烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)教學(xué)文案課件

1、乙烯的基本理化性質(zhì)——乙烯（CH2CH2），ethylene

。

2、乙烯的主要用途——圖7.1乙烯的主要用途

第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.1概述1、乙烯的基本理化性質(zhì)——乙烯（CH2CH2），eth3、乙烯的重要性

——乙烯作為最簡(jiǎn)單的烯烴，是石油化工的重要基礎(chǔ)原料，其在烯烴中的產(chǎn)量最大、用途最廣、影響最為重要，而且乙烯的產(chǎn)量成為衡量一個(gè)國(guó)家和地區(qū)化學(xué)工業(yè)發(fā)展水平的標(biāo)志之一。

4、乙烯的來源（工業(yè)生產(chǎn)方法）

——思考題：在自然界中乙烯能否獨(dú)立存在？為什么？

——早期工業(yè)上采用乙醇脫水制乙烯的方法；

——目前，世界上99%左右的乙烯產(chǎn)量都是由烴類管式爐熱裂解法生產(chǎn)的；

——近年來，我國(guó)新建的乙烯生產(chǎn)裝置均采用管式爐熱裂解生產(chǎn)技術(shù)。

第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.1概述3、乙烯的重要性第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

5、烴類熱裂解的含義——是將石油系烴類原料（天然氣、煉廠氣、輕油、柴油、重油等）

經(jīng)高溫作用，使烴類分子發(fā)生碳鏈斷裂或脫氫反應(yīng)，生成相對(duì)分子質(zhì)量較小的烴類，以制取乙烯、丙烯、丁二烯和芳烴等有機(jī)化工產(chǎn)品的化學(xué)過程。

6、烴類熱裂解的主要生產(chǎn)過程：

原料→熱裂解→裂解氣預(yù)處理→裂解氣分離→

7、裂解

——是指天然氣或石油中烴類原料經(jīng)一定的預(yù)加工后，進(jìn)行高溫裂解化學(xué)反應(yīng)而獲得裂解氣的過程。

8、分離——是指裂解的后續(xù)加工過程，其任務(wù)是將裂解氣分離，生產(chǎn)出高純度的乙烯、丙烯和其他烴類產(chǎn)品。第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.1概述產(chǎn)品乙烯丙烯聯(lián)產(chǎn)品5、烴類熱裂解的含義第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)7.2.1反應(yīng)原理

熱裂解反應(yīng)特性：1、反應(yīng)復(fù)雜—已知道的有：脫氫、斷鏈、二烯合成、異構(gòu)化、脫氫環(huán)化、脫烷基、迭合、歧化、聚合、脫氫交聯(lián)和焦化等；2、產(chǎn)物多樣—裂解產(chǎn)物中已鑒別出的化合物多達(dá)數(shù)十種乃至百余種。P210

圖7.2烴類熱裂解反應(yīng)過程中的主要產(chǎn)物及其變化關(guān)系

例如，乙烷熱裂解的產(chǎn)物有氫、甲烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烯、丁二烯、芳烴、碳五以上組分以及未反應(yīng)的乙烷等等。

第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1反應(yīng)原理第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2.1反應(yīng)原理7.2.1.1一次反應(yīng)（又：主反應(yīng)）定義——即由原料烴類熱裂解生成乙烯和丙烯的反應(yīng)。

種類——烷烴、環(huán)烷烴、芳烴、烯烴等。1、烷烴熱裂解的一次反應(yīng)：（1）正構(gòu)烷烴的一次反應(yīng)

——反應(yīng)類型（斷鏈、脫氫、環(huán)化脫氫）——反應(yīng)規(guī)律分析（6點(diǎn)）前4點(diǎn)通過數(shù)據(jù)說明之。第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1反應(yīng)原理第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2.1.1一次反應(yīng)1、烷烴熱裂解的一次反應(yīng)（2）異構(gòu)烷烴的一次反應(yīng)——反應(yīng)類型：由于結(jié)構(gòu)復(fù)雜、多樣，裂解反應(yīng)差異較大，且沒有簡(jiǎn)單的規(guī)律可循?！磻?yīng)規(guī)律分析：

（a）異構(gòu)烷烴裂解所得的乙烯、丙烯比正構(gòu)烷烴裂解所得的乙烯、丙烯較低（但隨C原子數(shù)的增加，其差異減?。?，而氫氣、甲烷及碳四以上烯烴的收率較高；（b）異構(gòu)烷烴裂解所得丙烯與乙烯的質(zhì)量比大于同原子數(shù)的正構(gòu)烷烴。2、環(huán)烷烴熱裂解的一次反應(yīng)

（1）側(cè)鏈烷基比烴環(huán)易裂解，斷鏈一般從中部開始直至斷裂成無側(cè)鏈的環(huán)烷烴，但比同碳數(shù)的正構(gòu)烷烴裂解速度慢；進(jìn)一步裂解可發(fā)生環(huán)烷烴脫氫反應(yīng)或開環(huán)反應(yīng)生成乙烯、丙烯、丁二烯、環(huán)烯烴和芳烴。（2）環(huán)烷烴脫氫比開環(huán)容易；（3）環(huán)烷烴比同碳數(shù)的鏈烷烴裂解時(shí)的乙烯、丙烯收率較低，丁二烯和芳烴的收率較高。

（4）一般五碳環(huán)環(huán)烷烴開環(huán)反應(yīng)較六碳環(huán)環(huán)烷烴困難。第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.1一次反應(yīng)第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)7.2.1.1一次反應(yīng)3、芳烴熱裂解的一次反應(yīng)

由于芳環(huán)的熱穩(wěn)定性很高，故在一般的裂解條件下不易發(fā)生芳環(huán)開裂的反應(yīng)，而主要發(fā)生芳烴脫氫縮合反應(yīng)、烷基芳烴的側(cè)鏈發(fā)生斷裂生成苯、甲苯、二甲苯等反應(yīng)和脫氫反應(yīng)。

因此，含芳烴多的原料油不僅烯烴收率低，而且結(jié)焦嚴(yán)重，不是理想的裂解原料4、烯烴熱裂解的一次反應(yīng)

（1）了解烯烴熱裂解的反應(yīng)規(guī)律的重要性（2）烯烴在裂解條件下也能發(fā)生斷鏈反應(yīng)、脫氫反應(yīng)以及同分子歧化，生成乙烯、丙烯等低級(jí)烯烴和二烯烴。

第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.1一次反應(yīng)第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)7.2.1.1一次反應(yīng)5、各類烴類熱裂解的一次反應(yīng)規(guī)律（總結(jié)）

（1）烷烴——正構(gòu)烷烴最有利于生成乙烯、丙烯，分子愈小則烯烴的總收率愈高。異構(gòu)烷烴的烯烴總收率低于同碳原子數(shù)的正構(gòu)烷烴。隨著分子增大，這種差別就減小。（2）環(huán)烷烴——在一般裂解條件下，環(huán)烷烴生成芳烴的反應(yīng)優(yōu)于生成單烯烴的反應(yīng)。含環(huán)烷烴較多的原料，其丁二烯、芳烴的收率較高，乙烯的收率較低。（3）芳烴——無側(cè)鏈的芳烴基本上不易裂解為烯烴；有側(cè)鏈的芳烴，主要是側(cè)鏈逐步斷裂及脫氫。芳環(huán)傾向于脫氫縮合生成稠環(huán)芳烴，直至結(jié)焦。（4）烯烴——大分子的烯烴能裂解為乙烯和丙烯等低級(jí)烯烴，烯烴脫氫生成的二烯烴，能進(jìn)一步反應(yīng)生成芳烴和焦。（5）各類烴熱裂解的易難順序可歸納為；

——正構(gòu)烷烴>異構(gòu)烷烴>環(huán)烷烴（C6>C5）>芳烴第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.1一次反應(yīng)第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)7.2.1.2二次反應(yīng)（又：副反應(yīng)）

1、二次反應(yīng)定義——即由一次反應(yīng)生成的乙烯、丙烯進(jìn)一步反應(yīng)生成各種產(chǎn)物，甚至最后生成焦或碳。

2、二次反應(yīng)的副作用：

（1）浪費(fèi)了原料；（2）降低了一次反應(yīng)產(chǎn)物（乙烯、丙烯）的收率；（3）生成的焦或碳堵塞設(shè)備及管道，影響裂解操作的穩(wěn)定。

所以，二次反應(yīng)是我們不希望發(fā)生的副反應(yīng)。

第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.2二次反應(yīng)（又：副反應(yīng)）第7章烴類熱裂解7.2.1.2二次反應(yīng)（又：副反應(yīng)）3、二次反應(yīng)的種類

（1）烯烴的裂解：

一次反應(yīng)所生成的較大分子烯烴可以繼續(xù)裂解成乙烯、丙烯等小分子烯烴或二烯烴。例如：戊烯裂解；丙烯裂解的主要產(chǎn)物是乙烯和甲烷。（2）烯烴的結(jié)焦：

烯烴發(fā)生聚合、環(huán)化、縮合生成較大分子的烯烴、二烯烴和芳香烴。所生成的芳烴在裂解溫度下很易脫氫縮合生成多環(huán)芳烴、稠環(huán)芳烴直至轉(zhuǎn)化為焦。

（3）烯烴的加氫和脫氫

烯烴可以加氫生成相應(yīng)的烷烴，且反應(yīng)溫度低時(shí)，有利于加氫平衡;烯烴也可以脫氫生成二烯烴或炔烴。（4）烴的分解生碳：

在較高溫度下，低分子烴都可能發(fā)生分解而生碳

在二次反應(yīng)中，除了較大分子的烯烴裂解能增產(chǎn)乙烯外，其余的反應(yīng)都消耗乙烯，降低乙烯的收率，且能結(jié)焦或生碳、惡化傳熱、堵塞管道和設(shè)備。因此，在生產(chǎn)中應(yīng)嚴(yán)格加以限制。第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.2二次反應(yīng)（又：副反應(yīng)）第7章烴類熱裂解制7.2.1.2二次反應(yīng)（又：副反應(yīng)）4、結(jié)焦與生碳的區(qū)別：

結(jié)焦與生碳過程二者機(jī)理不同：

（1）結(jié)焦——是在較低溫度下（<1200K）通過芳烴縮合而成；

（2）生碳——是在較高溫度下(>1200K)通過生成乙炔的中間階段，脫氫為綢合的碳原子。第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.2二次反應(yīng)（又：副反應(yīng)）第7章烴類熱裂解7.2.1.3裂解反應(yīng)機(jī)理

研究表明，烴類熱裂解時(shí)發(fā)生的基元反應(yīng)大部分遵循自由基反應(yīng)機(jī)理，有些反應(yīng)則是按分子反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的。

1、自由基反應(yīng)機(jī)理（熟悉）

烴類高溫裂解自由基反應(yīng)機(jī)理是1934年首先由美國(guó)F.O.Rice（賴斯）等學(xué)者提出，經(jīng)不斷研究逐漸完善的。該機(jī)理包括鏈引發(fā)反應(yīng)、鏈增長(zhǎng)反應(yīng)和鏈終止反應(yīng)三個(gè)階段。（1）鏈引發(fā)反應(yīng)—自由基的產(chǎn)生過程；R1-R2

→

R1·+R2·

（2）鏈增長(zhǎng)反應(yīng)—自由基的轉(zhuǎn)變過程，在此過程中一種自由基的消失伴隨著另一種自由基的產(chǎn)生，反應(yīng)前后均有自由基的存在；（反應(yīng)有自由基的奪氫反應(yīng)和自由基的分解反應(yīng)）。（3）鏈終止反應(yīng)—自由基消亡生成分子的過程。

H·+H·→H2，H·+R·→RH，R1·+R2·→R1-R2

第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.3裂解反應(yīng)機(jī)理第7章烴類熱裂解制乙烯的生7.2.1.3裂解反應(yīng)機(jī)理2、分子反應(yīng)機(jī)理（有些反應(yīng)，說法不一）（了解）

在裂解過程中，一些研究者發(fā)現(xiàn)，有些反應(yīng)是按分子反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的。例如：（1）1-戊烯的裂解反應(yīng)，有的研究者確認(rèn)是按自由基鏈反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行，但有些研究者通過實(shí)驗(yàn)確認(rèn)發(fā)生1，5氫移位反應(yīng)是按分子反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的：它通過生成環(huán)狀活性絡(luò)合物的中間階段，而生成丙烯和乙烯。（2）1-庚烯裂解，一方面按自由基鏈反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行，一方面按分子反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行：它可以通過鏈引發(fā)反應(yīng)生成烯丙基和正丁基，亦可發(fā)生1，5氫移位反應(yīng)，經(jīng)過六元環(huán)活性絡(luò)合物中間階段而生成丙烯和1-丁烯。第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.3裂解反應(yīng)機(jī)理第7章烴類熱裂解制乙烯的生課后作業(yè)

1、何謂一次反應(yīng)？不同烴類熱裂解的一次反應(yīng)規(guī)律如何？2、何謂二次反應(yīng)？二次反應(yīng)對(duì)裂解有何影響？3、以C3H8為例，說明烴類裂解的自由基反應(yīng)機(jī)理。第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)課后作業(yè)第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.21、乙烯的基本理化性質(zhì)——乙烯（CH2CH2），ethylene

。

2、乙烯的主要用途——圖7.1乙烯的主要用途

第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.1概述1、乙烯的基本理化性質(zhì)——乙烯（CH2CH2），eth3、乙烯的重要性

——乙烯作為最簡(jiǎn)單的烯烴，是石油化工的重要基礎(chǔ)原料，其在烯烴中的產(chǎn)量最大、用途最廣、影響最為重要，而且乙烯的產(chǎn)量成為衡量一個(gè)國(guó)家和地區(qū)化學(xué)工業(yè)發(fā)展水平的標(biāo)志之一。

4、乙烯的來源（工業(yè)生產(chǎn)方法）

——思考題：在自然界中乙烯能否獨(dú)立存在？為什么？

——早期工業(yè)上采用乙醇脫水制乙烯的方法；

——目前，世界上99%左右的乙烯產(chǎn)量都是由烴類管式爐熱裂解法生產(chǎn)的；

——近年來，我國(guó)新建的乙烯生產(chǎn)裝置均采用管式爐熱裂解生產(chǎn)技術(shù)。

第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.1概述3、乙烯的重要性第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

5、烴類熱裂解的含義——是將石油系烴類原料（天然氣、煉廠氣、輕油、柴油、重油等）

經(jīng)高溫作用，使烴類分子發(fā)生碳鏈斷裂或脫氫反應(yīng)，生成相對(duì)分子質(zhì)量較小的烴類，以制取乙烯、丙烯、丁二烯和芳烴等有機(jī)化工產(chǎn)品的化學(xué)過程。

6、烴類熱裂解的主要生產(chǎn)過程：

原料→熱裂解→裂解氣預(yù)處理→裂解氣分離→

7、裂解

——是指天然氣或石油中烴類原料經(jīng)一定的預(yù)加工后，進(jìn)行高溫裂解化學(xué)反應(yīng)而獲得裂解氣的過程。

8、分離——是指裂解的后續(xù)加工過程，其任務(wù)是將裂解氣分離，生產(chǎn)出高純度的乙烯、丙烯和其他烴類產(chǎn)品。第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.1概述產(chǎn)品乙烯丙烯聯(lián)產(chǎn)品5、烴類熱裂解的含義第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)7.2.1反應(yīng)原理

熱裂解反應(yīng)特性：1、反應(yīng)復(fù)雜—已知道的有：脫氫、斷鏈、二烯合成、異構(gòu)化、脫氫環(huán)化、脫烷基、迭合、歧化、聚合、脫氫交聯(lián)和焦化等；2、產(chǎn)物多樣—裂解產(chǎn)物中已鑒別出的化合物多達(dá)數(shù)十種乃至百余種。P210

圖7.2烴類熱裂解反應(yīng)過程中的主要產(chǎn)物及其變化關(guān)系

例如，乙烷熱裂解的產(chǎn)物有氫、甲烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烯、丁二烯、芳烴、碳五以上組分以及未反應(yīng)的乙烷等等。

第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1反應(yīng)原理第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2.1反應(yīng)原理7.2.1.1一次反應(yīng)（又：主反應(yīng)）定義——即由原料烴類熱裂解生成乙烯和丙烯的反應(yīng)。

種類——烷烴、環(huán)烷烴、芳烴、烯烴等。1、烷烴熱裂解的一次反應(yīng)：（1）正構(gòu)烷烴的一次反應(yīng)

——反應(yīng)類型（斷鏈、脫氫、環(huán)化脫氫）——反應(yīng)規(guī)律分析（6點(diǎn)）前4點(diǎn)通過數(shù)據(jù)說明之。第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1反應(yīng)原理第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2.1.1一次反應(yīng)1、烷烴熱裂解的一次反應(yīng)（2）異構(gòu)烷烴的一次反應(yīng)——反應(yīng)類型：由于結(jié)構(gòu)復(fù)雜、多樣，裂解反應(yīng)差異較大，且沒有簡(jiǎn)單的規(guī)律可循。——反應(yīng)規(guī)律分析：

（a）異構(gòu)烷烴裂解所得的乙烯、丙烯比正構(gòu)烷烴裂解所得的乙烯、丙烯較低（但隨C原子數(shù)的增加，其差異減小），而氫氣、甲烷及碳四以上烯烴的收率較高；（b）異構(gòu)烷烴裂解所得丙烯與乙烯的質(zhì)量比大于同原子數(shù)的正構(gòu)烷烴。2、環(huán)烷烴熱裂解的一次反應(yīng)

（1）側(cè)鏈烷基比烴環(huán)易裂解，斷鏈一般從中部開始直至斷裂成無側(cè)鏈的環(huán)烷烴，但比同碳數(shù)的正構(gòu)烷烴裂解速度慢；進(jìn)一步裂解可發(fā)生環(huán)烷烴脫氫反應(yīng)或開環(huán)反應(yīng)生成乙烯、丙烯、丁二烯、環(huán)烯烴和芳烴。（2）環(huán)烷烴脫氫比開環(huán)容易；（3）環(huán)烷烴比同碳數(shù)的鏈烷烴裂解時(shí)的乙烯、丙烯收率較低，丁二烯和芳烴的收率較高。

（4）一般五碳環(huán)環(huán)烷烴開環(huán)反應(yīng)較六碳環(huán)環(huán)烷烴困難。第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.1一次反應(yīng)第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)7.2.1.1一次反應(yīng)3、芳烴熱裂解的一次反應(yīng)

由于芳環(huán)的熱穩(wěn)定性很高，故在一般的裂解條件下不易發(fā)生芳環(huán)開裂的反應(yīng)，而主要發(fā)生芳烴脫氫縮合反應(yīng)、烷基芳烴的側(cè)鏈發(fā)生斷裂生成苯、甲苯、二甲苯等反應(yīng)和脫氫反應(yīng)。

因此，含芳烴多的原料油不僅烯烴收率低，而且結(jié)焦嚴(yán)重，不是理想的裂解原料4、烯烴熱裂解的一次反應(yīng)

（1）了解烯烴熱裂解的反應(yīng)規(guī)律的重要性（2）烯烴在裂解條件下也能發(fā)生斷鏈反應(yīng)、脫氫反應(yīng)以及同分子歧化，生成乙烯、丙烯等低級(jí)烯烴和二烯烴。

第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.1一次反應(yīng)第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)7.2.1.1一次反應(yīng)5、各類烴類熱裂解的一次反應(yīng)規(guī)律（總結(jié)）

（1）烷烴——正構(gòu)烷烴最有利于生成乙烯、丙烯，分子愈小則烯烴的總收率愈高。異構(gòu)烷烴的烯烴總收率低于同碳原子數(shù)的正構(gòu)烷烴。隨著分子增大，這種差別就減小。（2）環(huán)烷烴——在一般裂解條件下，環(huán)烷烴生成芳烴的反應(yīng)優(yōu)于生成單烯烴的反應(yīng)。含環(huán)烷烴較多的原料，其丁二烯、芳烴的收率較高，乙烯的收率較低。（3）芳烴——無側(cè)鏈的芳烴基本上不易裂解為烯烴；有側(cè)鏈的芳烴，主要是側(cè)鏈逐步斷裂及脫氫。芳環(huán)傾向于脫氫縮合生成稠環(huán)芳烴，直至結(jié)焦。（4）烯烴——大分子的烯烴能裂解為乙烯和丙烯等低級(jí)烯烴，烯烴脫氫生成的二烯烴，能進(jìn)一步反應(yīng)生成芳烴和焦。（5）各類烴熱裂解的易難順序可歸納為；

——正構(gòu)烷烴>異構(gòu)烷烴>環(huán)烷烴（C6>C5）>芳烴第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.1一次反應(yīng)第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)7.2.1.2二次反應(yīng)（又：副反應(yīng)）

1、二次反應(yīng)定義——即由一次反應(yīng)生成的乙烯、丙烯進(jìn)一步反應(yīng)生成各種產(chǎn)物，甚至最后生成焦或碳。

2、二次反應(yīng)的副作用：

（1）浪費(fèi)了原料；（2）降低了一次反應(yīng)產(chǎn)物（乙烯、丙烯）的收率；（3）生成的焦或碳堵塞設(shè)備及管道，影響裂解操作的穩(wěn)定。

所以，二次反應(yīng)是我們不希望發(fā)生的副反應(yīng)。

第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.2二次反應(yīng)（又：副反應(yīng)）第7章烴類熱裂解7.2.1.2二次反應(yīng)（又：副反應(yīng)）3、二次反應(yīng)的種類

（1）烯烴的裂解：

一次反應(yīng)所生成的較大分子烯烴可以繼續(xù)裂解成乙烯、丙烯等小分子烯烴或二烯烴。例如：戊烯裂解；丙烯裂解的主要產(chǎn)物是乙烯和甲烷。（2）烯烴的結(jié)焦：

烯烴發(fā)生聚合、環(huán)化、縮合生成較大分子的烯烴、二烯烴和芳香烴。所生成的芳烴在裂解溫度下很易脫氫縮合生成多環(huán)芳烴、稠環(huán)芳烴直至轉(zhuǎn)化為焦。

（3）烯烴的加氫和脫氫

烯烴可以加氫生成相應(yīng)的烷烴，且反應(yīng)溫度低時(shí)，有利于加氫平衡;烯烴也可以脫氫生成二烯烴或炔烴。（4）烴的分解生碳：

在較高溫度下，低分子烴都可能發(fā)生分解而生碳

在二次反應(yīng)中，除了較大分子的烯烴裂解能增產(chǎn)乙烯外，其余的反應(yīng)都消耗乙烯，降低乙烯的收率，且能結(jié)焦或生碳、惡化傳熱、堵塞管道和設(shè)備。因此，在生產(chǎn)中應(yīng)嚴(yán)格加以限制。第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.2二次反應(yīng)（又：副反應(yīng)）第7章烴類熱裂解制7.2.1.2二次反應(yīng)（又：副反應(yīng)）4、結(jié)焦與生碳的區(qū)別：

結(jié)焦與生碳過程二者機(jī)理不同：

（1）結(jié)焦——是在較低溫度下（<1200K）通過芳烴縮合而成；

（2）生碳——是在較高溫度下(>1200K)通過生成乙炔的中間階段，脫氫為綢合的碳原子。第7章烴類熱裂解制乙烯的生產(chǎn)技術(shù)

7.2烴類熱裂解技術(shù)7.2.1.2二次反應(yīng)（又：副反應(yīng)）第7章烴類熱裂解7.2.1.3裂解反應(yīng)機(jī)理

研究表明，烴類熱裂解時(shí)發(fā)生的基元反應(yīng)大部分遵循自由基反應(yīng)機(jī)理，有些反應(yīng)則是按分子反應(yīng)機(jī)