儀器分析試題及答案

高效液相色譜習(xí)題及參考答案、單項(xiàng)選擇題在液相色譜法中，按分離原理分類(lèi)，液固色譜法屬于（ ）。A、分配色譜法B 、排阻色譜法 C、離子交換色譜法 D、吸附色譜法在高效液相色譜流程中，試樣混合物在（ ）中被分離。A、檢測(cè)器 B 、記錄器 C、色譜柱 D、進(jìn)樣器液相色譜流動(dòng)相過(guò)濾必須使用何種粒徑的過(guò)濾膜？AmmB>mmC、“mD>mm在液相色譜中，為了改變色譜柱的選擇性，可以進(jìn)行如下哪些操作？A、改變流動(dòng)相的種類(lèi)或柱子 B、改變固定相的種類(lèi)或柱長(zhǎng)G改變固定相的種類(lèi)和流動(dòng)相的種類(lèi) D、改變填料的粒度和柱長(zhǎng)一般評(píng)價(jià)烷基鍵合相色譜柱時(shí)所用的流動(dòng)相為（ ）A、甲醇/水（83/17）B、甲醇/水（57/43）C、正庚烷/異丙醇（93/7）D乙睛/水0下列用于高效液相色譜的檢測(cè)器， （）檢測(cè)器不能使用梯度洗脫。A、紫外檢測(cè)器B、熒光檢測(cè)器 C、蒸發(fā)光散射檢測(cè)器 D、示差折光檢測(cè)器在高效液相色譜中，色譜柱的長(zhǎng)度一般在（ ）范圍內(nèi)。A、10?30cm B、20?50mC、1?2m D、2?5m在液相色譜中 ,某組分的保留值大小實(shí)際反映了哪些部分的分子間作用力（ ）A、組分與流動(dòng)相B、組分與固定相C、組分與流動(dòng)相和固定相 D、組分與組分在液相色譜中，為了改變柱子的選擇性，可以進(jìn)行（ ）的操作A、改變柱長(zhǎng) B、改變填料粒度 C、改變流動(dòng)相或固定相種類(lèi) D.改變流動(dòng)相的流速液相色譜中通用型檢測(cè)器是（ ）A、紫外吸收檢測(cè)器 B、示差折光檢測(cè)器 C、熱導(dǎo)池檢測(cè)器D、氫焰檢測(cè)器在環(huán)保分析中，常常要監(jiān)測(cè)水中多環(huán)芳烴，如用高效液相色譜分析，應(yīng)選用下述哪種檢波器A熒光檢測(cè)器 A熒光檢測(cè)器 B、示差折光檢測(cè)器C、電導(dǎo)檢測(cè)器 D、吸收檢測(cè)器在液相色譜法中，提高柱效最有效的途徑是（ ）A提高柱溫 A提高柱溫 B 、降低板高、降低流動(dòng)相流速 D、減小填料粒度13.在液相色譜中，不會(huì)顯著影響分離效果的是（A13.在液相色譜中，不會(huì)顯著影響分離效果的是（A、改變固定相種類(lèi) B、改變流動(dòng)相流速 C改變流動(dòng)相配比D、改變流動(dòng)相種類(lèi)不是高液相色譜儀中的檢測(cè)器是（ ）A、紫外吸收檢測(cè)器 B不是高液相色譜儀中的檢測(cè)器是（ ）A、紫外吸收檢測(cè)器 B、紅外檢測(cè)器 C高效液相色譜儀與氣相色譜儀比較增加了（A、恒溫箱B、進(jìn)樣裝置 C差示折光檢測(cè)、電導(dǎo)檢測(cè)器、程序升溫、梯度淋洗裝置TOC\o"1-5"\h\z在高效液相色譜儀中保證流動(dòng)相以穩(wěn)定的速度流過(guò)色譜柱的部件是（ ）A、貯液器B、輸液泵C、檢測(cè)器D、溫控裝置高效液相色譜、原子吸收分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制一般使用（ ）水A.國(guó)標(biāo)規(guī)定的一級(jí)、二級(jí)去離子水 B.國(guó)標(biāo)規(guī)定的三級(jí)水C.不含有機(jī)物的蒸儲(chǔ)水D.無(wú)鉛（無(wú)重金屬）水高效液相色譜儀與普通紫外－可見(jiàn)分光光度計(jì)完全不同的部件是（ ）A流通池B、光源C、分光系統(tǒng) D、檢測(cè)系統(tǒng)下列哪種是高效液相色譜儀的通用檢測(cè)器A、紫外檢測(cè)器 B、熒光檢測(cè)器G安培檢測(cè)器 D、蒸發(fā)光散射檢測(cè)器高效液相色譜儀中高壓輸液系統(tǒng)不包括A、貯液器B、高壓輸液泵G過(guò)濾器D、梯度洗脫裝置E、進(jìn)樣器二、判斷題：液相色譜分析時(shí)，增大流動(dòng)相流速有利于提高柱效能。高效液相色譜流動(dòng)相過(guò)濾效果不好，可引起色譜柱堵塞。高效液相色譜分析的應(yīng)用范圍比氣相色譜分析的大。反相鍵合相色譜柱長(zhǎng)期不用時(shí)必須保證柱內(nèi)充滿(mǎn)甲醇流動(dòng)相。高效液相色譜分析中，使用示差折光檢測(cè)器時(shí)，可以進(jìn)行梯度洗脫。在液相色譜法中，提高柱效最有效的途徑是減小填料粒度。在液相色譜中，范第姆特方程中的渦流擴(kuò)散項(xiàng)對(duì)柱效的影響可以忽略。由于高效液相色譜流動(dòng)相系統(tǒng)的壓力非常高，因此只能采取閥進(jìn)樣。高效液相色譜儀的色譜柱可以不用恒溫箱，一般可在室溫下操作。高效液相色譜中，色譜柱前面的預(yù)置柱會(huì)降低柱效。液相色譜中，化學(xué)鍵合固定相的分離機(jī)理是典型的液－液分配過(guò)程。高效液相色譜分析中，固定相極性大于流動(dòng)相極性稱(chēng)為正相色譜法。高效液相色譜分析不能分析沸點(diǎn)高，熱穩(wěn)定性差，相對(duì)分子量大于 400的有機(jī)物。在液相色譜法中，約 70－80％的分析任務(wù)是由反相鍵合相色譜法來(lái)完成的。在高效液相色譜儀使用過(guò)程中，所有溶劑在使用前必須脫氣。填充好的色譜柱在安裝到儀器上時(shí)是沒(méi)有前后方向差異的。保護(hù)柱是在安裝在進(jìn)樣環(huán)與分析柱之間的，對(duì)分析柱起保護(hù)作用，內(nèi)裝有與分析柱不同固定相。檢測(cè)器、泵和色譜柱是組成高效液相色譜儀的三大關(guān)鍵部件。紫外－可見(jiàn)光檢測(cè)器是利用某些溶質(zhì)在受紫外光激發(fā)后，能發(fā)射可見(jiàn)光的性質(zhì)來(lái)進(jìn)行檢測(cè)的。應(yīng)用光電二極管陣列檢測(cè)器可以獲得具有三維空間的立體色譜光譜圖。三、簡(jiǎn)答題為什么作為高效液相色譜儀的流動(dòng)相在使用前必須過(guò)濾、脫氣？高效液相色譜有哪幾種定量方法，其中哪種是比較精確的定量方法，并簡(jiǎn)述之。參考答案一、選擇題判斷題X2.，3.，4.，5.X6.，7.X8.X9.，10.VX12.V13.X14.V15.V16.X17.X18.V19.X20.V三、簡(jiǎn)答題.高效液相色譜儀所用溶劑在放入貯液罐之前必須經(jīng)過(guò)" m濾膜過(guò)濾，除去溶劑中的機(jī)械雜質(zhì)，以防輸液管道或進(jìn)樣閥產(chǎn)生阻塞現(xiàn)象。所有溶劑在上機(jī)使用前必須脫氣；因?yàn)樯V住是帶壓力操作的，檢測(cè)器是在常壓下工作。若流動(dòng)相中所含有的空氣不除去，則流動(dòng)相通過(guò)柱子時(shí)其中的氣泡受到壓力而壓縮，流出柱子進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)因常壓而將氣泡釋放出來(lái)，造成檢測(cè)器噪聲增大，使基線不穩(wěn)，儀器不能正常工作，這在梯度洗脫時(shí)尤其突出。.高效液相色譜的定量方法與氣相色譜定量方法類(lèi)似， 主要有歸一化法、 外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法。 其中內(nèi)標(biāo)法是比較精確的定量方法。它是將已知量的內(nèi)標(biāo)物加到已知量的試樣中，在進(jìn)行色譜測(cè)定后，待測(cè)組分峰面積和內(nèi)標(biāo)物峰面積之比等于待測(cè)組分的質(zhì)量與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量之比，求出待測(cè)組分的質(zhì)量，進(jìn)而求出待測(cè)組分的含量質(zhì)譜分析習(xí)題一、簡(jiǎn)答題1．以單聚焦質(zhì)譜儀為例，說(shuō)明組成儀器各個(gè)主要部分的作用及原理。2．雙聚焦質(zhì)譜儀為什么能提高儀器的分辨率 ?3．試述飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的工作原理 ,它有什么特點(diǎn) ?4．比較電子轟擊離子源、場(chǎng)致電離源及場(chǎng)解析電離源的特點(diǎn)。5．試述化學(xué)電離源的工作原理。有機(jī)化合物在電子轟擊離子源中有可能產(chǎn)生哪些類(lèi)型的離子？從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息？7．如何利用質(zhì)譜信息來(lái)判斷化合物的相對(duì)分子質(zhì)量？判斷分子式？8．色譜與質(zhì)譜聯(lián)用后有什么突出特點(diǎn)？9．如何實(shí)現(xiàn)氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用？10．試述液相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用的迫切性。二、選擇題TOC\o"1-5"\h\z．3,3-二甲基戊烷： 受到電子流轟擊后 ,最容易斷裂的鍵位是 : ( )A1和4 B2和3 C5和6 D2和3.在丁烷的質(zhì)譜圖中， M^(恤1)的比例是( )A100: B100: C100: D100:.下列化合物含C、H或QN,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？ ( )AC6H6 BC6H5NO2 CC4H2N6O DC9H10O24．在下列化合物中 ,何者不能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏?? ( )5．用質(zhì)譜法分析無(wú)機(jī)材料時(shí)，宜采用下述哪一種或幾種電離源 ? ( )A化學(xué)電離源 B電子轟擊源C高頻火花源 DB或C6．某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z31的強(qiáng)峰,則該化合物不可能為 ( )A醚 B醇 C胺 D醚或醇7.一種酯類(lèi)(M=116),質(zhì)譜圖上在 m/z 57(100%, m/z29(27%及m/z 43(27%)處均有離子峰，初步推測(cè)其可能結(jié)構(gòu)如下，試問(wèn)該化合物結(jié)構(gòu)為A（CH3）zCHCOOCA（CH3）zCHCOOCCCH3（CH2）3COOGH.按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為A苯>共軻烯煌>酮>醇B苯>酮>共軻烯煌>醇C共軻烯煌>苯>酮>醇D苯>共軻烯煌>醇>酮.化合物在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)的主要強(qiáng)峰是Am/z15 Bm/z29 C.溟己烷經(jīng) 均裂后，可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為:An/z93Cn/z71.在02H5F中，F(xiàn)對(duì)下述離子峰有貢獻(xiàn)的是AM B M+1.某化合物的MS圖上出現(xiàn)me74的強(qiáng)峰，一強(qiáng)峰，則該化合物可能是AR1—（CH）3-COOC3H BRCR1—CH（CH）—CH—CH-COOHDB或CR光譜在BCH3CHCOOGCHCHDCH3COO(CH3CH( )()m/z43 Dm/z71( )Bm/z93和m/z95Dmz71和m/z73( )C M+2 DMMM+23400?3200cm-1有一寬峰，1700?1750cm-1有(CH)4-COOH.在質(zhì)譜圖譜中若某煌化合物的 （M+1）和M峰的強(qiáng)度比為24:100,則在該煌中存在碳原子的個(gè)數(shù)為（）。A2B8C22D46TOC\o"1-5"\h\z.在質(zhì)譜圖中，CH3c1的M+2峰的強(qiáng)度約為M峰的（ ）。A1/3B1/2C1/4D 相當(dāng).在裂解過(guò)程中，若優(yōu)先消去中性分子如 CO,則裂解前后離子所帶電子的奇-偶數(shù)（ ）A發(fā)生變化B不變C不確定.在裂解過(guò)程中，若優(yōu)先消去游離基如 OH則裂解后離子所帶電子的奇-偶數(shù)（ ）。發(fā)生變化 B不變C不確定

）。.某芳煌（M=134,質(zhì)譜圖上在m/z91處有一強(qiáng)峰，其結(jié)構(gòu)可能為（）。TOC\o"1-5"\h\z.在辛胺（QHUN）的質(zhì)譜圖上，出現(xiàn) m/z30基峰的是（ ）A伯胺B仲胺C叔胺19．下列化合物中，分子離子峰的質(zhì)荷比為奇數(shù)的是（ ）。AC 8H6N4BC6H5NO2CC 9H10O2.GH和O的有機(jī)化合物的分子離子的質(zhì)荷比（ ）。A為奇數(shù) B為偶數(shù) C由儀器的離子源所決定D由儀器的質(zhì)量分析器決定．含 C、H和N的有機(jī)化合物的分子離子 m／z的規(guī)則是（ ）。A 偶數(shù)個(gè) N原子數(shù)形成偶數(shù) m／ z，奇數(shù)個(gè) N原子形成奇數(shù) m／ zB 偶數(shù)個(gè) N原子數(shù)形成奇數(shù) m／ z，奇數(shù)個(gè) N原子形成偶數(shù) m／ zC不管 N原子數(shù)的奇偶都形成偶數(shù) m/zD不管 N原子數(shù)的奇偶都形成奇數(shù) m/z22．某含氮化合物的質(zhì)譜圖上，其分子離子峰A該化合物含奇數(shù)氮，相對(duì)分子質(zhì)量為B22．某含氮化合物的質(zhì)譜圖上，其分子離子峰A該化合物含奇數(shù)氮，相對(duì)分子質(zhì)量為B該化合物含偶數(shù)氮，相對(duì)分子質(zhì)量為C該化合物含偶數(shù)氮D不能確定含奇數(shù)或偶數(shù)氮26526523.一個(gè)酯類(lèi)（M=116）,質(zhì)譜圖上在m/z57（100%）,m/z29（27%）及m/z43（27%%均有離子峰，可推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)式應(yīng)是（ ）。A（CH3）2CHCOO2HC5BCH3CH2COO（CH2）2CH3CCH3（CH2）3COOC3H24．在磁場(chǎng)強(qiáng)度保持恒定，而加速電壓逐漸增加的質(zhì)譜儀中，最先通過(guò)固定的收集器狹縫的是（ ）。A質(zhì)荷比最低的正離子 B質(zhì)量最高的負(fù)離子C質(zhì)荷比最高的正離子 D 質(zhì)量最低的負(fù)離子25.在質(zhì)譜圖譜中，CHBr的附2峰的強(qiáng)度約為M峰的（ ）。A1/3B1/2C 相當(dāng)三、填空題.某化合物分子式為C.H8C2,M=88,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)n/z60的基峰。則該化合物最大可能為.考慮到12C和13C的分布，乙烷可能的分子式是。這些同位素分子的分子離子值m/z分別是。.丁苯質(zhì)譜圖上n/z134、mz91和n/z92的峰分別由于、和過(guò)程產(chǎn)生的峰。.對(duì)含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子的化合物，可能有的同位素組合是、,它們所對(duì)應(yīng)的分子離子峰是。.除同位素離子峰外，如果存在分子離子峰，則其一定是 m/z的峰，它是分子失去生成的，故其m/z是該化合物的,它的相對(duì)強(qiáng)度與分子的結(jié)構(gòu)及有關(guān)。.質(zhì)譜儀的離子源種類(lèi)很多，揮發(fā)性樣品主要采用離子源。特別適合于分子量大、難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的樣品的分析的是離子源。工作過(guò)程中要引進(jìn)一種反應(yīng)氣體獲得準(zhǔn)分子離子的離子源是電離源。在液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀中， 既作為液相色譜和質(zhì)譜儀之間的接口裝置， 同時(shí)又是電離裝置的是電離源。.質(zhì)譜圖上出現(xiàn)質(zhì)量數(shù)比相對(duì)分子質(zhì)量大 1或2的峰，即M+1和M+2峰，其相對(duì)豐度與化合物中元素的天然豐度成,這些峰是峰。預(yù)測(cè)在氯乙烷的分子離子峰附近，將出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)峰，其質(zhì)荷比為和,其強(qiáng)度比為。.分子離子峰的強(qiáng)度與化合物的結(jié)構(gòu)有關(guān)，芳香煌及含有共扼雙鍵化合物的分子離子峰,這是因?yàn)楹畜w系；脂環(huán)化合物的分子離子也較穩(wěn)定，這是因?yàn)橐獢嗔巡拍苌伤槠x子。長(zhǎng)鏈脂肪醇化合物易,不易生成分子離子峰。.飽和脂肪燒化合物裂解的特點(diǎn)是： （1）生成一系列質(zhì)量峰m/z,,...;（2）m/z=和m/z=峰最強(qiáng)；（3）裂解優(yōu)先發(fā)生在支鏈處，優(yōu)先失去。.芳煌化合物的裂解特點(diǎn)是（1） 峰強(qiáng)；（2）在一烷基苯中，基峰為m/z=，若位碳上被取代，基峰變?yōu)閙/z=°m/z91峰失去一個(gè)乙煥分子而成m/z峰；（3）當(dāng)烷基碳原子數(shù)等于或大于 時(shí)，會(huì)發(fā)生一個(gè)氫原子的重排，生成m/z峰。.烯燒化合物的裂解特點(diǎn)是（1）有明顯的一系列峰；（2）基峰是由裂解形成產(chǎn)生的。.脂肪醇化合物的裂解特點(diǎn)是（1）分子離子峰；（2）由于失去一分子,并伴隨失去一分子，生成M—和M— 峰；（3）醇往往發(fā)生 斷裂， 基團(tuán)優(yōu)先失去，伯醇生成峰；仲醇生成峰；叔醇生成峰。.酮類(lèi)化合物的裂解特點(diǎn)是（1）分子離子峰;（2）特征是發(fā)生麥?zhǔn)现嘏藕蛿嗔眩瑪嗔咽サ母怕瘦^大；（3）芳香酮有較強(qiáng)的分子離子，基峰為。.酮類(lèi)化合物的裂解特點(diǎn)是（1）分子離子峰 ;（2）發(fā)生 重排。在C一C3醛中，生成穩(wěn)定的基峰，在高碳數(shù)直鏈醛中會(huì)形成;（3）芳香醛易生成m/z為105的。.醛類(lèi)化合物的裂解特點(diǎn)是（1）脂肪酸化合物分子離子峰;（2）易發(fā)生i斷裂，（正電荷保留在氧原子上）形成一系列 m/z=和 斷裂形成一系列m/z=等碎片離子峰；（3）較長(zhǎng)烷基鏈的芳醴發(fā)生斷裂生成和。.竣酸、酯、酰胺類(lèi)化合物的裂解特點(diǎn)是（ 1）分子離子峰較；（2）發(fā)生斷裂，竣酸的分子離子峰斷裂生成m/z= 的 碎片離子峰；酯的分子離子峰斷裂生成 碎片離子峰；酰胺的分子離子峰斷裂生成 m/z= 的碎片離子峰；（滅了一氫存在時(shí)，發(fā)生麥?zhǔn)现嘏拧?一種取代苯的相對(duì)分子質(zhì)量為 120,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z120,92,91峰，m/z120為T(mén)OC\o"1-5"\h\z峰，m/z92為 峰，m/z91為峰 ，化合物為 。.正辛醇的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)一個(gè)m/z為偶數(shù)的峰m/z84,該離子為 ，失去的是和 。.一種化合物的分子式為GHO,寫(xiě)出與下面質(zhì)譜峰相對(duì)應(yīng)的離子和化合物的結(jié)構(gòu)式。 m/z72為,m/z44為 ，m/z29為 ，化合物為 。.化合物分子式為C2HbO,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z46（61%）,45（100%,31（5%峰，其結(jié)構(gòu)式為 。一種酸的相對(duì)分子質(zhì)量為102,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z87,73,59（基峰），31等主要離子峰，其結(jié)構(gòu)k為 。四、正誤判斷.質(zhì)譜圖中m/z最大的峰一定是分子離子峰。 （ ）.由CH、ON組成的有機(jī)化合物，N為奇數(shù)，M一定是奇數(shù)；N為偶數(shù)，M也為偶數(shù)。（）.在質(zhì)譜儀中，各種離子通過(guò)離子交換樹(shù)脂分離柱后被依次分離。 （ ）.由于產(chǎn)生了多電荷離子，使質(zhì)荷比下降，所以可以利用常規(guī)的質(zhì)譜檢測(cè)器來(lái)分析大分子質(zhì)量的化合物。（）.在目前的各種質(zhì)量分析器中，傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)量分析器具有最高的分辨率。 （ ）.單聚焦磁場(chǎng)分離器由于只能進(jìn)行能量聚焦不能進(jìn)行方向聚焦所以分辨率較低。（ ）.質(zhì)譜圖中不出現(xiàn)的離子是亞穩(wěn)離子。 （ ）.在裂解過(guò)程中，同一前體離子總是失去較大基團(tuán)的斷裂過(guò)程占優(yōu)勢(shì)，稱(chēng)為最大烷基丟失原則。（）.當(dāng)化合物分子中含有C=O基團(tuán)，而且與這個(gè)基團(tuán)相連的鏈上有 氫原子，這種化合物的分子離子碎裂時(shí)，此氫原子可以轉(zhuǎn)移到O原子上去，同時(shí)月鍵斷裂。 （ ）.質(zhì)譜分析是以基峰的m/z為標(biāo)準(zhǔn)（規(guī)定為零），計(jì)算出其他離子峰的 m/z值。（ ）.在化學(xué)電離源的質(zhì)譜圖中，最強(qiáng)峰通常是準(zhǔn)分子離子峰。 （ ）.快原子電離源中不加熱氣化，特別適合于分子量大、難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的樣品分析，并能獲得較強(qiáng)的準(zhǔn)分子離子峰和較豐富的碎片離子信息。 （ ）.由于不能生成帶正電荷的鹵素離子， 所以在質(zhì)譜分析中是無(wú)法確定分子結(jié)構(gòu)中是否有鹵元素存在的。、（）.LC—MS＜器中，大氣壓化學(xué)電離源（APCI）是最常見(jiàn)，所分析的化合物分子量一般小于 1000。產(chǎn)生的碎片離子很少，主要是準(zhǔn)分子離子。 （ ）.MS—M嗨用儀器主要是為了提高質(zhì)譜分析的靈敏度和分辨率。16．大氣壓化學(xué)電離源的采用使得質(zhì)譜儀可以在常壓下操作。17．貝農(nóng)表的作用是幫助確定化合物的分子式。18．在標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中，醇類(lèi)化合物的分子離子峰很小或不出現(xiàn)。質(zhì)譜分析習(xí)題解答一、簡(jiǎn)答題1．以單聚焦質(zhì)譜儀為例，說(shuō)明組成儀器各個(gè)主要部分的作用及原理答：（ 1）真空系統(tǒng)，質(zhì)譜儀的離子源、質(zhì)量分析器、檢測(cè)器必須處于高真空狀態(tài)。（ 2）進(jìn)樣系統(tǒng)，將樣品氣化為蒸氣送入質(zhì)譜儀離子源中。樣品在進(jìn)樣系統(tǒng)中被適當(dāng)加熱后轉(zhuǎn)化為即轉(zhuǎn)化為氣體。（ 3）離子源，被分析的氣體或蒸氣進(jìn)入離子源后通過(guò)電子轟擊（電子轟擊離子源）、化學(xué)電離（化學(xué)電離源）、場(chǎng)致電離（場(chǎng)致電離源）、場(chǎng)解析電離（場(chǎng)解吸電離源）或快離子轟擊電離（快離子轟擊電離源）等轉(zhuǎn)化為碎片離子，然后進(jìn)入（ 4）質(zhì)量分析器，自離子源產(chǎn)生的離子束在加速電極電場(chǎng)作用下被加速獲得一定的動(dòng)能，再進(jìn)入垂直于離子運(yùn)動(dòng)方向的均勻磁場(chǎng)中，由于受到磁場(chǎng)力的作用而改變運(yùn)動(dòng)方向作圓周運(yùn)動(dòng)，使不同質(zhì)荷比的離子順序到達(dá)檢測(cè)器產(chǎn)生檢測(cè)信號(hào)而得到質(zhì)譜圖。 （5）離子檢測(cè)器， 通常以電子倍增管檢測(cè)離子流。2．雙聚焦質(zhì)譜儀為什么能提高儀器的分辨率 ?答：在雙聚焦質(zhì)譜儀中，同時(shí)采用電場(chǎng)和磁場(chǎng)組成的質(zhì)量分析器，因而不僅可以實(shí)現(xiàn)方向聚焦，即將質(zhì)荷比相同而入射方向不同的離子聚焦，而且可以實(shí)現(xiàn)速度聚焦，即將質(zhì)荷比相同，而速度（能量）不同的離子聚焦。所以雙聚焦質(zhì)譜儀比單聚焦質(zhì)譜儀（只能實(shí)現(xiàn)方向聚焦）具有更高的分辨率。3．試述飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的工作原理 ,它有什么特點(diǎn) ?答：飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的工作原理很簡(jiǎn)單，儀器如下圖所示：如圖所示，飛行時(shí)間質(zhì)量分析器的主要部分是一個(gè)既無(wú)電場(chǎng)也無(wú)磁場(chǎng)的離子漂移管。當(dāng)離子在加速區(qū)得到動(dòng)能（）后，以速度進(jìn)入自由空間（漂移區(qū)），則 （T為離子飛過(guò)漂移區(qū)的時(shí)間， L為漂移區(qū)長(zhǎng)度），可以看出，離子的漂移時(shí)間與其質(zhì)荷比的平方根成正比，即離子的質(zhì)荷比越大，則飛行時(shí)間越長(zhǎng)，反之依然。飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的特點(diǎn)為： （1）工作原理簡(jiǎn)單。質(zhì)量分析器既不需要磁場(chǎng)，又不需要場(chǎng)，只需要直線漂移空間，因此，儀器的機(jī)械結(jié)構(gòu)較簡(jiǎn)單，增長(zhǎng)漂移路程 L就可以提高分辨本領(lǐng)。（2）快速。在約20ms時(shí)間內(nèi)，就可以記錄質(zhì)量為 0—的離子。 （3）要在短時(shí)間內(nèi)快速記錄微弱的離子流，只能采用高靈敏、低噪音的寬頻帶電子倍增管， 因此儀器的電子部分要求高。 （4）質(zhì)量分析系統(tǒng)需處于脈沖工作狀態(tài)，否則就無(wú)法確定離子的起始和到達(dá)時(shí)間，無(wú)法區(qū)分到達(dá)接受器的不同質(zhì)量。4．比較電子轟擊離子源、場(chǎng)致電離源及場(chǎng)解析電離源的特點(diǎn)。答：（1）電子轟擊源， 電子轟擊的能量遠(yuǎn)高于普通化學(xué)鍵的鍵能， 因此過(guò)剩的能量引起分子多個(gè)鍵的斷裂，產(chǎn)生許多碎片離子，因而能夠提供分子結(jié)構(gòu)的一些重要的官能團(tuán)信息，但對(duì)于相對(duì)分子質(zhì)量較大、或極性大，難氣化，熱穩(wěn)定性差的有機(jī)化合物，在加熱和電子轟擊下，分子易破碎，難以給出完整分子離子信息。（2）在場(chǎng)致電離源的質(zhì)譜圖上， 分子離子峰很清楚， 但碎片峰則較弱， 因而對(duì)于相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定有利，但缺乏分子結(jié)構(gòu)信息。 （3）場(chǎng)解析電離源，電離原理與場(chǎng)致電離相同，解吸試樣分子所需能量遠(yuǎn)低于氣化所需能量，因而有機(jī)化合物不會(huì)發(fā)生熱分解，即使熱穩(wěn)定性差的試樣仍能得到很好的分子離子峰，分子中的C-C鍵一般不會(huì)斷裂，因而很少生成碎片離子?？傊瑘?chǎng)致電離和場(chǎng)解析電離源都是對(duì)電子轟擊源的必要補(bǔ)充，使用復(fù)合離子源，則可同時(shí)獲得完整分子和官能團(tuán)信息。5．試述化學(xué)電離源的工作原理．答：化學(xué)電離源內(nèi)充滿(mǎn)一定壓強(qiáng)的反應(yīng)氣體，如甲烷、異丁烷、氨氣等，用高能量的電子（ 100eV）轟擊反應(yīng)氣體使之電離，電離后的反應(yīng)分子再與試樣分子碰撞發(fā)生分子離子反應(yīng)形成準(zhǔn)分子離子 QM+和少數(shù)碎片離子。在CI譜圖中，準(zhǔn)分子離子峰往往是最強(qiáng)峰，便于從QM推斷相對(duì)分子質(zhì)量，碎片峰較少，譜圖簡(jiǎn)單，易于解釋。6．有機(jī)化合物在電子轟擊離子源中有可能產(chǎn)生哪些類(lèi)型的離子？從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息？答：（1）分子離子。 從分子離子峰可以確定相對(duì)分子質(zhì)量。 （2）同位素離子峰。 當(dāng)有機(jī)化合物中含有 S,Cl,Br等元素時(shí)，在質(zhì)譜圖中會(huì)出現(xiàn)含有這些同位素的離子峰，同位素峰的強(qiáng)度比與同位素的豐度比相當(dāng)，因而可以也來(lái)判斷化合物中是否含有某些元素（通常采用 M+2/M強(qiáng)度比）。（3）碎片離子峰。根據(jù)碎片離子峰可以和闡明分子的結(jié)構(gòu)。另外尚有重排離子峰、兩價(jià)離子峰、亞穩(wěn)離子峰等都可以在確定化合物結(jié)構(gòu)時(shí)得到應(yīng)用。7．如何利用質(zhì)譜信息來(lái)判斷化合物的相對(duì)分子質(zhì)量？判斷分子式？答：利用分子離峰可以準(zhǔn)確測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量。高分辨質(zhì)譜儀可以準(zhǔn)確測(cè)定分子離子或碎片離子的質(zhì)荷比，故可利用元素的精確質(zhì)量及豐度比計(jì)算元素組成。8．色譜與質(zhì)譜聯(lián)用后有什么突出特點(diǎn)？答：質(zhì)譜法具有靈敏度高、定性能力強(qiáng)等特點(diǎn)。但進(jìn)樣要純，才能發(fā)揮其特長(zhǎng)。另一方面，進(jìn)行定量分析又比較復(fù)雜。氣相色譜法則具有分離效率高、定量分析簡(jiǎn)便的特點(diǎn)，但定性能力卻較差。因此這兩種方法若能聯(lián)用，可以相互取長(zhǎng)補(bǔ)短，其優(yōu)點(diǎn)是： （1）氣相色譜儀是質(zhì)譜法的理想的“進(jìn)樣器”，試樣經(jīng)色譜分離后以純物質(zhì)形式進(jìn)入質(zhì)譜儀，就可充分發(fā)揮質(zhì)譜法的特長(zhǎng)。 （2）質(zhì)譜儀是氣相色譜法的理想的“檢測(cè)器”，色譜法所用的檢測(cè)器如氫焰電離檢測(cè)器、熱導(dǎo)池檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器都具有局限性。而質(zhì)譜儀能檢出幾乎全部化合物，靈敏度又很高。所以，色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)既發(fā)揮了色譜法的高分離能力，又發(fā)揮了質(zhì)譜法的高鑒別能力。這種技術(shù)適用于作多組分混合物中未知組分的定性鑒定；可以判斷化合物的分子結(jié)構(gòu)；可以準(zhǔn)確地測(cè)定未知組分的分子量；可以修正色譜分析的錯(cuò)誤判斷；可以鑒定出部分分離甚至末分離開(kāi)的色譜峰等。因此日益受到重視，現(xiàn)在幾乎全部先進(jìn)的質(zhì)譜儀器都具有進(jìn)行聯(lián)用的氣相色譜儀，并配有計(jì)算機(jī)，使得計(jì)算、聯(lián)機(jī)檢索等變得快捷而準(zhǔn)確。9．如何實(shí)現(xiàn)氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用？答：實(shí)現(xiàn)GC-M熊用的關(guān)鍵是接口裝置，起到傳輸試樣，匹配兩者工作氣體的作用。10．試述液相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用的迫切性．答：生命過(guò)程中的化學(xué)是當(dāng)前化學(xué)學(xué)科發(fā)展的前沿領(lǐng)域之一。高極性、熱不穩(wěn)定、難揮發(fā)的大分子有機(jī)化合物和生物樣品難以采用GC-MSt行分析。液相色譜雖然不受化合物沸點(diǎn)的限制，并能對(duì)熱穩(wěn)定性差的試

樣進(jìn)行分離、分析，但由于其定性能力差，所以應(yīng)用得到來(lái)極大的限制。這類(lèi)化合物的分離分析成為分析化學(xué)家面臨的重大挑戰(zhàn)。開(kāi)發(fā)液相色譜與有機(jī)質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)是迫切需要解決的課題。、選擇題B、GBB、GB、A、GB、A、CCA、B、ABA、B、B、AA、B、GC三、填空題.正丁酸.12ch12ch、12ch13ch、13ch13ch；m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(m+2)。.分子失去一個(gè)電子， -開(kāi)裂和麥?zhǔn)现嘏?C2Cl35、C13Cl35、C12Cl37、C3Cl37。； MM+1、W2、M+3。.最大；一個(gè)電子；相對(duì)分子質(zhì)量；相對(duì)強(qiáng)度；離子源的轟擊能量.電子轟擊；快原子轟擊；化學(xué)；電噴霧.正比；同位素離子；64;66;3:1.強(qiáng)；二電子共扼；兩個(gè)鍵；脫水.奇數(shù)；15;29;43...;43(C3H7+);57(C4H+)；較大的烷基.分子離子；91(C7Hz+)；91+14n；65;3;92.m/z41+14n(n=0,1,2,…)碎片離子；m/z41;[CH?=CHCH+.很弱或不存在；水；乙烯；18;46;:較大體積的；m/z31(CH=O+H;m/z45(CHCH=O+H)；m/z59[(CH3)2C=O+H].較強(qiáng)；；較大烷基；C6H—CO十.較強(qiáng)；麥?zhǔn)?；CHO;M—29;CH—CO十.較弱；45,59,73…，碎片離子峰(31+14n);;29,43,57,71;QH—O+H;CH=CHR.明顯；；45;NH—CO*;R—CCT;44;HO-CO+;.分子離子；甲苯正離子；草嗡離子；正丙基苯.CH9CH-C十佳；水；乙烯.分子離子；重排離子CH=CH-CTH;HCCf：正丁醛.CHOCH;CHCHOCHCHCHCH四、正誤判斷

質(zhì)譜分析習(xí)題、選擇題質(zhì)譜分析習(xí)題TOC\o"1-5"\h\z.3,3-二甲基戊烷： 受到電子流轟擊后，最容易斷裂的鍵位是： （ ）A1和4 B2和3 C5和6 D2和3.在丁烷的質(zhì)譜圖中， M^（怵1）的比例是 （ ）A100: B100: C100: D100:.下列化合物含C、H或QN,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？ （ ）AC6H6 BC6H5NO2 CC4HN6O DC9H0Q.某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z31的強(qiáng)峰，則該化合物不可能為 （ ）A醛 B醇 C胺 D醛或醇.一種酯類(lèi)（M=116）,質(zhì)譜圖上在m/z57（100%,m/z29（27%及m/z43（27%）處均有離子峰，初步推測(cè)其可能結(jié)構(gòu)如下，試問(wèn)該化合物結(jié)構(gòu)為 （ ）A（CH3）2CHC00cCCH3（CH2）3COOC3H.按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為A苯>共軻烯煌>酮>醇B苯>酮>共軻烯煌>醇C 共軻烯煌>苯>酮>醇D苯>共軻烯煌>醇>酮.溟己烷經(jīng) 均裂后，可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為:Am/z93Cm/z71BCH3CHCOOGHHCHDCH3COOUH3CH( )Bmz93和mBCH3CHCOOGHHCHDCH3COOUH3CH( )Bmz93和m/z95Dmz71和m/z738.某化合物的MS圖上出現(xiàn)m/e74的強(qiáng)峰,有一強(qiáng)峰，則該化合物可能是AR1—(CH)3-COOGH BRAR1—(CH)3-COOGH BR1-(CH)4-COOHCRi-CHI(CH3)-CHI-CH-COOHDB或C二、填空題TOC\o"1-5"\h\z.某芳煌(M=134,質(zhì)譜圖上在m/z91處有一強(qiáng)峰，其結(jié)構(gòu)可能為( )。.一種取代苯的相對(duì)分子質(zhì)量為 120,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z120,92,91峰，m/z120為峰，m/z92為 峰，m/z91為峰 ，化合物為 。.正辛醇的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)一個(gè) m/z為偶數(shù)的峰m/z84,該離子為 ，失去的是和 。.一種化合物的分子式為GHO,寫(xiě)出與下面質(zhì)譜峰相對(duì)應(yīng)的離子和化合物的結(jié)構(gòu)式。 m/z72為m/z44為 ，m/z29為 ，化合物為 。.化合物分子式為C2HO,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z46(61%),45(100%,31(5%)峰，其結(jié)構(gòu)式為一種酸的相對(duì)分子質(zhì)量為102,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z87,73,59(基峰)，31等主要離子峰，其結(jié)構(gòu)聶為。結(jié)構(gòu)推導(dǎo)題1.某未知物的分子式為QHeO,質(zhì)譜如圖16-23所示，試推測(cè)出其結(jié)構(gòu)并說(shuō)明峰歸屬紫外-可見(jiàn)分光光度和紅外光譜法習(xí)題及參考答案填空題1、分子內(nèi)部的運(yùn)動(dòng)方式有三種，即：、和,相應(yīng)于這三種不同的運(yùn)動(dòng)形式，分子具有能級(jí)、能級(jí)和能級(jí)。2、折射率是指光線在速度與在速度的比值。當(dāng)溫度、光波波長(zhǎng)固定后，有機(jī)化合物折射率主要決定于物質(zhì)的和。通過(guò)折射率可以測(cè)定出、以及等。3、飽和碳?xì)浠衔锓肿又兄挥墟I，只在產(chǎn)生吸收，在200-1000nm范圍內(nèi)不產(chǎn)生吸收峰，故此類(lèi)化合物在紫外吸收光譜中常用來(lái)做。4、在中紅外光區(qū)中，一般把4000-1350cmT區(qū)域叫做,而把1350-650區(qū)域叫做 二5、在有機(jī)化合物中，常常因取代基的變更或溶劑的改變，使其吸收帶的最大吸收波長(zhǎng)發(fā)生移動(dòng)，向長(zhǎng)波方向移動(dòng)稱(chēng)為,向短波方向移動(dòng)稱(chēng)為。6、在朗伯一比爾定律I/I。=10-abc中，I0是入射光的強(qiáng)度，I是透射光的強(qiáng)度，a是吸光系數(shù)，b是光通過(guò)透明物的距離，即吸收池的厚度，c是被測(cè)物的濃度，則透射比T=,百分透過(guò)率T%=,吸光度A與透射比T的關(guān)系為。7、在單色器的線色散率為nm的條件下用原子吸收分析法測(cè)定鐵時(shí)，要求通帶寬度為，狹縫寬度要調(diào)到 。8、紫外吸收光譜分析可用來(lái)進(jìn)行在紫外區(qū)范圍有吸收峰的物質(zhì)的及分析。9、在紫外光譜中，隨溶劑極性增加， R帶移，K帶移10、某單色器的線色散率為 nm當(dāng)出射狹縫寬度為時(shí)，則單色儀的光譜通帶寬度為?！?1、對(duì)于紫外及可見(jiàn)分光光度計(jì)，在可見(jiàn)光區(qū)可以用玻璃吸收池，而紫外光區(qū)則用吸收池進(jìn)行測(cè)量。12、、紅外光譜是由于分子振動(dòng)能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生，當(dāng)用紅外光照射分子時(shí)，要使分子產(chǎn)生紅外吸收，則要滿(mǎn)足兩個(gè)條件：（1）,（2）。13、把無(wú)色的待測(cè)物質(zhì)轉(zhuǎn)變成為有色物質(zhì)所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)稱(chēng)為所用試劑為。選擇題1、符合吸收定律的溶液稀釋時(shí)，其最大吸收峰波長(zhǎng)位置（ ）。向長(zhǎng)波移動(dòng)向短波移動(dòng)不移動(dòng)D.不移動(dòng)，吸收峰值降低2、某化合物在紫外光區(qū)204nm處有一弱吸收帶，在紅外特征區(qū)有如下吸收峰：3400cm-1~2400cm-1寬而強(qiáng)的吸收，1710cm-1。則該化合物可能是：（）A.醛B.酮C.竣酸D.酯3、光學(xué)分析法中，使用到電磁波譜，其中可見(jiàn)光的波長(zhǎng)范圍為。A.10 ?400nm;B.400?750nm;C.?；D.?100cm4、棱鏡或光柵可作為。A.濾光元件；B. 聚焦元件；C. 分光元件；D. 感光元件.5、紅外光譜法中的紅外吸收帶的波長(zhǎng)位置與吸收譜帶的強(qiáng)度 ，可以用來(lái)oA.鑒定未知物的結(jié)構(gòu)組成或確定其化學(xué)基團(tuán)及進(jìn)行定量分析與純度鑒定 ；B.確定配位數(shù)；C.研究化學(xué)位移；D. 研究溶劑效應(yīng).6、某種化合物，其紅外光譜上 3000-2800cm-1,1460cm-1,1375cm-1和720cm-1等處有主要吸收帶，該化合物可能是OA.烷燒；B.烯煌；C.煥煌；D.芳煌；E.羥基化合物。7、電磁輻射的微粒性表現(xiàn)在哪種性質(zhì)上（ ）。A.能量 B.頻率C.波長(zhǎng)D.波數(shù)8、指出下列化合物中，哪個(gè)化合物的紫外吸收波長(zhǎng)最大（ ）。A.CH3CHCH B.CH 3CHOHC.CH2=CHC2CH=CH D.CH 3CH=CHCH=CHCH9、有一含氧化合物，如用紅外光譜判斷是否為段基化合物，重要依據(jù)的譜帶范圍為。A.3500-3200cm-1;B.1500-1300cm-1;C.1000-650cm-1;D.1950-1650cm1.10、溶劑對(duì)電子光譜的影響較為復(fù)雜 ，改變?nèi)軇┑臉O性，。A.不會(huì)引起吸收帶形狀的變化 ；B.會(huì)使吸收帶的最大吸收波長(zhǎng)發(fā)生變化 ；C.精細(xì)結(jié)構(gòu)并不消失D.對(duì)測(cè)定影響不大.11、在酸性條件下，苯酚的最大吸波長(zhǎng)將發(fā)生何種變化？A.紅移B.藍(lán)移C.不變D. 不能確定12、下列光譜中屬于帶光譜的有13、某化合物的紫外吸收光譜圖如下圖，其入max為nm。A250nmB340nmC350nmD310nmE300nm三、簡(jiǎn)答題1、解釋實(shí)際上紅外吸收譜帶(吸收峰)數(shù)目與理論計(jì)算的振動(dòng)數(shù)目少的原因。2、某一化合物分子式為GHO,其紅外光譜圖如下。試寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)式。3、某化合物的分子式為GHQ,紅外光譜的主要峰有3030cm13、顯色劑、顯色反應(yīng)二、選擇題1、D2、C3、B4、C5、A6、A7、B8、A9、D10、B11、B12、AD1313、顯色劑、顯色反應(yīng)二、選擇題1、D2、C3、B4、C5、A6、A7、B8、A9、D10、B11、B12、AD13、B三、簡(jiǎn)答題 實(shí)際上紅外吸收譜帶(吸收峰)數(shù)目與理論計(jì)算的振動(dòng)數(shù)目少的原因：(1)沒(méi)有偶極矩變化的振動(dòng)，不產(chǎn)生紅外吸收；(2)相同頻率的振動(dòng)吸收重疊，即簡(jiǎn)并；(3)儀器不能區(qū)別那些頻率十分接近的振動(dòng)，或吸收帶很弱，儀器檢測(cè)不出；2、解：①U=(2+2*8-8)/2=5(可能含有苯環(huán))②特征區(qū)第一強(qiáng)峰為1685cm1,為段基峰，需仔細(xì)研究是何種段基化合物。先否定，在 3000cm1以上無(wú)寬峰可否定竣酸；分子式中不含氮、氯可否定酰胺、酰氯；在? 2800cm1處無(wú)醛氫峰，可否定醛。否定后，肯定該化合物為酮根據(jù)不飽和度大于 4,可能為芳酮。③苯環(huán)的特征吸收有：芳?xì)渖炜s振動(dòng)3000cm1左右有吸收峰；苯環(huán)骨架振動(dòng)1600cm屋1580cm-1及1450cm1有吸收峰，加上不飽和度大于4,可以確定有苯環(huán)存在 。根據(jù)760cm1、690cm1兩強(qiáng)峰，結(jié)合分子式可確定苯為單取代。參考答案一、填空題.電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng)，原子在平衡位置的振動(dòng)，分子本身繞其中心的轉(zhuǎn)動(dòng)，電子，振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng).空氣中的傳播，試樣中的傳播，組成，分子結(jié)構(gòu)，物料的純度，雜質(zhì)的含量，溶液的濃度3、b鍵，遠(yuǎn)紫外區(qū)，溶劑4、特征譜帶區(qū),指紋區(qū)。5、 紅移, 藍(lán)移。6、I/I^I/IoX100% ,-logTo7、。8、檢定、結(jié)構(gòu)9、藍(lán)紅10、11、石英12、(1)輻射光子具有的能量與發(fā)生振動(dòng)躍遷所需的躍遷能量相等(2)輻射與物質(zhì)之間有耦合作用。④在 1430cm-1、1360cm-1有甲基的峰?？梢猿醪綌喽ㄔ摶衔锟赡転楸揭彝?。核磁共振波譜分析法習(xí)題一、簡(jiǎn)答題1．根據(jù) no=gH0/2p,可以說(shuō)明一些什么問(wèn)題？.振蕩器的射頻為時(shí)，欲使19F及1H產(chǎn)生共振信號(hào)，外加磁場(chǎng)強(qiáng)度各需多少？3．已知?dú)浜?1H磁矩為，磷核 31P磁矩為，在相同強(qiáng)度的外加磁場(chǎng)條件下，發(fā)生核躍遷時(shí)何者需要較低的能量?.何謂化學(xué)位移？它有什么重要性？在1H-NM珅影響化學(xué)位移的因素有哪些？.下列化合物OH的氫核，何者處于較低場(chǎng)？為什么？.解釋在下列化合物中， HaHb的d值為何不同?7．何謂自旋偶合、自旋裂分？它有什么重要性？.在CH-CH2-COOH勺氫核磁共振譜圖中可觀察到其中有四重峰及三重峰各一組。 （1）說(shuō)明這些峰的產(chǎn)生原因；（2）哪一組峰處于較低場(chǎng) ?為什么 /.簡(jiǎn)要討論13C-NMRfc有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析中的作用。10．影響化學(xué)位移的因素有哪些？二、選擇題.自旋核7Li、11B、75As,它們有相同的自旋量子數(shù) I=3/2,磁矩11單位為核磁子，m =，嚀,ms =相同頻TOC\o"1-5"\h\z率射頻照射，所需的磁場(chǎng)強(qiáng)度 H大小順序?yàn)?（）ABLi>BB>BAs BBAs>BB>BLiCBB>BLi>BAsDBLi>BAs>BLi.在O—H體系中，質(zhì)子受氧核自旋—自旋偶合產(chǎn)生多少個(gè)峰 ？ （）A2B1C4D3.下列化合物的1HNMRf,各組峰全是單峰的是 （）ACH 3-OOC-CH2CH3B（CH3）2CH-O-CH（CH）2CCH3-OOC-CH-COO-CHDCH3CH-OOC-CHCH-COO-CHCH.一種純凈的硝基甲苯的NMF?譜中出現(xiàn)了3組峰，其中一個(gè)是單峰，一組是二重峰， 一組是三重峰。該化合物是下列結(jié)構(gòu)中的 （）.自旋核7Li、11B、75As,它們有相同的自旋量子數(shù)1=3/2,磁矩心單位為核磁子，m=,mB=,mAs=相同頻率射頻照射，所需的磁場(chǎng)強(qiáng)度H大小順序?yàn)椋ǎ〢Ri>EB>BsB Bs>Bb>Bu C EB>Ri>BsD昵&汨.化合物CHCOCCOOC2BH的1HNM就的特點(diǎn)是（）A4個(gè)單峰 B3 個(gè)單出t,1個(gè)三重峰C2個(gè)單峰 D2 個(gè)單峰，1個(gè)三重峰和1個(gè)四重峰.核磁共振波譜法中乙烯、乙快、苯分子中質(zhì)子化學(xué)位移值序是 （）A苯>乙烯>乙快B乙快>乙，烯>苯C乙烯>苯>乙快D 三者相等.在下列因素中，不會(huì)使 NM就線變寬的因素是 （）A磁場(chǎng)不均勻B 增大射頻輻射的功率C 試樣的粘度增大D 種種原因使自旋-自旋弛豫（橫向弛豫）的速率顯著增大TOC\o"1-5"\h\z.將（其自旋量子數(shù)I=3/2）放在外磁場(chǎng)中，它有幾個(gè)能態(tài) （ ）A2B4C6 D8.在下面四個(gè)結(jié)構(gòu)式中哪個(gè)畫(huà)有圈的質(zhì)子有最大的屏蔽常數(shù) ？ （ ）.下圖四種分子中，帶圈質(zhì)子受的屏蔽作用最大的是 （）.核磁共振的弛豫過(guò)程是 （）A自旋核加熱過(guò)程B自旋核由低能態(tài)向高能態(tài)的躍遷過(guò)程C自旋核由高能態(tài)返回低能態(tài)，多余能量以電磁輻射形式發(fā)射出去D高能態(tài)自旋核將多余能量以無(wú)輻射途徑釋放而返回低能態(tài)三、填空題1.NMR法中影響質(zhì)子化學(xué)位移值的因素有：.H的核磁矩是核磁子，"B的核磁矩是核磁子，核自旋量子數(shù)為 3/2,在磁場(chǎng)中，1H的NMR吸收頻率是MHz11B的自旋能級(jí)分裂為 個(gè)，吸收頻率是MHz（1核磁子=x10-27J/T,h=x10-34J?s）.化合物GKO,其紅外光譜在1720cm1附近有1個(gè)強(qiáng)吸收峰，1HNMR譜圖上，有兩組單峰da=,db=,峰面積之比a:b=3:1,a為基團(tuán)，b為基團(tuán)，其結(jié)構(gòu)式是。.苯、乙烯、乙烘、甲醛，其1H化學(xué)位移值d最大的是,最小的是,13C的d值最大的是最小的是。四、正誤判斷TOC\o"1-5"\h\z.核磁共振波譜法與紅外吸收光譜法一樣，都是基于吸收電磁輻射的分析法。 （）.質(zhì)量數(shù)為奇數(shù)，核電荷數(shù)為偶數(shù)的原子核，其自旋量子數(shù)為零。 （）.自旋量子數(shù)1=1的原子核在靜磁場(chǎng)中，相對(duì)于外磁場(chǎng)，可能有兩種取向。 （）.氫質(zhì)子在二甲基亞碉中的化學(xué)位移比在氯仿中要小。 （ ）.核磁共振波譜儀的磁場(chǎng)越強(qiáng)，其分辨率越高。 （）.核磁共振波譜中對(duì)于OCHCCH和NCH,NCH勺質(zhì)子的化學(xué)位移最大。 （）.在核磁共振波譜中，偶合質(zhì)子的譜線裂分?jǐn)?shù)目取決于鄰近氫核的個(gè)數(shù)。 （）.化合物CHCHOCH（C3）2的1HNM珅，各質(zhì)子信號(hào)的面積比為： 9:2:1。（）.核磁共振波譜中出現(xiàn)的多重峰是由于鄰近核的核自旋相互作用。 （）.化合物C1zCH-CHCl的核磁共振波譜中，H的精細(xì)結(jié)構(gòu)為三重峰。 （）.苯環(huán)和雙鍵氫質(zhì)子的共振頻率出現(xiàn)在低場(chǎng)是由于電子的磁各向異性效應(yīng)。 （）.碳譜的相對(duì)化學(xué)位移范圍較寬 （0—200）