天津大學(xué)化工熱力學(xué)期末試卷

本科生期末考試一試卷一致格式（ 16開）：20 ～20

學(xué)期期末考試一試卷《化工熱力學(xué)》（AB

共頁）（學(xué)院 專業(yè)

年月日）班年級 學(xué)號 姓名題號 一 二 三 四 五

六 七 八 九

十 成績得分一、 簡答題（共8題，共40分，每題5分）UQW穩(wěn)流系統(tǒng)的熱力學(xué)第必然律H 1u2

gZ QWsB、C混雜規(guī)則。答：第二維里系數(shù)B代表兩分子間的互相作用，第三維里系數(shù)CBC的數(shù)值都可是與溫度TRT，，

n nyyB

B0 B1，M i j

Bij

pcij

ij iji1 j1

cijB0 ，B1 ，T T，ij ijT Tr

pr

cijcij 1k

ci

，pcij

RT ，

0.5V13 V13 ，cij

cij

cij

cij

ci Cj 31/20jZcij 0.5Zci Zcj ，ij ij寫出混雜物中i組元逸度和逸度系數(shù)的定義式。?答：逸度定義：di

T,p,RTdlnfT恒定）filim ? fip0逸度系數(shù)的定義：?i

pyi?f

pyi請寫出節(jié)余性質(zhì)及超額性質(zhì)的定義及定義式。答：節(jié)余性質(zhì)：是指同溫同壓下的理想氣體與真實流體的摩爾廣度性質(zhì)之差，即：M Mid T,p MT,p；超額性質(zhì)：是指真實混雜與同溫同壓和相同組成的理想混雜物的摩爾廣度性質(zhì)之差，即：mME Mm M idmK值法能夠用于烴類混雜物的汽液平衡計算？答：烴類混雜物能夠近似看作是理想混雜物，于是在汽液平衡基本表達?i 式中的i 1i

v

Ponding因子近似為1，于是，汽液平衡表達式化簡為：

id

s spi ipp。由該式能夠看pKi xi 出，K值可是與溫度和壓力相關(guān)，而與組成沒關(guān)，因此，能夠永 K法計算烴類系統(tǒng)的汽液平衡。汽相和液相均用逸度系數(shù)計算的困難是什么？答：依照逸度系數(shù)的計算方程，需要選擇一個同時適用于汽相和液相的狀態(tài)方程，且計算精度相當。這種方程的形式復(fù)雜，參數(shù)很多，計算比較困難。2/20二、 推導(dǎo)題（共2題，共15分，其中第一題8分，第二題7分）請推導(dǎo)出汽液相平衡的關(guān)系式。（其中：液相用活度系數(shù)表示，以Lewis-Randell 規(guī)則為基準；汽相用逸度系數(shù)表示。）?i答：依照相平衡準則，有 f i

?fil；其中，等式左邊項能夠依照逸度系數(shù)的定義fi?i式變形為：f i

pyi

?iv；等式的右邊項能夠依照活度系數(shù)的定義式變形為：iif?li

fi xi

，而標準態(tài)取為同溫同壓下的純液體，于是有fs sfi pi i

exp

p piRTi

，帶入相平衡準則，獲?。篿pyi?i

s spi iixi

l p psiRTi爾定律。答：壓力遠離臨界區(qū)和近臨界區(qū)時，指數(shù)項

exp

l p psi1。iRT周邊的同系物，那么，汽液兩相均可視為理想化合物，依照?Lewis-Randall

v ；同時，i 1。i ii iiiii

v 1

s 1。綜上所述，汽液平衡系統(tǒng)若滿足拉烏爾定律。

1），2），3），

ips

，即為（共445分，其中第一題15分，第二題15分，第三5分，第四題10分）1. 求某氣體在473K ，3010時，H=?m3/20V單mpV T -5p，其中：p單位 位m已知： =R+10 Pa

3-1m·mol，id -3 -1 -1C =+ 10 T (J·mol·K)。p設(shè)：該飽和液體在273 K時，H=0(J·mol-1)。其中安托尼常數(shù)A=，mB=，C=。（安托尼方程中壓力p：Pa，T：K，壓力用自然對數(shù)表示）（設(shè)z=1）答：第一涉及路徑，273K飽和蒸汽壓下的氣體可近似視為理想氣體。i 273K, ps, l 473K,3MPa, i Hv H2RHi273K, pi

s,

ig 473K,3MPa,i glnp

s/Pa

it/Kiidlnpid1T

T

2219.2TT 31.13

2T

-2824vH Rv

dlnpid1Ti

23.48kJ ·mol-1pigH 473C igpig273

473273

10

TdT 150.6kJ·mol-1V=RT/p+10-5mV T V 105T30105HR 105dp 30J·mol-12 0m mv ig 2H 0 H H H H 174.11kJ·m mv ig 2R2. 有人提出用以下方程組來表示恒溫恒壓下簡單二元系統(tǒng)的偏摩爾體積：4/20V1

V是純組分的摩爾體積，a、bT、p的函數(shù)，試從熱2力學(xué)角度解析這些方程可否合理？答：由于該方程涉及到偏摩爾性質(zhì)和溫度壓力等參數(shù)，因此若是該方程理，必定要滿足Gibbs-Duhem 方程。第一，衡量等溫等壓下的Gibbs-Duhem可否滿足：即：x1

0。對二元系統(tǒng)，做衡等變形，得：x1dx1

dV20x20dx2dV dV由已知得：

ba2bx1 dx1

ba2bx2。于是，有：dx2x

dV2x

，因此，該表達式不合理。1

2 abx

0模擬試題三一、選擇題1、關(guān)于化工熱力學(xué)用途的以下說法中不正確的選項是（ ）能夠判斷新工藝、新方法的可行性；

展望反應(yīng)的速率；數(shù)據(jù)；相平衡數(shù)據(jù)是分別技術(shù)及分別設(shè)備開發(fā)、設(shè)計的理論基礎(chǔ)。2、純流體在必然溫度下，如壓力低于該溫度下的飽和蒸汽壓，則此物質(zhì)的狀態(tài)為（ ）。飽和蒸汽 B. 飽和液體 C ．過冷液體 D. 過熱蒸汽3、超臨界流體是以下（TPc cC. TPc c

）條件下存在的物質(zhì)。臨界溫度和臨界壓力下c D.Tc 4、對單原子氣體和甲烷，其獨愛因子ω，近似等于（ ）。A.0 B.1 C.2 D.35、關(guān)于化工熱力學(xué)研究特點的以下說法中不正確的選項是（ ）5/20（研究系統(tǒng)為本質(zhì)狀態(tài)。（B）講解微觀本質(zhì)及其產(chǎn)生某種現(xiàn)象的內(nèi)部原因。（C）辦理方法為以理想態(tài)為標準態(tài)加上校正。（D）獲取數(shù)據(jù)的方法為少量實驗數(shù)據(jù)加半經(jīng)驗?zāi)Ｐ汀＃‥）應(yīng)用領(lǐng)域是解決工廠中的能量利用和平衡問題。6、關(guān)于化工熱力學(xué)研究內(nèi)容，以下說法中不正確的選項是（ ）A.判斷新工藝的可行性。 B. 化工過程能量解析。 C. 反應(yīng)速率展望衡研究

D. 相平N7、分),400K 的

21kmol體積約為（ ）A3326L D 8、以下氣體通用常數(shù)R的數(shù)值和單位，正確的選項是（ ）A 103Pam3/kmol K BkmolKcm3 atm/

J/kmolK9、純物質(zhì)PV圖臨界等溫線在臨界點處的斜率和曲率都等于（ ）。A.-1 B.0 D. 不能夠確立10、對理想氣體有（ ）。A.(H/P)T 0 B.( H/ P)T 0C.(H/P)T 0 D.(H/ T)P 011、對單位質(zhì)量，定組成的均相流系統(tǒng)統(tǒng)，在非流動條件下有（ ）。dH=TdS+Vdp B ．dH=SdT+VdpC．dH=-SdT+Vdp D.dH=-TdS-VdpP121mol吻合

STRT/(V b)狀態(tài)方程的氣體， ( P)T

應(yīng)是（ ）C.-R/P T。13、當壓力趨于零時，1mol氣體的壓力與體積乘積（ PV）趨于（ ）。A.零 B 無量大C.某一常數(shù) D.RT14、不經(jīng)冷凝，可否將氣體經(jīng)過其他路子變成液體？（ ）A.能 B. 不能能 C. 還缺條件15、對1molVanderWaals 氣體，有（ ）。A.(?S/?V) =R/(v-b) B.( ?S/? V)=-R/(v-b)T TC.(?S/? V)T

=R/(v+b) D.( ?S/?

=P/(b-v)T6/2016、純物質(zhì)臨界點時，其比較溫度 Tr（ ）。0 B ．<0 C．>0 D ．=117、當壓力趨于零時， 1mol氣體的壓力與體積乘積（PV）趨于:零b. 無量大 c. 某一常數(shù) d.18、以下各式中，化學(xué)勢的定義式是 ( )i

(nH)ni(nA)

,nS,n j

[ (nGini(nU

]nV,nS,n jC. i

]P,T,nj D. i [ni ni

,nS,n j19、關(guān)于偏摩爾性質(zhì)，下面說法中不正確的選項是 ( )（純物質(zhì)無偏摩爾量 。 （B）T，P必然，偏摩爾性質(zhì)就必然。（C）偏摩爾性質(zhì)是強度性質(zhì)。（強度性質(zhì)無偏摩爾量 。20、對無熱溶液，以下各式能成立的是（ ）。A.SE=0，B.S E=0，C.G E=0，D.H E=0，GE=-TSE21、以下方程式中以正規(guī)溶液模型為基礎(chǔ)的是（ ）。A.NRTL方程 B.Wilson 方程 C.Margules 方程 D.Flory-Huggins方程22、戊醇和水形成的二元三相氣液液平衡狀態(tài)，其自由度 F=（ ）。A.0 B.1 C.2 D.323、在必然的溫度和壓力下二組分系統(tǒng)汽液平衡的條件是（ ）。?(A).?

1V f

1２1

?１f?L (B) f １

f ； f f２ ２ １ ２(C).

?

（D）fL fV(f為混雜物的逸度）１ f２

１ ?２24、對液相是理想溶液，汽相是理想氣系統(tǒng)統(tǒng)，汽液平衡關(guān)系式可簡化為（S S Syif=x ipi B.y ip=γi xipi C ．yip=x i ΦpySxipi25、關(guān)于偏摩爾性質(zhì)，下面說法中不正確的選項是( )純物質(zhì)無偏摩爾量 。 B ．T，P必然，偏摩爾性質(zhì)就必然C．偏摩爾性質(zhì)是強度性質(zhì)。 D. 偏摩爾吉氏函數(shù)等于化學(xué)勢。關(guān)于理想溶液，以下說法不正確的選項是（ ）。理想溶液必然吻合Lewis-Randall 規(guī)則和Henry 規(guī)則。吻合Lewis-Randall 規(guī)則或Henry 規(guī)則的溶液必然是理想溶液。理想溶液中各組分的活度系數(shù)均為 1。7/20

）。ip=理想溶液所有的超額性質(zhì)均為 0。27、等溫等壓下，在AB組成的均相系統(tǒng)中，若

A的偏摩爾體積隨A濃度的減小而減小，則B的偏摩爾體積將隨A濃度的減小而( )A. 增加B. 減小 C. 不變 D. 不用然28、苯（1）和環(huán)己烷（2）303KX1

=溶液。此條件下V1

=89.96cm 3/mol，_1V=109.4cm3/mol，12

3/mol3/molVE=（）3cm/mol 。

、以下偏摩爾吉氏函數(shù)表達式中，錯誤的為（ ）。A.Gi=i B.

dGi=Vdpi-SidTC.Gi nG/ ni

T,P,nji

D.Gi nG/ ni T,nv,nji30、以下偏摩爾性質(zhì)與溶液性質(zhì)關(guān)系式中，正確的選項是

nmol溶液性質(zhì)，nM=（ ）。31、混雜物中組分的逸度完滿定義式是 ( ) 。 ? ??dG RTdlnf ,lim[ f /(YP)]1 dG RTdlnf ,lim[f/P] 1?i

i p0 i i

i

i p0 idGi RTdlnC.

i ,limp0

? ?1 dGi RTdlnf fi 1D. p032、二元理想稀溶液，其溶質(zhì)和溶劑分別遵守（ ）。A.Henry 規(guī)則和Lewis--Randll 規(guī)則. B.Lewis--Randll 規(guī)則和Henry.拉烏爾規(guī)則和Lewis--Randll 規(guī)則. D.Lewis--Randll 規(guī)則和拉烏規(guī)則.33、以下化學(xué)勢μi和偏摩爾性質(zhì)關(guān)系式正確的選項是（ ）μi=Hi B. μi=Vi C. μi=Gi D. μi=Ai34、Wilson 方程是工程設(shè)計中應(yīng)用最廣泛的方程。以下說法不正確的是( ) 。適用于極性以及締合系統(tǒng)。用二元系統(tǒng)的參數(shù)能夠計算多元系。適用于液液部分互溶系統(tǒng)。35.等溫汽液平衡數(shù)據(jù)如吻合熱力學(xué)一致性，應(yīng)滿足以下條件中（）。8/20A.足夠多的實驗數(shù)據(jù)C.[ （lnγ1）/P] T，0

B.D.[

1∫ln（γ1/γ2）dX1≈0（lnγ1）/T]P，X≈036、氣體經(jīng)過穩(wěn)流絕熱膨脹，對外作功，如忽略宏觀動能，位能變化，無摩擦損失，則此過程氣體焓值增加 B.

。減少 C. 不變 D. 不確立37、節(jié)流效應(yīng)T-P圖上轉(zhuǎn)變曲線是表示

的軌跡。A. μ=0 j

μ<0 C. μ>0jjj38、理想的Rankine循環(huán)工質(zhì)是在汽輪機中作 膨脹等溫 B) 等壓 C ）等焓 D ）等熵39、不能逆過程中孤立系統(tǒng)的（ ）

也是增加的

總熵是減少的， 也是減少的

但是增加的 D. 總熵是增加的，但是減少的40、卡諾制冷循環(huán)的制冷系數(shù)與 ( )制冷劑的性質(zhì)C.制冷劑的循環(huán)速率

相關(guān)。制冷劑的工作溫度D.壓縮機的功率41、Rankine 循環(huán)是由鍋爐、過熱器、汽輪機、冷凝器和水泵組成。 （ ）正確 B) 錯誤42、蒸汽壓縮制冷中蒸發(fā)器置于高溫空間，冷凝器置于低溫空間。 （ ）正確 B) 錯誤43、穩(wěn)態(tài)流動過程的理想功僅取決于系統(tǒng)的初態(tài)與終態(tài)及環(huán)境溫度變化路子沒關(guān)。（ ）正確 B) 錯誤

T0，而與詳盡的44、要對化工過程進行節(jié)能改進，就必定對理想功、損失功、熱力學(xué)效率進行計算和熱力學(xué)解析。（ ）正確 B) 錯誤45、能量是由火用和火無兩部分組成。 （ ）正確 B) 錯誤46、關(guān)于制冷原理，以下說法不正確的選項是（ ）。任何氣體,經(jīng)等熵膨脹后,溫度都會下降 。

JT 0，經(jīng)節(jié)流膨脹后，氣體溫度才會降低。9/20在相同初態(tài)下，等 熵膨脹溫度降比節(jié)流膨脹溫 度降大。,,溫度都會下降。47、作為朗肯循環(huán)改進的回?zé)嵫h(huán)是從汽輪機（即蒸汽透平機）中抽出部分蒸汽（ ）。A．鍋爐加熱鍋爐進水C. 冷凝器加熱冷凝水

B ．回?zé)峒訜崞骷訜徨仩t進水D. 過熱器再加熱48、一封閉系統(tǒng)經(jīng)過一變化，系統(tǒng)從25℃恒溫水浴吸取熱量8000KJ25KJ/K，則此過程是（可逆的

）。不能逆的 C.

不能能的49、關(guān)于制冷循環(huán)，以下說法不正確的選項是（ ）。冬天，空調(diào)的室外機是蒸發(fā)器。夏天，空調(diào)的室內(nèi)機是蒸發(fā)器。冰箱里冷凍魚肉所需的制冷量是由冷凝器吸取的熱供應(yīng)的。冰箱里冷凍魚肉所需的制冷量是由蒸發(fā)器吸取的熱供應(yīng)的。50、關(guān)于蒸汽動力循環(huán)要提高熱效率，可采用一系列措施， 以下說法不正確的是（ ）。同一Rankine 循環(huán)動力裝置，可提高蒸氣過熱溫度和蒸汽壓力同一Rankine 循環(huán)動力裝置，可提高乏氣壓力。對Rankine 循環(huán)進行改進，采用再熱循環(huán)。對Rankine 循環(huán)進行改進，采用回?zé)嵫h(huán)。51、系統(tǒng)經(jīng)不能逆循環(huán)又回到初態(tài)，則熱溫熵的循環(huán)積分（ ）。A<0 Ｂ= ０ C >052、同一熱機在夏天的熱機效率比在冬天的熱機效率（ ）。相同 B. 低 C. 高 D. 不用然53、對膨脹作功過程，等熵效率的定義是不能逆絕熱過程的作功量與可逆絕熱過程的作功量之比。（ ）正確 B) 錯誤54、提高汽輪機的進汽溫度和進汽壓力能夠提高蒸汽動力循環(huán)效率。 （ ）正確 B) 錯誤55、氣體從高壓向低壓作絕熱膨脹時，膨脹后氣體的壓力溫度必然降低。 （ ）正確 B) 錯誤二、填空題10/201、(2分)在PT圖上純物質(zhì)三種齊聚態(tài)互相共存處稱 。2、(2分)常用的8個熱力學(xué)變量 P、、T、S、h、U、、G可求出一階偏導(dǎo)數(shù)336個，其中獨立的偏導(dǎo)數(shù)共112個，但只有6將不易測定的狀態(tài)性質(zhì)偏導(dǎo)數(shù)與可測狀態(tài)性質(zhì)偏導(dǎo)數(shù)聯(lián)系起來。3、(2分)純物質(zhì)P-V圖臨界等溫線在臨界點處的斜率 。4(2)麥克斯韋關(guān)系式的主要作用

，曲率為是 。5、(2分)描述流體PVT關(guān)系的立方型狀態(tài)方程是

三次方的物態(tài)方程。6(2)節(jié)余性質(zhì)的定義是

M'= 。7、(2分)理想溶液的過分性質(zhì)等于 。8(6)由于鄰二甲苯與對二甲苯、間二甲苯的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)周邊，因此它們混雜時會形成

溶液，它們的 H=

，V= 。9(2)二元混雜物容積表達式為V=XV+XVαXX

如選同溫同壓下吻合1 1 2 2 1 2，Lewis-Randll 規(guī)則的標準態(tài)就有 △V= 。10、(4分)等溫等壓下二元溶液組分的活度系數(shù)與組成之間關(guān)系，按 Gibbs-Duhem 方程Xdlnγ+ = 。1 111、(2分)溶液中組分i的活度系數(shù)的定義是 γi = 。12、(2分)對封閉系統(tǒng)，單位質(zhì)量能量平衡方程式是 , 對牢固流動系統(tǒng)單質(zhì)量能量的平衡方程式是 .13、(2分)孤立系統(tǒng)的熵增表達式是 14、(2分)必然狀態(tài)下系統(tǒng)的火用指系統(tǒng)由該狀態(tài)達到與 時，此過程理功。15(2)穩(wěn)流系統(tǒng)熵方程中熵產(chǎn)生是系統(tǒng)內(nèi)部16(2)純物質(zhì)T-S圖兩相區(qū)水平線段（結(jié)線）長度表示

所引起的。大小。17(2)能量平衡時以熱力學(xué)為基礎(chǔ)。

為基礎(chǔ)，有效能平衡時以熱力學(xué)三、判斷題1、(1)必然壓力下，純物質(zhì)的泡點溫度和露點溫度是相同的，

且等于沸點。()2(1)TS,,,等壓線和等溫線是重合的。()3(1分)()4(1)二元共沸物的自由度為2。()5(1)理想溶液各組分的活度系數(shù)6(1)逸度也是一種熱力學(xué)性質(zhì),

和活度為1。( )溶液中組分i的分逸度與溶液逸度的關(guān)系為11/20lnf

n ?xilnf ii （ ）7、(2分)冬天，使室溫由10℃升至20℃，空調(diào)比電加熱器更省電。 ( )8、(2分)對不能逆絕熱循環(huán)過程，由于其不能逆性，孤立系統(tǒng)的總熵變大于 0( )9、(2分)理想功W 是指系統(tǒng)的狀態(tài)變化是在必然的環(huán)境條件下按以完滿可逆過程id進行時，理論上可能產(chǎn)生的最大功也許必定耗資的最小功，因此理想功就是可逆功，同時也是的負值。()10、(2)()11、(2分)理想功W 是指系統(tǒng)的狀態(tài)變化是在必然的環(huán)境條件下按以完滿可逆過程進id行時，理論上可能產(chǎn)生的最大功也許必定耗資的最小功，因此理想功就是可逆功，同時也是的負值。()四、名詞講解1(5)偏離函數(shù)2(5)獨愛因子3(5)廣度性質(zhì)4、(5分)R-K方程(Redlich-Kwong 方程)5(5)偏摩爾性質(zhì)6(5)超額性質(zhì)7(5)理想溶液8、(5分)活度五、簡答題1(8)簡述偏離函數(shù)的定義和作用。2(8)石油氣的主要成分既不是甲烷、乙烷也不是己烷，而是丙烷、丁烷和少量的戊烷。試用下表解析液化氣成分選擇的依照。物質(zhì)臨界溫度臨界壓力正常沸點燃燒值T ，℃c甲烷P，atmcT，℃BkJ/g乙烷丙烷正丁烷正戊烷正己烷3(6)工程上常有的汽液平衡問題有哪些種類？12/204(6)相平衡的熱力學(xué)一致性檢驗5(6)卡諾定理的主要內(nèi)容是是么？6(6)如何利用熱力學(xué)第必然律測量濕蒸汽的干度？7(6)什么是理想功、損失功？六、圖示或計算題1、(20分)在T-S圖上畫出以下各過程所經(jīng)歷的路子（注明起點和箭頭方向過程特點：如 G=0（1）飽和液體節(jié)流膨脹；（2）飽和蒸汽可逆絕熱膨脹；（3）從臨界點開始的等溫壓縮；（4）過熱蒸汽經(jīng)冷卻冷凝為過冷液體（壓力變化可忽略）。

，并說明32(15)25℃，下，組分12H=600180X20X31 1(J/mol). X1

1,

Lewis-Randall

定則計算，求；２

， ； H；(5) H E；(1)H1,H2()H1,H2

(3)H1H2(4)

（15分）3、(15分)已知某含組分1 和2的二元溶液，可用 ln

2=AX,ln1 2

γ=A2∞

2關(guān)系，1SA可視為常數(shù)，60℃下達汽液平衡時能形成共沸物，現(xiàn)測得

60℃下γ1

=,P =,1PS ，設(shè)汽相可視為理想氣體。試求：2（1）GE表達式；（2）A值；（3）60oC下恒沸點組成和平衡蒸汽壓。4(15)某動力循環(huán)的蒸汽透平機，進入透平的過熱蒸汽為，

400℃，排出的氣體為飽和蒸汽，若要求透平機產(chǎn)生 3000kW功率，問每小時經(jīng)過透平機的蒸汽流量是多少？其熱力學(xué)效率是等熵膨脹效率的多少？假設(shè)透平機的熱損失相當于軸功的 5%。5、(15分)試比較以下幾種水蒸汽，水和冰的有效能大小。設(shè)環(huán)境溫度為 298K。，160℃，過熱蒸汽；160℃，過熱蒸汽；，100℃，過冷蒸汽；100 ℃，飽和蒸汽；，100℃，飽和水；0℃，冰。13/20模擬試題三一、選擇題1、分)C2)D3、分)A4、分)A5、分)B6)C7)D8)A9)B10)C11)A12)C13)D14)A15)A16)D17)ｄ18(1)A19(1)B20(1)D21(1)C22(1)B23(1)A24(1)D25(1)B26(1)B27(1)A28(1)A29(1)D30(1)D31(1)A32(1)A33(1)C34(1)D14/2035B36)B37)A38)D39)D40)B41)A42)B43)A44)A45)A46)D47)B48)C49)C50)B51)A52)B53)A54)A55)A(612分)1、(2分)三相點2(2)Maxwell關(guān)系式3(2)0,04、(2分)將不易測定的狀態(tài)性質(zhì)偏導(dǎo)數(shù)與可測狀態(tài)性質(zhì)偏導(dǎo)數(shù)聯(lián)系起來 .5、(2分)體積6、(2分)M-M'(T,P 必然)7、(2分)08(6)009(2V=αXX1 2210、(4分)X d㏑γ,=02211、(2)ai/Xis k p 12、(2分)△U＝Q＋W△H＋1/2△U2+g△z=Q+W 或△H＋△E＋△E＝Q＋s k p 15/2013(214(2分)ds0)環(huán)境基態(tài)完滿平衡15(2)不能逆性16(2)汽化熵17(2)第必然律；第二定律三、判斷題1、(1分)√2、(1分)×3、(1分)√4、(1分)×5、(1分)×6、(1分)×7、(2分)√8、(2分)×9、(2分)×10(2)√11(2)×四、名詞講解1、(5分) MRM M* 指氣體真實狀態(tài)下的熱力學(xué)性質(zhì)M與同一處于理想狀態(tài)下熱力學(xué)性質(zhì) M*之間的差額。lg(Ps)2、(5分) r Tr 表示分子與簡單的球形流體（氬，氪、氙）分子在形狀和極性方面的獨愛度。3、(5分)無4、(5分)無Mi5(5)偏摩爾性質(zhì)

[(nM)ni

T,Pj,in在T、P和其他組重量nj均不變情況下，向無量多的溶液中加入 1mol的組分i所引起一系列熱力學(xué)性質(zhì)的變化。6(5)超額性質(zhì)的定義是=M-Mid，表示相同溫度、壓力和組成下，真實溶E E E液與理想溶液性質(zhì)的偏差。ΔM 與M意義相同。其中G是一種重要的超額性質(zhì)，它與活度系數(shù)相關(guān)。16/207(5)理想溶液有二種模型（標準態(tài)）

^：f

id=X fi

（LR）和

^f id=Xi

ki（有三個特點：同分子間作用力與不相同分子間作用力相等，混雜過程的焓變化，內(nèi)能變化和體積變化為零，熵變大于零，自由焓變化小于零。8、(5分)無五、簡答題1、(8分)偏離函數(shù)定義， MR M M*指氣體真實狀態(tài)下的熱力學(xué)性質(zhì) M與同一T，P下當氣體處于理想狀態(tài)下熱力學(xué)性M*T，P下之間的差額。若是求得同一 ，則可由理想氣體的M*計算真實氣體的M或M。2(8)（1）誠然甲烷擁有較高的燃燒值，但在它的臨界溫度遠低于常溫，而乙烷的臨界溫度也低于夏天的最高溫度，也就是說，即使壓力再高，也不能夠使它們液化。（2）利于燃燒。3、(6分)無4(6)用熱力學(xué)的寬泛原理來檢驗實驗數(shù)據(jù)的可靠性。檢驗的基本公式是Duhem方程。該方程確立了混雜物中所有組分的逸度（或活度系數(shù)）之間的互相關(guān)系。常用的方法是面積檢驗法和點檢驗法。汽液平衡數(shù)據(jù)的熱力學(xué)一致性是判斷數(shù)據(jù)可靠性的必要條件，但不是充分條件。 3. 相平衡的熱力學(xué)一致性檢5、(6分)所有工作于等溫?zé)嵩春偷葴乩湓粗g的熱機，以可逆熱機效率最大，所有工作于等溫?zé)嵩春偷葴乩湓粗g的可逆熱機其效率相等，與工作介質(zhì)沒關(guān)。η＝1－T2/T1max6、(6)壓力得知過熱蒸汽的焓值，從而求得濕蒸汽的干度。7(6分)理想功是指系統(tǒng)的狀態(tài)變化是在必然的環(huán)境條件下按完滿可逆的過程進行時，理論上能夠產(chǎn)生的最大功也許必定耗資的最小功。損失功時指給定相同的狀態(tài)變化時的不能逆本質(zhì)功與理想功之間的差值。Wl=W -Wac id六、圖示或計算題1、