燃煤電廠的脫硫廢水零排放工藝研究

燃煤電廠的脫硫廢水零排放工藝研究

燃煤電廠在生產過程中會產生大量含SO2的煙氣，一般狀況下采納濕法脫硫來處理，濕法脫硫需從煙氣脫硫系統(tǒng)中外排部分廢水以保證FGD(FlueGasDesulfurization)的安全性和牢靠性。由于脫硫廢水屬于燃煤電廠的末端廢水，具有高含鹽量、高腐蝕性等特性，對其進行安全、穩(wěn)定處理非常必要。

介紹了脫硫廢水的傳統(tǒng)處理以及各種新興的零排放工藝，重點闡述了蒸發(fā)結晶工藝實現脫硫廢水零排放的原理和優(yōu)點，介紹了多效和MVR蒸發(fā)結晶工藝在國內外零排放領域的應用現狀，分析結果表明對于燃煤電廠產生的脫硫廢水，預處理后進入MVR蒸發(fā)結晶系統(tǒng)是一種較優(yōu)的處理方法。

燃煤電廠(火電廠)因燃煤而產生大量含SO2的煙氣，常用濕法脫硫來處理。濕法脫硫是一種典型的氣液反應，其效率較高、反應速度快、脫硫劑利用率高，工程上常用石灰石做脫硫劑，當Ca/S(質量比)為1時，即可達到90%的脫硫率，適合燃煤電廠的煙氣脫硫。

但是，此法有較大的廢水處理問題。濕法脫硫廢水的雜質主要來自煙氣和脫硫劑，其中前者雜質來源于煤的燃燒，后者雜質來源于石灰石的溶解和反應(目前石灰石-石膏濕法是火電廠煙氣脫硫工程中使用最廣泛的一種方法)。

石灰石-石膏濕法脫硫的原理是:石灰漿液在汲取塔內噴淋，與煙氣中的SO2反應生成CaSO3、CaSO4，從而去除煙氣中SO2。為了掌握脫硫汲取塔石灰石循環(huán)漿液的Cl-、F-等有害元素的濃度和細小的灰塵顆粒濃度富集度，削減漿液對設備的腐蝕和堵塞，同時將煙氣中被洗滌下來的飛灰排出，必需從系統(tǒng)中排出肯定量的廢水，從而保證FGD(FlueGasDesulfu-rization)系統(tǒng)運行的安全牢靠性。

筆者在分析脫硫廢水性質和零排放必要性的基礎上介紹了脫硫廢水的傳統(tǒng)處理以及各種新興的零排放工藝，重點闡述了蒸發(fā)結晶工藝實現脫硫廢水零排放的原理和優(yōu)點，分析了其在國內乃至全球的應用前景。

1脫硫廢水的性質及零排放的必要性

1)含鹽量高。脫硫廢水中的含鹽量很高，變化范圍大，一般在30000～60000mg/L。

2)懸浮物含量高。脫硫廢水中的懸浮物大多在10000mg/L以上，并且由于受煤種的變化和脫硫運行工況的影響，在某些極端狀況下，懸浮物質量濃度甚至可高達60000mg/L。

3)硬度高導致易結垢。脫硫廢水中的Ca2+、SO2-4、Mg2+含量高，其中SO2-4在4000mg/L以上，Ca2+在1500～5000mg/L，Mg2+在3000～6000mg/L，并且CaSO4處于過飽和狀態(tài)，在加熱濃縮過程中簡單結垢。

4)腐蝕性強。脫硫廢水中的鹽分高，尤其是Cl-含量高，且呈酸性(pH為4～6.5)，腐蝕性特別強，對設備、管道材質防腐蝕要求高。

5)水質隨時間和工況不同而變化。廢水中主要含有Ca2+、Mg2+、Cl-、Na+、K+等各種重金屬離子，并且組分變化大。

目前，火力發(fā)電廠依舊擔負著中國70%以上的電力供應，燃煤機組的SO2排放量很大，國家要求電廠進行強制脫硫主要是為了降低酸雨對環(huán)境的破壞。石灰石-石膏濕法脫硫的廢水含有大量固體懸浮物、過飽和亞硫酸鹽、硫酸鹽、氯化物以及微量重金屬，其中許多物質為國家環(huán)保標準中要求嚴格掌握的第一類污染物。

依據DL/T5196—2023火力發(fā)電廠煙氣脫硫設計技術規(guī)程的規(guī)定，在有脫硫廢水產生的電廠，應單獨設置脫硫廢水處理系統(tǒng)，脫硫廢水必需經過處理才能進行排放。

但是，即使經過了傳統(tǒng)處理，脫硫廢水依舊具有高含鹽量、高腐蝕性等特征，無論直接排放還是并入市政污水廠都會對環(huán)境造成不利的影響，另外受國家環(huán)保政策的影響，近年來國內對脫硫廢水的處理越來越重視?；谏鲜鼍売桑摿驈U水零排放將是將來脫硫廢水處理的主要方向。

2脫硫廢水處理方法

2.1脫硫廢水傳統(tǒng)處理方法

脫硫廢水的傳統(tǒng)處理工藝主要以化學處理為主，其處理系統(tǒng)可分為廢水處理系統(tǒng)和污泥處理系統(tǒng)。廢水處理系統(tǒng)又可分為中和、沉降、絮凝、濃縮澄清等工序。詳細流程如圖1所示。

圖1傳統(tǒng)脫硫廢水處理流程

1)中和。在中和箱加入5%左右的石灰乳溶液，將廢水的pH值提高至9.0以上，在此環(huán)境下，大多數重金屬離子會生成難溶的氫氧化物并沉淀。2)沉降。加重金屬離子形成難溶的氫氧化物的同時，石灰乳中的Ca2+與廢水中的部分F-反應，生成難溶的CaF2，從而達到除氟的作用。

但經中和處理后的廢水中Ca2+、Hg2+含量仍舊會超標，基于此，在沉降箱中加入有機硫化物(TMT15)，使其與殘余的離子態(tài)的Ca2+、Hg2+反應并生成難溶的硫化物從而沉積下來。

3)絮凝。脫硫廢水中的懸浮物主要成分為石膏顆粒、SiO2、Fe和Al的氫氧化物。在絮凝箱中加入絮凝劑FeClSO4，使其中的小顆粒分散成大顆粒從而沉積，并且在澄清池入口加入聚丙烯酰胺

(PAM)來進一步強化分散過程，使絮凝體更簡單沉積下來。

4)濃縮和澄清。絮凝后的出水進入澄清池中，絮凝物沉積在底部濃縮成污泥，上部則為系統(tǒng)出水。大部分污泥經泵輸送進入脫水機，小部分污泥返回中和反應箱，供應絮凝體形成所需的晶核。

目前，國內燃煤電廠脫硫廢水大都采納上述簡潔的加藥混凝沉淀處理后直接排放，出水中含有的大量的溶解性鹽類直接排入地表水會嚴峻影響水體質量，進而造成接納水體的含鹽量增高、淡水生物種群死亡、土地鹽堿化等問題。

即使排入市政污水廠，由于脫硫廢水中幾乎不含有機物，會造成生化池內微生物大量死亡，出水水質惡化，特殊是對于有中水回用功能的的污水處理廠，這將使回用的中水水質下降，從而無法回用甚至外排則會破壞環(huán)境。

基于此，近年來脫硫廢水零排放的概念被越來越多的燃煤電廠所接納，并將大范圍應用于燃煤電廠的升級改造當中。

2.2脫硫廢水零排放處理方法

表1為實地調查、取樣、檢測得出的河北省某燃煤電廠脫硫廢水在經過傳統(tǒng)方法處理后的出水。表1脫硫廢水經傳統(tǒng)方法處理后的出水水質由表1可以看出，出水氯根離子、硫酸根離子、鈉離子、鈣離子、鎂離子、TDS等含量依舊很高，采納適合的廢水零排放方法來實現脫硫廢水的零排放非常必要。

表1脫硫廢水經傳統(tǒng)方法處理后的出水水質

2.2.1多效蒸發(fā)結晶工藝

常規(guī)廢水零排放處理方法即為常規(guī)的多效蒸發(fā)結晶工藝。蒸發(fā)系統(tǒng)分為4個單元:熱輸入單元、熱回收單元、結晶單元、附屬系統(tǒng)單元。熱輸入單元即從主廠區(qū)接入蒸汽，經過減溫減壓后成為低壓蒸汽，再將蒸汽送至加熱室對廢水進行加熱處理。

熱交換后的冷凝液則進到冷凝水箱中。常規(guī)處理后的脫硫廢水排水，經多級蒸發(fā)室的加熱濃縮后送至鹽漿箱，由鹽漿泵輸送至旋流器，將大顆粒的鹽結晶進行旋流并進入離心機，分別出鹽結晶體，然后再經螺旋輸送機送往各類干燥床干燥塔進行干燥。

旋流器和離心機分別出的漿液返回至加熱系統(tǒng)中再進行蒸發(fā)濃縮，最終干燥出的鹽結晶包裝運輸出廠。

廣東某電廠于2023—2023年應用此方法建成了國內首例脫硫廢水零排放實際工程，雖然采納的是較為成熟的多效蒸發(fā)技術，但是建成后的應用還是經受了肯定的波折，尤其是該處理工藝極高的能耗限制了其在脫硫廢水零排放領域的推廣。

2.2.2MVR蒸發(fā)結晶工藝

MVR蒸發(fā)結晶工藝流程如圖2所示。

圖2改進的蒸發(fā)結晶工藝流程

1)蒸發(fā)系統(tǒng)。近年來國內開頭引進機械蒸汽再壓縮技術(MVR蒸發(fā)器)，相對于多效蒸發(fā)結晶技術，能耗得以降低。國內第一個MVR工藝采納的蒸發(fā)器為臥式噴淋水平管薄膜蒸發(fā)器。臥式噴淋水平管薄膜蒸發(fā)器(以下簡稱臥式蒸發(fā)器)是將換熱管水平放置，在水平管外噴淋液膜繞流圓管運動，在臥式蒸發(fā)器中，液體從上部噴嘴噴出，落在上層水平管的外表面繞流圓周后匯合于管子底部再落到下層管子上，管內為強制對流高溫介質，它釋放的熱量使管外液膜蒸發(fā)。

在脫硫廢水零排放處理的實際工程運行中發(fā)覺，脫硫廢水水質變化大(主要表現為TDS、硬度等含量高，變化大)的特點，綜合臥式蒸發(fā)器在運行中的表現，其不適合作為廢水濃縮裝置處理脫硫廢水，主要緣由有:

①臥式蒸發(fā)器一般需要采納大阻力的噴頭形式進行配水，這樣才可形成較好的水膜。但采納此方式配水，處理液中不能夾帶顆粒性的無機鹽晶體，否則噴頭很難配水勻稱且很簡單堵塞。因此臥式蒸發(fā)器很難采納接種的方式來防止無機鹽在水平加熱管上結垢;

②臥式蒸發(fā)器是在加熱管的外圓周面成膜，因而水的流速必需較低。在加熱管表面形成的結垢不能由水力作用清除，簡單在水平管上結垢。另外從傳熱角度來考慮，其雷諾數Re較低，直接影響到傳熱效率，因而這種蒸發(fā)器的熱效率較低，與立式降膜蒸發(fā)器相比，效率要降低30%～50%。

包括威立雅HPD、GE等國際廢水零排放技術領先的公司，在脫硫廢水零排放方面選用立式降膜蒸發(fā)器，立式降膜蒸發(fā)器不僅在脫硫廢水零排放方面應用較為成熟，而且還有傳熱效率高、料液走管程(殼程可選用遠低于換熱管的材質，如316或316L)等優(yōu)點。立式降膜蒸發(fā)原理如圖3所示。

鹽水中過多的鈣、鎂離子通過軟化去除，為了防止預熱器中碳酸鹽的結垢，需要調整進水的pH值及加入少量的阻垢劑，然后進入脫氣器去除空氣和溶解的CO2，以削減對系統(tǒng)的腐蝕和結垢。脫氣后的廢水進入蒸發(fā)器中，大流量的循環(huán)泵將進水送至蒸發(fā)器的頂部，經布水后流入每根降膜蒸發(fā)管中，廢水在降膜加熱管中加熱升溫得到蒸發(fā)。

圖3立式降膜蒸發(fā)原理

由于脫硫廢水含有肯定的易結垢物質，在蒸發(fā)濃縮過程中易在降膜管上結垢，所以需要設置合理的預處理段，并采納接種的方式來防止結垢性物質在降膜管表面結垢。接種法的原理基于物質沉淀析出時會傾向于吸附在結構較類似的物質上。若在處理液中加入肯定量的晶種作為晶核，則處理液在濃縮后有物質析出沉淀時，會選擇附著在晶核上，而非管壁上，防止了結垢物附著在換熱管壁上形成垢層。

2)結晶系統(tǒng)。結晶技術在國內外應用參差不齊，且沒有統(tǒng)一的標準，主要靠設備供應商和用戶的閱歷。主要流程為蒸發(fā)得到的鹽漿用鹽漿泵送入旋流器，旋流器將大顆粒的鹽結晶旋流后進入離心機。離心機分別出鹽結晶體，然后經螺旋輸送機送到干燥床進行加熱干燥。

結晶器一般采納強制循環(huán)+閃蒸罐的形式。這是一種用于以無機鹽結晶為主的結晶器，可應用于零排放、制鹽、化工、制藥等行業(yè)。鹽水在蒸發(fā)器中濃縮后的濃鹽水進入結晶器進水罐中儲存，并不斷攪拌勻稱。濃鹽水在結晶器進水泵的提升下直接進入閃蒸罐中。過熱的鹽水送入閃蒸罐中，部分水汽化形成蒸汽。

目前，上述MVR蒸發(fā)結晶工藝已經應用于全球多個廢水零排放實際工程，以威立雅HPD為例，其代表的工程實例見表2。

表2蒸發(fā)結晶廢水零排放工藝在全球的工程實例

2.2.3其他脫硫廢水零排放工藝

1)排至高溫煙道蒸發(fā)工藝。將脫硫廢水經廢水泵送往空氣預熱器后的煙道并采納霧化噴嘴噴射出來，霧化狀態(tài)的脫硫廢水即刻在煙道內蒸發(fā)，廢水中的雜質與飛灰一起隨煙氣進入除塵設備，經過除塵器后，顆粒物被捕獲下來隨灰一起外排。該工藝通過蒸發(fā)的方法將脫硫廢水中的水和雜質分別，實現了脫硫廢水的零排放[18-19]。該方法在國外有應用案例。

2)膜蒸餾工藝。膜蒸餾的技術原理是:膜的一側是與膜直接接觸的待處理的熱廢水溶液，另一側是低溫的冷水，水不會從疏水膜中通過，但因膜兩側有蒸汽壓差而使水蒸汽可通過膜孔，從高壓蒸汽側傳遞到低壓蒸汽側，從而實現污染物與水的分別。膜蒸餾因其操作溫度低，所需設備小，外表熱損耗低等優(yōu)點近年來被越來越多討論，但基本停留在試驗室階段，緣由是其放大困難、潛熱回收難度高等問題阻礙了膜蒸餾的工業(yè)應用與推廣。

3結語及展望

脫硫廢水的常規(guī)處理方法雖然比較成熟，工藝流程、建設成本以及運行費用都比較低，但無法做到廢水零排放，隨著對環(huán)保要求的不斷提高，脫硫廢水零排放技術的應用勢在必行，而合理選擇相宜的脫硫廢水零排放工藝，對于電廠的脫硫廢水處理及零排放至關重要。

綜上所述，在來水適當軟化后，