北大結(jié)構(gòu)化學(xué)習(xí)題及答案03

《結(jié)構(gòu)化學(xué)》第三章習(xí)題H+2的H

-112

鵬式己采用了下列哪兒種施:A)C()(D)2H+的交換積分(P)//2=(?_?s=(?_?s)l/2(Ulsh)是相互正交的。等于真實基態(tài)能量大于真實基態(tài)能量不小于真實基態(tài)能量小于真實基態(tài)能量什么叫分子軌道？按S子力學(xué)基本原理做了哪些近似以后才有分子軌道的概念？這些近似的根據(jù)是什么？描述分子巾 空間運動狀態(tài)的波函數(shù)稱為分子軌道對于"分子軌"的定義，下列敘述中正確的是： ()分子屮電子在空間運動的波函數(shù)分子中單個電子空間運動的波函數(shù)原子軌道線性組合成的新軌道試述由原子軌道有效地形成分子軌道的條件。LCAO-MO確？在LCAO-MO方法中，各原子軌道對分子軌道的貢獻(xiàn)可由哪個決定： ()q(C)1/2

tej)2(D)(Cijk'l/2在極性分子AB中的一個分子軌道上運動的電子，在A原子的么原子軌道上出現(xiàn)的概率為80%，B原子的咖原子軌道上出現(xiàn)的概率為20%,寫出該分子軌道波函數(shù)。設(shè)么和釦分別是兩個不同原子A和B的原子軌道，其對應(yīng)的原子軌道能量為和,如果兩者滿足 a b

, ， 原則可線性組合成分子軌道 =CA^A

對于成鍵軌道，如果 仏，則CA (注：后二個空只需填"=”，”〉"或”等比較符號)兩個能量不同的原子軌道線性組合成兩個分子軌道。在能量較低的分子軌道中，能30153016

:kW:大。這一說法是否正確？凡是成鍵軌道都具有中心對稱性。這一說法是否正確？z寫是什么類型的分子軌道。d，-d，22dvz-dpd，-d，22dvz-dp^xy-dXyPPAP:d'vP.VPrd呼4vz301830193020

AB為異核雙原子分子，若么，與釦可形成K型分子軌道，那么分子的鍵軸為p 。兩個原子的‘軌道以X軸為鍵軸吋，形成的分子軌道為 ()(A) G軌道 (B)K軌道 (C)S軌道 (D)兀軌道vv若雙原子分子AB的鍵軸是z軸，則么的dvz與如的P/HJ形成 型分軌道。vv3021

現(xiàn)有

，4p

，4p:，3d

2,3dz

2t2

,3d^,,x—y

vz, 等九個原子軌道，若規(guī)302230233024

z軌道？以z軸為鍵軸，按對稱性匹配原則，下列原子軌道對間能否組成分子軌道？若能,寫出s,d2s,d2dy29dyZS，若以x軸為鍵軸，下列何種軌道能與軌道最大重疊()5 (B)dxy (C)p_-(D)dx:z若不能，畫。原子軌道對 分子軌道P.-—dxvP.V—‘PA—P.rCO分子價層基組態(tài)電子排布為 , ，磁性 O在Z方向上能與dXir軌道成鍵的角量子/<2的原子軌道是 ，形成的分子軌道是 軌道。在x方向上能與dAy軌道成鍵的角量子/$2的原子軌道是 。寫出N2分子的基態(tài)價電子組態(tài)及其鍵級，說明原因。用分子軌道表示方法寫出下列分子基態(tài)吋價層的電子組態(tài)：2N： ，2O2: 0寫出N2基態(tài)時的價層電子組態(tài)，并解N2的鍵長(109.8?pm)特別短、鍵能(942?kJ.mor1)特別大的原因。寫山下列分子的分子軌道的電子組態(tài)(基態(tài))，并指明它們的磁性。02，c22c+的分子軌道為 ，鍵級 ;2HC1的分子軌道為 ,鍵級 o按照簡單分子軌道理論：HF分子基組態(tài)電子排布為 鍵級 ,磁性 O(V離子基組態(tài)電子排布為 ,鍵級 ,磁性 OCl2分子的HOMO是 ，LUMO是 oCN_CFCF+哪一個的鍵長短些。Cl2,O/CN_磁性。下列分子或離子凈成鍵電子數(shù)為1的是： ()(A) He2+ (B)Be2(C)B2+(D)N^ + (E)Li2下列分子屮哪一個順磁性最大： ()2 2 2 2 (A)N+ (B)Li(C)B(D)C (E)O2 2 2 2 寫出NF+的價電子組態(tài)、鍵級和磁性。下列分子的鍵長次序正確的是： ()(A)OF>OF>OF+ (B)OF>OF>OF+(C)OF+>OFOF' (D)OF〉OF*〉OFOF,OF",OF三個分子中，鍵級順序為 比較下列各對分子和離子的鍵能大?。篘N2,0，2OF，CF,Cl2,0/or心CF+ci2+((((()))))3045

co是一個極性較小的分子還是極性較大的分子？其偶極矩的方向如何？為什OH13.2?cVHF16.05?cV它們的差值幾乎與O原F2p3046

果。試用分子軌道理論討論OH基的結(jié)構(gòu)。OH蕋的電子組態(tài)并畫出能級閣；什么類型的分子軌道會有未成對電子；討論此軌道的性質(zhì)；OHOH"基的最低電子躍遷的能量大小。3047HF分子以何種鍵結(jié)合？寫出這個鍵的完全波函數(shù)。3048己知H原子的電負(fù)性為2.1F原子的電負(fù)性為4.0%的鍵長為74pm,的鍵氐為142。H原子和FHF分子，3049

HF分子的電子組態(tài)；利川共價半徑及電負(fù)性差值計算HF分子的鍵長。2 在C2+,NO,H+,He+等分子中，存在單電子G鍵的是 2 在三電子O鍵的是

,存在單電子K鍵的是

。存在2 三電子71鍵的是 2 3050

N2\OF2"小如何？3051

用分子軌道理論預(yù)測N2\0+和F

+能否穩(wěn)定存在；它們的鍵長與其中性分子相對大小如2 2何？30523053305430553056305730583059306030613062

用分子軌道理論估計N，O,F,02+和F+等是順磁分子還是反磁分子。判斷NO和CO哪一個的第一電離能小，原因是什么？2 2 2 2 HBr分子基態(tài)價層軌道上的電子排布是 2 2 2 2 N2,NO,O2, C2, F2,CN,CO2 2 2 寫出O2分子的電子結(jié)構(gòu)，分析其成鍵情況，并解釋02分子的磁性(2) 列山02\ 0_，0和0+2 2 2 (3) 有三個振動吸收帶：1097cm'11580cnf11865cm-1,它們被指定為是由O2, O2+和Of所產(chǎn)生的，指出哪一個譜帶是屬于02+的。下列分子屮，鍵能比其正離子的鍵能小的。鍵能比其離子的鍵能小的是 。02,NO,CN,C2,F22 2 2 2 下列各對巾哪一個有較大的解離能與Li+;丨與C+;0與0+;與F。O2的鍵能比02+的鍵能 2 2 2 2 2 2 2 H+H0+O2 2 2 用紫外光照射某雙原子分子，使該分子電離出一個電子。如果電子電離后該分的核間距變短了，則表明該電子是： ()MO上電離出的MO上電離出的MO上電離出的不能斷定是從哪個軌道上電離出的2 求H+分子屮的電子，當(dāng)處于成鍵軌道C卩、它出現(xiàn)在鍵軸上距某一氫40pm處的兩點M和N2 (已知鍵長為106pm,a0=52.9pm,<7ls=N(e_/；f/n°+e_，'6/fl°)3063求H2+分子中的電子處于反鍵軌道6Tfs時，它出現(xiàn)在鍵軸上距某一氫原子40pm處的兩點M和N上的概率密度比伉。(已知鍵松為106?pm,6ZO=52.9pm,<7:

—e_v"°)3064

H+<722.4pm距2 鍵軸10.0pm2 已知：鍵長/*=106.0pm,￡7()=52.9pm。Cris=Me_r“’"0+ei’"0),A^=8.210X10'4?pm-32o3065試寫出在價鍵理論屮描述H2運動狀態(tài)的、符合Pauli原理的波函數(shù)，并區(qū)分其單態(tài)和三重態(tài)。3066H2分子的基態(tài)波函數(shù)是： ()(A) 單重態(tài)(B)三重態(tài)(C)二重態(tài)(D)多重態(tài)3067在價鍵理論中，H2基態(tài)雙電子軌道一自旋完企波函數(shù)為 o3068試述簡單分子軌道理論和價鍵理論對基態(tài)H2分子的軌道部分波函數(shù)的表達(dá)式，說明它們間的主要差別。3069寫山一氮離子體系［He—H］+中電子運動的薛定諤方程。［用原子單位表示］3070分子光譜是由分子的 能級躍遷產(chǎn)生的。其中，遠(yuǎn)紅外或微波譜是由 能級躍遷產(chǎn)生的；近紅外和屮紅外光譜帶是由 能級躍遷產(chǎn)生的；紫外可見光譜帶是由 遷產(chǎn)生的。

能級躍3071 一 個分子的能級決定于分子巾電子的運動、原子骨架的平動、振動和轉(zhuǎn)動，將叫部分運動的能級間隔分別記為A&,A￡t,A￡v和一般而言，它們的相對大小次序是：e t v A￡〉A(chǔ)￡〉A(chǔ)￡〉e t v A￡V〉A(chǔ)￡v>A￡t>AECA￡t>AEe>△￡'，>A￡rv r 〉A(chǔ)￡〉A(chǔ)￡>v r 30723073

就體系相鄰能級間的能級差隨量子數(shù)的增加而增大、減小和相等的體系各舉出一例。(：02有 種簡正振動， 種簡正振動頻率， 種紅外活性的正振動頻率。3074寫出CS2分子的四種簡正振動方式，哪種振動方式有拉曼活性？哪些振動方有紅外活性？2 4 3 2 2 2 2 2 3 3075 分子H，HC1,CH,CHC1,CHC1,HO,HO,NH,NHC12 4 3 2 2 2 2 2 3 純轉(zhuǎn)動光譜的有 o3076 ^是多少？為什么相鄰譜線間的離相等？2 2 3 3 4 3 2 分子H2,HC1,CO，HO,CHCH,CH,CHCI,N,N-中不S示外吸收的分子是2 2 3 3 4 3 2 HC1DC1731)和P(DC1)的關(guān)系。作閣示出剛性轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動能級排布。諧振子的零點振動能是： ()(A)0 (B)

3-2用剛性模型處理雙原子分子轉(zhuǎn)動光譜， F列結(jié)論不正確的是：-.......2^(7+1)2公2沒A>±1下列分子中有純轉(zhuǎn)動光譜的是： ()(A)O2(B) (C)H2(D)HC1雙原子分子的振一轉(zhuǎn)光譜支的選律是： ()A/=+l(C)AJ=

A/=-l(D)16.94cm"1吸收光譜產(chǎn)生于：

()HBr的轉(zhuǎn)動能級躍遷HBr的振動能級躍遷HBr的平動能級躍遷以上三者都不是在空氣屮對某樣品進(jìn)行紅外分析時，下述氣體屮對樣品的紅外光譜有干擾的是： ()(A)N2 (B)O2(C)CO2(D)H2O測得一個三原子分子X2Y(非環(huán)型)紅外光譜有兩個吸收譜帶，其頻率分別力667cm4和2349cm-1o若除此之外不存在其他紅外吸收譜帶，推定該分子的構(gòu)型(簡單說明理由)作罔表示出對應(yīng)于這兩種吸收譜帶的振動方式畫出SO2的簡正振動方式，己知與三個基頻對應(yīng)的譜帶波數(shù)分別力：1361,1151,519cm'1,指出每種頻率所對應(yīng)的振動，說明是否為紅外活性和Raman活性。2，2’，6，6’3,3’，5,5’-紫外可見光譜吸收峰比苯的波長長得多，試解釋之。已知一雙原子分子的兩條相鄰的轉(zhuǎn)動光譜線為acm_1

tzcm_1譜線是-躍遷所產(chǎn)生，則該譜線對應(yīng)的J為： ()(A)a/(b-a) (B)(3a-b)/(b-a) (C)1 (D)(2a-b)/(b-a) (E)(2b-a)/(b-a)由HF的純轉(zhuǎn)動光譜，可以取得的數(shù)據(jù)是： ()(A) 力常數(shù)(B)化合價(C)氮鍵(D)核間距在討論分子光譜時，F(xiàn)ranck-Condon原理是指 。3092309330943095

已知％(CN.)為2068.61cm1,%(CN+)為1580cm*1,//=1.0737X1(T26kg。求CN—和CN+的力常數(shù)比Z:(CN)/權(quán)CNT)。HBr的遠(yuǎn)紅外光譜巾相鄰兩譜線間距為16.94cm_1,求HBr的鍵長。(H的相對分子質(zhì)量為1.008，Br的相對分子質(zhì)量為79.904)根據(jù)諧振子模型，計算H35C1和D35C1的：(1) 振動頻率之比(2)零點能之比iH^Cl氣體紅外光譜最強譜帶的中心處，有一些波數(shù)為：2923.74cm'12904.072863.06cm],2841.56cm'1的譜線，其中，2923.74cm1對應(yīng)的躍遷為:()(A)P支2—1印)1<12(C)R支2—3(D)P支1->0(E)R支0-*13096HI2230cm'14381cm'L求：(1)HI的力常數(shù)，(2)HI的光譜解離能A)。(H的相對原子質(zhì)量為1.008，I的相對原子質(zhì)量為126.9)3097實驗測得,2CO轉(zhuǎn)動光譜的第一條譜線P=3.842cm人求,2CO13CO轉(zhuǎn)動光譜第一條譜線的波數(shù)。(12C的相對原子質(zhì)量為12.0，O為16.0，13C為13.0)309830993100

CO2169.8cm'1強吸收峰，若將COCO的簡正振動頻率和摩爾零點能。一氧化碳(,2C,6O)的近紅外光譜在2168cnf1處有一強帶，試計算：CO的力常數(shù)；CO的摩爾零點能。1H8GBrcm1，186cm1,和203cm1。

135cm'1, 152cm-1, 169310031013102

試求：*H8GBrB轉(zhuǎn)動慣量/和核間距re;7=8時轉(zhuǎn)動能級的能量。己知^,2712309.5cm1,6.55cnf1,能、轉(zhuǎn)動慣量和平衡核間距。2D35C1的振動基頻為2144cm'試計算其零點能和力常數(shù)。HC1分子的第一和第二泛音帶(即v=0v=2和v=0v=35668.0cm1和8347.0cm4,試求HC1的力常數(shù)々。(已知H的相對原子量為1.008,C1的相對原子量為35.45)。3103 由'H^Cl2885.9cmd和5668.0cm求'H^Cl的非諧性常數(shù)；求的力常數(shù)；求的零點振動能。3104 HC1氣體的轉(zhuǎn)動吸收光譜線如下：83.32cm"1, 104.13cm1,124.74cm-1, 145.37cm'1, 165.89cm"1, 186.23cm-1,206.6cm",226.86cm'求其轉(zhuǎn)動慣W:和鍵長。(H的相對原子質(zhì)量為1.008，C1的相對原子質(zhì):U:為3105 實驗測得“熱”HF分子的紅外發(fā)射光譜有如下兒條譜線：3958.38cm*(1-0), 3778.25cmd(2一1e求HF的平衡解離能>和零點振動能。(1>6.242X1O%V)e3106

WMCI振動吸收帶的中心處，有一些波數(shù)為：2925.78cm'12906.25cm'12865.092843.56cm15668.0cmd,試計算其鍵長。3107CH3OH中O—H的伸縮振動頻率為3300cnf1，試推算該鍵的力常數(shù)和CH3OD中O—D的伸縮振動頻率。3108N2 HCl，HBr16.70cm-1,20.70cm133.40，cm'141.58cm'150.10cm"1,62.37cm31093110

譜線的分子的核間距。(相對分子質(zhì)量為C1:35.457Br79.916N14.007)NO115pm，求山它的轉(zhuǎn)動慣量。CN的轉(zhuǎn)動光譜相鄰兩譜線間的距離為3.7878cnf1，求CN分子的鍵長。3112己知19F35C1分子振動光譜基本譜帶帶心的波數(shù)是313.5cm'求：力常數(shù) k;,9F37C1的振動頻率(波數(shù))。3113已知H2的振動頻率為4160cm'1,試估計HD和D2的振動頻率。(H的相對原子質(zhì)量為1，D的相對原子質(zhì)量為2)3114一些氫鹵化物的基本振動頻率如下：HI9F(4141.3cm_1) H35C1(2988.9cm'1)H81Br(2649.7cm"') H,27I(2309.5cmJ)3115求這些鉍鹵鍵的力常數(shù)。分子的D=955.42kJ-mol-1,基態(tài)振動波數(shù)為2331cm-1,試求A)值。e3118HI2309cm'1的強吸收峰，問HI3119

已知WDCI紅外光譜中最強譜帶的中心處有一些波數(shù)為2773.82cm人2797.012819.56cm'1,2841.56cm'1,2863.06cm'1,2904.07cm-1,2923.74cm'1,2942.79cm-1,2961.13,2978.80cm-1的轉(zhuǎn)動譜線。請用計算結(jié)果說明處于v=l振動激發(fā)態(tài)時，鍵被拉長。3120 絕熱電離能是指： ⑻o垂直電離能是指： ⑼ 。3122 己知氧化鋁的XPSA12p區(qū)只有一個峰，而鋁的XPS3eV的峰，這是因為有：-------------------------( )軌道間偶合(C)自旋一自旋偶合

(D)不同價態(tài)的鋁3123 硫代硫酸鈉的XPS譜在硫的2p區(qū)有兩個雙峰，這是因力有： ()自旋一自旋及自旋一軌道偶合自旋一軌道及軌道一軌道偶合自旋一軌道偶合且有不同化學(xué)環(huán)境的硫自旋一自旋偶合且有不同化學(xué)環(huán)境的硫3124 下夕ij說法有錯的是：--------------------------( ) HF,HC1,HBr，HI都是成鍵軌道，因此它們的UPS十分相似31253126

UPS譜帶振動序列長說明是K軌道電子電離A，=/a的譜帶一定對應(yīng)于非鍵或弱化學(xué)鍵軌道電子的電離CH4分子的UPS 有兩個價軌道譜帶下列分子的UPS與N2的UPS十分相似的是：-------------( )(A)02 (B) (C)H2 (D)CO銀的XPS譜中，最強特征峰是：——...............( )(A)Ag4s峰(B)Ag3p峰(C)Ag3p峰(D)Ag3d峰31273128一氯代甲酸乙酯的XPS譜中，碳的Is結(jié)合能最大的峰是： ()(A)甲基峰(B)次甲基峰 (C)羰基峰(D)—樣大三氟代乙酸乙酯的XPS譜中，有卩q個不同化學(xué)位移的碳k峰，其結(jié)合能大小次序是： ( )0II3FC—C—0—CH廠33136

CH12 3 43(A)1>2>3>4 (B)2>1>3>4 (C)2>1>4>3 (D)2>3>1>43C02有叫種振動方式，在紅外光譜巾，觀察到二個強的基頻吸收峰，其對應(yīng)波數(shù)分別為：2349cnf1和667cm'試指出這兩個吸收峰各對應(yīng)于哪種振動方式。3138“由

CH44個C-H鍵鍵長相等推測CH48UPS只有一個價電子譜帶?！笔欠裾_？3140[Fe(CN)6]3-中的強場使3d軌道分裂，這種分裂的觀察可借助于 ()(A)核磁共振譜(B)電子吸收光譜(C)紅外光譜(D)拉曼光譜3141紅外光譜測得S-H的伸縮振動頻率為2000cm'則S-D的伸縮振動頻率為：()(A)2000cm'1(B)1440cm'1(C)3000cm-1(D)4000cm*13142電子的自旋朗徳因(g)是： ()(A)1 (B)1/2 (C)1.5 (D)23143示意畫出CO分子的光電子能譜圖，并標(biāo)明相應(yīng)的分子軌道。3144用原子單位寫山HD(氘化氫)分子的Schrodinger方程，說明作了哪些假定。3145在地球的電離層中可能存在下列物質(zhì)：OF+,NO+，PS+，SCI",ArCl+預(yù)言其中最穩(wěn)定(即存在最強的鍵)和最不穩(wěn)定的物種。3146在NO2+,NO+,NO,NO"系列中，哪個具有最強的鍵？3147寫出一個鍵級為3/2的雙原子分子或離子。3148G軌道是指具有 特點的軌道。3149K軌道是指具有 特點的軌道。3150S軌道是指具有 特點的軌道。3151成鍵軌道的定義是 。3152反鍵軌道的定義是 。3153非鍵軌道的定義是 。3154在羰基化合物中，CO的哪一端和金屬原子結(jié)合？3155s-s軌道重疊形成 鍵。p.v-p.v軌道迎頭重脅形成 鍵。Px-Pv軌道并肩重疊形成 鍵。dxy-dXy軌道沿％軸或少軸重疊形成 鍵。X dy-dy軌道沿Z軸重疊形成 鍵利用遠(yuǎn)紅外光譜可以測定同核雙原子分子的鍵長，對嗎？RamanX 質(zhì)量為〃、力常數(shù)為 k的簡諧振子的能級公式為 。質(zhì)量分別為叫和、核間距為r的雙原子分子的轉(zhuǎn)動能是 物質(zhì)顏色的產(chǎn)生是由于吸收了： ()紅外光(B)微波(C)紫外光(D)可見光用紅外光譜鑒定有機化合物結(jié)構(gòu)是基于分子的： ()(A)形狀不同(B)相對分子質(zhì)fi不同(C)轉(zhuǎn)動慣fi不同(D) 基團(tuán)特征振動頻率不同有一混合氣體含N2,HC1,CO,02,可觀察到轉(zhuǎn)動光譜的:- ()(A)N2(B)O2(C)N2和O2(D)HC1CO下列分子轉(zhuǎn)動光譜屮出現(xiàn)譜線波長最長的是：—— ()(A)HF(B)HC1(C)HBr(D)HI在振動光譜中下列基團(tuán)岀現(xiàn)譜線的波數(shù)最大的是： ()(A)C=O(B)J3=O(C)-^C=O對于C-Cl鍵振動光譜特征頻率最大的是： ()(A)今-Cl(B)=C^C1 (C)=C-C1由下述實驗方法可驗證分子軌道能級順序的是： ()(A)紅外光譜(B)核磁共振(C)質(zhì)譜(D)光電子能譜含奇數(shù)個電子的分子或自由基在磁上： ()一定是順磁性(B)—定是反磁性(C)可為順磁性或反磁性某雙原子分子在微波區(qū)測得下列譜線:118cm"1,135cm-1，152cm］，169cm4。求:B7=10的能級的能量是多少J?169?cnf1是哪兩個能級間躍遷產(chǎn)生的？水分子有_種簡正振動,_,_HCN分子有_種是具有紅外活性的。己知H原子的電負(fù)性為2.1,F原子的電負(fù)性力4.0，142和F2的鍵長分別力74和142pm,由H原子和F原子化合形成HF分子。HF分子的價層電子組態(tài)；HF分子的鍵長。一個質(zhì)量為45?g的彈簧振子，以頻率為2.4s“、振幅為4.0?cm在振動。求此振子的力常數(shù)；如果這一體系可用量子力學(xué)處理，其量子數(shù)v舉例說明什么是O軌道、KS軌道。N2O分子的結(jié)構(gòu)有N—N—O或N—O—N兩種可能，K紅外光譜呈現(xiàn)三個吸收峰，由此可推斷N2O是哪種結(jié)構(gòu)？3179318031813182下列化合物中哪一個的UV-vis下列化合物中哪一個的UV-vis2)？為什么？CH2CH=CHCH=CH2CH CHCH CHCH3==318431853186

汝能量曲線屮(見圖)，線段ac,dc各代表什么物理量？用變分法解H2+的Schrodinger方程時，能量￡i及&是否包括核排斥能？下圖示出Ar的UPS第一條譜線的自旋一軌道分裂情況，兩個峰的面積比為2:1。通過推測，說明該UPS峰對應(yīng)的是從何種軌道上被擊出的光電子？ArAr+的光譜支項說明兩個電離能分別對應(yīng)的電離過程紅外光譜中的指紋區(qū)源于： ()分子中特征基團(tuán)的振動分子骨架振動分子的所有簡正振動分子的轉(zhuǎn)動CO的分子軌道表示，計算其鍵級，指岀分子所屬點群；2CO，COC一0鍵鍵長順序，并說明理由；2180，構(gòu)型：Cr(CO)?Fe(CO)nNi(CO)n;CO2169?enf1強吸收峰，若將CO子，計算CO的簡正振動頻率；CO3.86?enf1，N2CFls軌道近似能量。(假設(shè)忽略CTls用Hell線(40.08?eV)作光源時，N2分子三個分子軌道1GU,1和 2og軌道上的電子電離uHeI線(21.21?eV)化？7T(2p),CTgpp)三個分子軌道上的電離能分別為u14.01?eV,16.53?eV，和19.6?eV)3187己知H2的轉(zhuǎn)動常數(shù)5?2=59.31cm'計算HD和D2的轉(zhuǎn)動常數(shù)。3188寫出OH的電子組態(tài)及基譜項。3189寫出CO的電子組態(tài)及基譜項。3190寫出HF的電子組態(tài)及基譜項。3191寫出He2+的電子組態(tài)及基譜項。3192寫出詠的電子組態(tài)及相應(yīng)的基譜項。3193寫出C2的價電子組態(tài)及基譜項。31942=435.8?nmH35C1,H35C1振動拉曼光譜斯托克斯線的波長，己知H35C1的基本振動頻率是8.667X1013s\3195H2+C7lsCTfNO2兀軌道至6<7軌道的光譜躍遷是否允許？319635C120.9752?enf1,35C12的鍵長。3197乙炔分子有多少種簡正振動？乙炔的下列7種簡正振動中哪些是紅外活性的？乙炔有多少種簡正振動頻率？有多少種紅外活性的簡正振動頻率？3198實驗測得iH^Cl基本光帶R支二條波數(shù)最小的譜線的波數(shù)為2906.2?cm'1,2925.9?cm'1,求基本振動波數(shù)、力常數(shù)和鍵長。3199實驗測得'H35C1基本光帶P支二條波數(shù)最大的兩條譜線的波數(shù)為2865.1?cm-1,2843.6?cm'1,求基本振動波數(shù)、力常數(shù)和鍵長。3200HC1分子的勢能曲線可以很好的用摩斯曲線來描述=5.33?eV(HCl)=5205?cm1,Vc(DCl)=2689.7?cm'1,假設(shè)勢能對于氖化合物不變，計算(1)HC1,(2)DC1的光譜解離能A)(相對原子質(zhì)量：H：1,D：2,C1：35.5)3201一些氫鹵化物的基本振動頻率如下：HF(4141.3?cm'1)H81Br(2649.7?

H35C1(2988.9?cm1)H127I(2309.5?cm1)利用這些數(shù)據(jù)，估計相應(yīng)的氘鹵化物的基本振動頻率和力常數(shù)。3202 轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)動，,6O,2C32S的微波譜在24.32592GHz,36.48882GHz,48.65164GHz,60.81408GHz,求該分子的轉(zhuǎn)動慣量。能由此光譜求鍵長嗎？3203 HI13.10?cm1H1,I126.9。3204證明原子質(zhì)量分別為〃^和鍵長為r的雙原子分子的轉(zhuǎn)動慣量：I=pr2(/j=并求出和127I2的轉(zhuǎn)動慣量，已知H2鍵長為74.16pm，12712鍵長266.7?pmI=pr2(/j=H2，HCI，CH4，CH3CI,CH2CI2，CH3CH3，H2O,SF63206 求卜列分子的約化質(zhì)量和轉(zhuǎn)動慣量：(1)H35C1 (2)D35C1 (3)H37C132073208320932103211321232133214321532163217

12C16O13C,6O1-0譜線(B|jJ=1到＞0己知H35C1的轉(zhuǎn)動光譜是83.32cm'1,104.13cm'1,124.74cm-1,145.37cm'1,165.89cm'1,186.23cm'1求DC1的轉(zhuǎn)動光譜前四條譜線的波數(shù)。35C116O1.9?eV,780?cm*1,12C16O2143.0?cm'1,4260.0?cm1，的P\，久和仏。己知H35C1的基本振動波數(shù)是2990.0?cm'1,估算D35C1的基本振動波數(shù)。o02分子的/)e=8.16Xl(r19J,Vc=1580.0?cm1,02Z)。o79Br2240?N-m'1,79Br2的基本振動頻率和零點能。39K35C1的遠(yuǎn)紅外光譜在378.0cm-1有一條很強的譜線，計算39K35C1的力常數(shù)。H35C1的轉(zhuǎn)動光譜中譜線間的間隔是6.350X10uHz,計算H35C1的鍵長。HI27I的平衡核間距是160.4?pm,計算轉(zhuǎn)動常數(shù)。剛性轉(zhuǎn)子所得結(jié)果亦可用于線型多原子分子，已知HCN的轉(zhuǎn)動慣呈是1.89X10'46kg-m2,試估計H12C14N的微波譜。3218 SO2Pi=1151.38?cm'1V2=517.69?cm'1和fS=1361.76?cm_1o試說明產(chǎn)生1875.55?cm'1,2295.88?cm1,2499.55?cnf1三個吸收帶的原因。H79BrP>2649.7?cnf1,x=0.01706,紅外振動光譜：2 2 2 4 2 3 2 N，CHCC1,CC1,HCOOH,C1CO,BF，CN,2 2 2 4 2 3 2 下列哪些分子可顯示純紅外轉(zhuǎn)動光譜：4N2,CH2CCI2,CC1，HCOOH,光氣CI2CO,BF3,氧C2N2，HCN4下列哪些分子可顯示純轉(zhuǎn)動拉曼光譜：4 N2，CH2CCI2,CC1，HCOOH,C1CO,BF3,C2N2，4 下列哪些分子可顯示純紅外轉(zhuǎn)動光譜：2 3 2 2 2 2 2 2 O2PC13SO2H2S2CH2CH2，H2CO,N2O,Ni(CO)4下列哪些分子可顯示紅外振動光譜：02,PC13,SO2,H2S2,CH2CH2,H2CO,N2O,Ni(CO)4下列哪些分子可顯示轉(zhuǎn)動拉曼光譜：O，PC1,SO,HS，CHCH,HCO,NO,Ni(CO)2 3 2 2 2 2 2 2 6Li19'Fre=156?pm，力常數(shù)^=250Nnf1，6Li19F分子的基本光帶P支和R支前三條譜線的波數(shù)。CO5=56000MHz,ve=2143.0cm1,C?P支和K條譜線的波數(shù)。39K127I分子的微波譜由一系列間隔為3634?MHz的譜線組成，求39KI27I分子的鍵長。雙原子分子分子軌道計算的能量曲線(A)及雙原子分子振動光譜屮的非諧振子(或Morse)位能曲線(B)本質(zhì)上是否代表同一意義？有何區(qū)別？HC1中混有少:W:的DC1時，研究其紅外轉(zhuǎn)動光譜，在光譜譜線主線旁有一較弱的線伴生，設(shè)HC1的折合質(zhì)量為//PDC1的折合質(zhì)量為處，試推出主線與弱線的波數(shù)差與折合質(zhì)量的關(guān)系式。o分子軌道中，鍵級若為負(fù)值，是否一定不成鍵？與子軌道中鍵級為負(fù)值有什么不同？給出下列分子軌道的g，u性質(zhì)： ()F2屮的/(012

NO屮的(/Fe2S*解釋NO容易被氧化成NO'+'+'!'的原因。在有機化合物巾，C=O(叛基)的偶極距很大(//-7.67X10_3()C?m),而CO分子的偶極距卻很小，解釋原因。下列哪一組屮兩個分子都是順磁性的？ )O2，B2(C)Be2,F2

(B)C2,O2(D)H2,He/用VB法表示氫分子的基態(tài)完全波函數(shù)，其中自旋波函數(shù)是()a(l)a(2)a(2)p(l)p⑴p(2)(D)a(l)p(2)-a(2)p(l)寫出下列分子基態(tài)的價電子組態(tài)和鍵級： ()32393240

(1)N+ (2)CN' (3)0/27(J),算其核間距？2(A)l(B)2 (C)3 (D)4指出下列各分子簡正振動中哪些是紅外活性的，哪些是非紅外活性的：④H-C-N3241實驗測定H2+的基本振動波數(shù)為2233?cm1,鍵解離能為255.9?kJ-moP1,請卟算H④H-C-N32413242324332443245

2離能。cH35C1v=0,510振動態(tài)時，非諧性能量占總能量之分?jǐn)?shù)，已知v=2989.7cm'1,vcxc=52.05cm',ocHC1的前二個振動能級如下：1331.84?cm'1,3917.44?cm'1求分子的光譜解離能M)和力常數(shù)(HC1視為非諧振子)。Nal的前二個振動能級為427.31cm'1,求其力常數(shù)和光譜解離能。(Na23,IW:127,Nal大蒜素的結(jié)構(gòu)為II① 0 0 還是C2H5—s—S—C2H5②0II一C2H5 S—S—C2H5一0324632473248324932503251

多年來一直有爭議，已知大蒜素Xs2p4.4?eV,S2p峰各對應(yīng)哪一個Sco2的紅外吸收峰有兩個，請指出這二個吸收峰分別對應(yīng)于co2簡述何為S軌道？SS鍵？7C軌道？7C電子？K簡述何為(7軌道？O電子？O鍵？下列哪一種說法是正確的？

()/(J+1)32533254

變一雙原子分子給定電子組態(tài)的振動能級是不等間隔的寫出基態(tài)142分子的全波函數(shù)識全，并用Slater行列式表示之。V,5)稱行為的分類(g，u)。2px-2pxx軸方向d2_2~d2_2沿z軸方向x—j’x—y2 A B 3255 H+的成鍵分子軌道y/=；V(ls+ls)，yV=8.21X10'4(pm)_3/2,ls2 A B lsB=e_rz>/Z，°,ao=53pm,鍵長為106pm，一點由A核沿鍵軸朝向B核移動0.2a(),再垂直于鍵軸移動0.26/0至M,求電子出現(xiàn)在M點的概率密度。2 A B 3256 H+的成鍵分子軌道y/=；V(ls+ls)，yV=8.21X10'4(pm)_3/2,ls= 2 A B lsB=e_rz>/Z，°,ao=53pm,鍵長為106pm，一點由A核沿鍵軸朝向B核移動0.2a(),再垂直于鍵軸移動0.26/0至M,求電子出現(xiàn)在M點的概率密度。3257 H2+AWSA+ISB7VI=8.21XW4(pm)-3/2,反鍵分子軌道Y2=A^2(1SA-1SB)，lsA=e_/flM°，lsB=e_"A，a()=53pm,鍵長為106pm，分別求處于上述兩分子軌道中的電子出現(xiàn)在兩原子核連線中點的概率密度。2 A B 3258 H+的成鍵分子軌道y/=；V(ls+ls)，yV=8.21X10'4(pm)_3/2,ls2 A B lsB=e_"A/ ，a()=53pm,106pm,求在鍵軸及其延長線上距B40pm較其大小。3259 H/的反鍵分子軌道^/;V(1SA-1SB)，yV=1.608X103(pm)'3/2lsA=e_V"°,,求電子出現(xiàn)在通過鍵的中點且垂直于鍵軸的平面上的點的概率密度。3260 SO/31361cmu519cm人請指出每種頻率對應(yīng)的振動是否為紅外活性或Raman活性。3261lsB=e~r,>/z>0,

H+的反鍵分子軌道!//=M1SA-1S)，AM.608X10'3(pmy3/2，ls=e-v"°，2 B 6f0=53pm,鍵長為106pm：—點由A核沿鍵軸背向B核移動25pm2 B 直于鍵軸移動15pm至點M,求電子出現(xiàn)在M點的概率密度。32623263

H127I繞質(zhì)心在三維空間屮的轉(zhuǎn)動能是多少kJ/mol?己知鍵長r=160pm。請寫出下列原子軌道間線性組合成分子軌道的類型(〃，r)及成鍵分子軌道對稱中心對稱行為的分類(g，u)。Is—Is（2） 2s-2sr（3） 2px-2p.（沿z軸方向）r3264 請寫出下列原子軌道間線性組合成分子軌道的類型（o，IT ）及成鍵分子軌道對稱巾心對稱行為的分類（g，u）。2p,r2pv（X軸方向）2pv-2pv（沿少軸方向）v 2p-2p （zv 3265 H2的紫外光電子能譜圖，請在圖上標(biāo)出和絕熱電離過程對應(yīng)的峰。3266下圖是比的紫外光電子能譜圖，請在圖上標(biāo)岀和垂直電離過程對應(yīng)的峰。326732683269義。32703271

何為分子軌道？寫岀X射線光電子能譜化學(xué)位移的定義式，說明式中各符號的意義。請按原子單位寫出H2+在定核近似條件下的薛定諤方程，并指明能量算符巾各項的意200^,0了，0$_的鍵級。2根據(jù)同核雙原子分子的電子組態(tài)可以預(yù)見分子及離子的性質(zhì)。己知02及其離子的鍵長有如下數(shù)據(jù)，請畫出它們的對應(yīng)關(guān)系。O O"0仁2鍵長/pm 121 126 149H23272

根據(jù)同核雙原子分子的電子組態(tài)可以預(yù)見分子及離子的性質(zhì)。己知02及其離子的鍵能有如下數(shù)據(jù)，請畫出它們的對應(yīng)關(guān)系。0；020-022~鍵能/kJ493.5 138.1 392.9《結(jié)構(gòu)化學(xué)》第三章習(xí) 題答案30013002

（A，C）aHah=f^（4v2-丄-丄+士]^bdTa2rahR3003

=E\\Sab+—Sab-/丄R%=Ei{Sab+K因￡h=-13.6eK,乂,/為負(fù)值所以為負(fù)值。/%^udx=(4-4竹1/，(WdJ((WdJdT相互正交。

=（4-452）-1/2n^ 2-^2]dTba b/=(4-452)-172[1-1]=0故3004 (C)300630073009

描述分子中單個電子空間運動狀態(tài)的波函數(shù)叫分子軌道。兩個近似(1)波恩-奧本海默近似(核質(zhì)量〉〉電子質(zhì)量)單電子近似(定態(tài))單個電子 3008 (B)30103013

(2)對稱性匹配不正確3011 (B) 3012 (O.8),Z20Px Pz dxy dxz

軌道最大重疊+(O.2)I/2^z 2a軌道:-p,p-d二z 22能相近l 匹配大重丌>,2Z Z3014

<7t,>

PxPx~^xz/Py/yPy~^yz-Ayz~^yz3018

dxy

/ 8 /3017

正確3015（3016a7iK8^xz8軌道:6/Xy-^/Xy，人

6/23021

dxz）71 Ay

/A.i

2322K 7130223024

8 71不能原子軌道對Pz-dxyPx~^\7.不能3023 (B)分子軌道XX Xd^.y^d^^X XK2 G30253028

Px-Pxla22a2l7t43a2, 3,反磁3026C2lag)2lau)21KU)2+2s-p混雜顯著.

丌y d》，， 5 3027p，y loulog1K?2-3之間.3029 N2:(1ag)2(lGU)2(17ru)4(2ag)2^2:^2s^2s^2pz兀2px兀2p)，兀2px兀2py或(lag)2(lau)22ag2(l7iu)4(lKg)23030 (lag)2(lau)2(1KU)4(2ag)21個o鍵(l(yg)2,2個K鍵(1TC?)4,3和(2og)2分別具有弱反鍵和弱成鍵性質(zhì)，實際上成為參加成鍵作用很小的兩對孤對電子，可記為：N=N:。因此N2的鍵長特別短，鍵能特別大，是惰性較大的分子。U3031 O2[^(ag2J2(aU2/)2(og2p*)2(TT 2,)4(7ig2廠乂)1(7ig2*)1]U順磁性C2[辱

,)2(Gu,Y(兀2g22

(兀g2,J2

g2)2]反磁性3032反磁性3032KK(lag)2(lau)2(1KU)3約[1a22a23a2lTC44O2]5(J22丌43033(1)I(r2a23a2l7c411反(2)Gis2Gis2<T2S2O2S2G2PZ2兀2py2兀2pz2冗2py*2兀2PX*11.5順30343py，3pz兀3px3035CN'(la)2(2a)2(1K)2+2(3G)2鍵級:33036CFKK~(la)2(2a)2(3a)2(IK)^)1不論混雜是否明顯，最高占據(jù)的MO為(2K)1，它是反鍵軌道。故(C-F)+鍵強些，短些。3037 CI2:O3s^3s^px~3py~3pz—3py2pz*"反磁性八十，2

*2 2 2 2 *、^2?

^2s^2px兀2py兀2pz冗2py順磁性.CN':

?(la)2(2a)2(1K)4(3G)2反磁性. 3038 (A),(C) 3039 (C)3040 NF+la)2(2a)2(3a)2(U)4(2兀)*鍵級2.5磁性順磁性(有一個不成對電子)3041 (A) 3042 OF+>OF>OF3043

E>E

E02+>E02；E()p>EOF-;ECF+>芯CF;厶cu+〉Ecu30443045

是一個極性較小的分子，偶極矩方向由氧原子指向碳原子。OH的HOMO是lo軌道.這是個非鍵軌道，基本上是O原子的2p軌道.因此，OH的第一電離能與O原子的2/7軌道的電離能非常接近。HF的結(jié)構(gòu)與OH類似，它的HOMO是lo軌道，也是個非鍵軌道，基本上是F的2p軌道。因此，HF的第一電離能與F原子2p軌道的電離能非常接近。3046 (1)OH基的電子結(jié)構(gòu)為：(la)2(2(y加)2(1兀初加批)1未成對電子占據(jù)K軌道1(7軌道是非鍵軌道，仍保持O2/;軌道的特性O(shè)H_的最低的電子躍遷的能量比OH基的要高30473048304930503051

H和F以o鍵結(jié)合；H F F (2)什(1)0H(2)][ccp(2)-p(l)ocH F F N為歸一化系數(shù)(1) (la)2(2a)2(3a)2(l7r)4(2) HF分子的鍵長^HF=^H+^F-0.09A,WF =(3771XI.9)pmA=4.0-2.1=1.9=107.8pm2 H+；； He?; C+； NO2 2 2分子 N?- o22- F2'N2 o 2 2電子數(shù) 16 18 20 14 16 18凈成鍵電子數(shù) 4 2 06 4 22 F2-凈成鍵電子數(shù)為0,不能穩(wěn)定存在N2 2口o2-能穩(wěn)定存在2電子數(shù)131517141618凈成鍵電子數(shù)553642rN22->rN22->^ ro ->^oN2 222分子N2+o2+F2+N2ChF22 '°r 2>'°2r°2，.F+2〉3052

磁電子數(shù)最高占子a道 5w2 gO 16 丄丄2K 反2 g 反30533054

F2 18 丄丄_t_J_2Kg2 O2+ 14 _t_J_2 F2+ 17 丄丄丄CO A7C⑽2(2<y)2(l兀)4(3G)2NOKK(1a)2(2a)2(l7r)4(3a2)(2K)'NO[Kr](lo)2(2a)2(3a2)(IK)4

IIIIH30553056

N+<N；NO+>NO；O+>O； C+<F+>F；CN+<CN；CO+<CO2 2 2 2 2 2 O22 2 2 2 2 2 2s 2s 2 頌O2)(O*2)(3apz2)(丌2八V2)(兀2z2)(O(兀2P:12s 2s 2 順磁性分子305730583059

(2)02>0>0>0*2 2 2 2 2 2 比(AB)+的鍵能小:02Li〉Li+;C>2 2 2 2 2 2 小

(3)1865cm'1til(AB)-的鍵能?。篊2,CN; 02<O2+ ;F2<F2+30603061

H2+H2在成鍵軌道(Gls)上少一個電子，H2+0.5,H210/02在反鍵軌道(K2/)上少一個電子，02+2.5;022.0。(C) 3062 成鍵軌道在M點，ra=40pm，r^=106pm+40pm=146pml//M2=W0/52.9+e146/52-9)2在N點，ra=40pm,z*b=66pm^N2=Af2(e-40/52.9+e-66/52.9)223062 M,N0.4958%3063

*軌道r/,Zrls eM點，ra106pm40pm66^M2=Af2(e-66/52.9_^52.9)2

pmb在N點，，=146p，r=40pmWd4,52.9)2baM,N兩點概率密度之比為:=0.2004Kv3064MN10.0,AM22.4,故AN(22.42-10.02)1/220.0BN=106-2086.0BM=(86.02+10.02)1/2=86.6從而得M點之rA=22.4pm,rB=86.6pm^M=8.210X10'4(e'22'4Z52'9=6.98X104pm'32^M2=4.87X10'7pm-3

+e-86.6/52.93065H2分子體系：空間波函數(shù)Vs=^a(l)Vb(2)+^a(2)^bd)^A=^a(l)TO.^a(2)^b(l)自旋波函數(shù)X,=a(l)a(2)，%2=p(l)p(2)%3=a(l)(3(2),%4=p(l)a(2)%5='%3+%4=a(l)p(2)+P(1)a(2)Z6=XrX4=a(1)3(2)-p(1)(X(2)完全波函數(shù)VlVs%61\'=h^HI=^AX2^.v=^sX5 3066 (A.)30673068

^=(2+2S2)-1Z2[0(1)^(2)+^(2)^,(1)]XVTTIX[a(l)p(2)-a(2)p(l)]ab a M^0=(2+25)-,/2[^a(l)+^b(l)][^a(2)+^bab a M^VB=(2+2^-,Z2[^a(l)^b(2)+^a(2)^b(l)]簡單分子軌道理論將電子(1)和(2)安放在分子軌道分子軌道是基函數(shù)；價鍵理論將電子⑴和(2)安放在原子軌道％和％上，原子軌道是基函數(shù)VM0中包含共價項和離子項(各占50%)^VB中只含共價項2122111223069

[-—(VI2+V2)-—-—+—]-—+—+—]V^(x\y\Z\X2y2Z2)2 \ ra2\

ri2

rah=E^(x…zpr2z2)b] 式中ra分別為He1，2r，rH1，2間距離為b] r(th為He,H核間距離3070 振動--轉(zhuǎn)動電子-振動-轉(zhuǎn)動 3071 (D)307230733074

能級差增大的有：一維勢箱，剛性轉(zhuǎn)子能級差減小的有：非諧振子，H原子能級等間隔排列的有：諧振子4，3, 2對稱伸縮，不對稱伸縮，面內(nèi)彎曲和面外彎曲對稱伸不對稱伸縮和彎曲振動 3075 H2,CH43076AV

=/?/(4K2/C)相鄰轉(zhuǎn)動能級差的遞增值相等，選律A/=±1

。 3077 H2,3078V=

4TT-firC

(j+i)—poc丄JUV,C1=V

=1.95I

AHCI

DCI3079 由下到上能級間隔愈來愈大，按2沒增加。3080 (B)3081 (A)3082 (D)3083 (B) 3084 (A)3085 (C)，(D)3086(l)X-Y-X型2349cm'667cm'1測定偶極矩，為0;測拉曼，只有一種基本振動頻3087 S/\ /\ \/\/OOOOOO 519cm'11151cm"1 1361cm"1均為紅外活性和Raman活性。3088 因空間位阻的緣故。3089 (D)b-a=2Ba=2B(J+\)J=(2a-b)/(b-a)3090 (D)3091 遷是那些與核間距保持不變的狀態(tài)對應(yīng)的態(tài)態(tài)間的躍遷。3092 CN+=1.7143093230932厶=16.94cm'1B=8.470cm'13094(l)^H￡L=)1/2=1.394^DCI

Anci(2)E()=—hVQ2厶/. =-^=1.394厶DO^DCl3095 (B) 3096 (1)々=312N?m-1 (2)Z)o=D,-￡0=4.02eV3097 r=113.1pm1.139X10 1.191X1023

3.842=3.673(cm1)3098V=cV=3098V=cV=6.509X1013sdhv=12.99kJ.mol"13099(1)^=1900N?m'1(2)￡0=1.298X104J?mof13100(1)5=8.5cm'1(2)7=3.291X1O'47kg-m2rc=141.6pm(3)￡；r=1.22XW20J3101^=312N?m'1 ￡0=2.295X10"2°J/=4.27XIO'47kg?m2Ze=161pm3102-Al/=2.130X10'2°J)t=513N?m'13103Z:=516N?nf13104(l)x=0.01736Fo=2989.7cm-1(2)々=512.1N?nV1(3)￡0=2.946XIO-20J3105/=2.726XIO47kg-m2 r=129.9pm3106￡>e=5.90eV EQ=0.254eV31073108310931103112311331143115311931203136314031433144314531463148314931503151315231533156

r=126.9pm^=(2nrC)2//=604.6N?m'1=V(/7//y,)I2=2401cm'1這些光譜是由這些光譜是由HC1、HBr產(chǎn)生的。Hrci=128.5pmH-Br=142.4pm/=1.64X1O'46kg?m2(1)々=71.43N?m-13111121.5pm(2)r=310.6cm-1‘=(t'yr=2942cm'1々(HF)=961.27N?m1A(H35C1)=512.43N?m_1Ar(HlS1Br)=409.18N?in1々(H127I)=312.23N?n?DQ=941.48kJ-mol'13118 2.295X1O'20J激發(fā)態(tài)R=1.309X10'8cm,比基態(tài)1.289X10'8cm長。MK=0的狀態(tài)到分子離子M+K=0的狀態(tài)所需能量；M基態(tài)到分子離子NT，不改變核間距離的躍遷概率最高的振動態(tài)所需能量。 3122(D)3123(C)3124(B)3125(D)3126 (D) 3127 (C) 3128 (A)對稱的伸縮振動，為非紅外活性。不對稱的伸縮振動，為2349cm1,彎曲振動為667cm*1。 3138不正確。(B) 3141 (B)3142 (D)參看《結(jié)構(gòu)化學(xué)基礎(chǔ)》(周公度編著)，p.l53，圖3.5-4。2[-|(▽2+\72)-—^―+^0=￡%2^lH riDr2Hr2D ^12假定兩核HD相對位置不變.NO1PS+3,1，NO+3147如O2-沿鍵軸平行分布無節(jié)面的軌道。沿鍵軸平行分布有一個節(jié)面的軌道。沿鍵軸平行分布有二個節(jié)面的軌道。AOMO時，能級低于AOAOMO時，能級高于AO由AO組成MO時，能級等于AO者。3154碳原子端。3155(Jo3157 7131587t31598 3160不對3161不對￡=(v+^-)/?V3162，y=A￡=(v+^-)/?V3162，y=AVm3163E=8JIh223164(D)3165(D)31723168(A)3169(C)3170(D)3171(l)Al/=2B所以B=8.5cm'1(2) Ej=hcBJ(J+[)=6.626X10'34X3X108X8.5X102X10X11J=1.859X1(T2OJ(3) V(J)=E/+}~Ej=21)=169cnf1he7+1=169/(2X8.5)=10故為與之間的躍遷產(chǎn)生的。9 103173333-

3174

4,4。3175

(1) (O2)2⑹2(7l )42s (2) 2s +F+FF-xH-9(x)=90.9pm3176k=4n2V2m=4K2X(2.4)2X0.045N/m=10.23N/m(2)振子能量為￡=-kA2=-X10.23X(0.04)2J=8.18X103J22若用S:子力學(xué)處理Ev=(—+v)AVE1 8.18X10'3 1 ,--------------------------------------- )J 々 0hv 2 6.62610342.4

5.1X10'°J317731783180

設(shè)鍵軸方向為z軸，7 7 sp.與p組合，得到的分子軌道是圓柱對稱的，稱為oK7 7 原子軌道4~2與d雌柘與組合，得到的分子軌道通過鍵軸有兩個節(jié)面，這種分子稱為8軌道；N—N—O 3179 ac=/?0平衡核間距(鍵長) cd=D 平衡解離包拈核排斥能，因泠中包拈核排斥項1/AF,=(Haa+//ab)/(l+5ab)E2=(Haa-Hab)/(i-Sab)求//aa，//、b時都要用到斤，//aa，//ab，Sab都是核間距A的函數(shù)。3181 (1)自旋-軌道偶合分裂所產(chǎn)生的兩個UPS峰的相對強度為(27,+1):(272+1)=(1+1):1由題意知，(1+1):1=2:1，1=1，3;?(2)'SO；2P3/2；2PI/2(3)Ar(1So)Ar+(2P3/2)+e/=15?759eV3183

Ar(,So)-Ar+(2Pi/2)+e/=15.937eV分子1的UV-vis與苯相似。

3182 (B)3184

分子1中甲烯烴與苯環(huán)沒有共軛，2中形成大K鍵體系所以,后者的UV-vis與苯不一樣。(1).狄 3， C，，.丙酮屮最長,COC-O鍵長最短。因CO22屮有-o,--C7，-兀鍵。.Cr(CO)6 正八面體Fe(CO)5 三角雙錐Ni(CO)4正四面體(4).l/=ci/=6.509X1013s'12石=A/(4兀2//r2)31853186

，叫/"(821/21^20|8軌道近似能量等于NbId光電子動能變小，變化值均為18.87CV.

E。 '. ^￡，I=-(Z2^)/W2=-497?=-666.4CV3187

hB=----------8JI?

S---S同位素取代不改變reD B _(lxl)/(l+l)A?D(lx2)/(1+2)

H25H=44.48cm'1_AH，d_(lxl)/(l+D

5H,=29.66cm'12AD;2(2x2)/(2+2)3188la22a23a2l7i3,2K3189la22a23a24o2lK45a2,1E3190la22a23a2lK4,'E3191()2^/)1，2Zg31922,A=0,5=0ols，'Eg3193(lag)2(lau)2(lKu)4,3194

激發(fā)線頻率OV =c/X=(3x108)/(435.8X10'9)s'*=6.884XlOV斯托克斯線r=() -rcO=6.884X10,4-8.667X10,3sd=6.017X10,4S'1斯托克斯線波長V=c/X=(3X108)/(6.017X10,4)m=4.986X10'7m=498.6nm3195 均可發(fā)生躍遷3196 455=0.9752/4cm_1=0.2438cm_1/Z=[(35X35)/(35+35)]X1.6606X10'27kg=2.9061X10'26kg7?=[/z/(82/zc公)]1/2 6.626x1O'34 ~8K2X2.9061X10'26X3X108X0.2438X102M=1.987X10_1°m=198.7pm

1/23197

C2H23X4-5=7種簡正振動，其中，Q，Q,Q是紅外活性的，3 6 所列簡正振動為其全部簡正振動，其屮Q，Q簡并,Q,3 6

簡并,所以有5個簡正振動頻率，3198

4 5 6 7其中有2個紅外活性的簡正振動頻率。2906.2=Ve+252925.9=Ve+45解之得3199

Ve=2886.5cm"1忍:9.85cm'1/z=1.6145X10'27kgZe=[/z/(8K2/z^)]1/2=i.326X10'10m=132.6pmk=(2TlCVc)2//=477.95N-m'1前兩條譜線為P⑴和P(2)2865.1cm'1=Ve-IB2843.6cm'1=Vc-4^解之得2\=2886.6(^_1丑=10.75cm4er=[///(8K2/Z^C)]1/2e二 6.626xIO34 _8TI2X1.6145X1027X10.75X102X3X108M=1.27OXlOlom

1/2^3200

=127.0pmk=(2ncVe)2//=(2KX3X108X2886.6X102)2X1.6151XIO-27N?m_1=478.2N?m_,(1)HC1￡()=Kc-xc?c=1331.8cm_1=0.165eVZ)o=Mo=(5.33-0.165)cV=5.165cVDC1vDC尸(AHCVADCI)12VHCl[(lx35.5)/(l + 35.5)]1/2[(2x35.5)/(2+35.5)]1/2

X2689.7cm'1=[37.5/(2X36.5)]1/2X2689.7cm'1=1927.8cm_1由于在勢能曲線中a2=(47ic/zV(>x)/tiDC1與HC1之a(chǎn)相同，故V\//J3201

XVe(DCl)=--xre(HCl)ADCI=[37.5/(2X36.5)]X52.05cm"1=26.97cm_10￡=-XI927.8--X26.97cm-1=957.1cm-，=0.1187eV240Do=(5.33-O.12)eV=5.21eV/z=[(waWb)/(Wa+，《b)]X1.6606X10"27kgCV=(^/A)1/2/(2KC)CVeVVe=(A/A)12VeVVe=(A/A)12HFHC1HBrHI/4kgXio-27)1.58921.62661.65291.6603DFDC1DBrDIMkgXlO'27)3.02383.16233.26323.2922Ve/cm'13002.32143.71885.91640.1Ar/N?m'1967.1515.6411.8314.232023203

2B平均位(60.81408-24.32592)/3GHz=12.16272GHz5=6.08136GHzI=h物 2B)=(6.626X10'34)/(8TC2X6.08136X109)kg-m2=1.3799X10'45kg?m2不能測鍵長，因16o12c32s屮有二個鍵長，僅由轉(zhuǎn)動慣量不能確定這兩個鍵長。B=}3A0/2=6.55cm]，z/=[(lX126.9)/(1+126.9)]X1.6606X10'27kg=1.6476X10'27kgr=[A/(87tX=1.610X1010m=161.0pm參見周公度編著，《結(jié)構(gòu)化學(xué)基礎(chǔ)》，第132頁。3205 選極化率各向異性分子H，HC1，CHC1，CHC1，CHCH，HO2 3 2 2 3 3 23204

3206 (1)1.6145X10'27kg;2.6224XlO^kg?m2(2)3.1417X10'27kg; 5.1032X10'47kg?m2(3)1.6169X10'27kg;2.6264X1047kg?m23207 12C16O:^=1.1387X10'26kg,5=1.930cn?,第一條譜線位于3.860cm-1;13C160:/y=1.1910X1026kg,5=1.845cm1，第一條譜線位于3.690cm'1;所以，分辯率至少應(yīng)為O.lcnf13208 HCl：i?=l0.225cm'1DC1:5=10.225X(//IICi//7DCIcm'1=5.27cm'14條譜線波數(shù)為：10.54cm"1,21.08cm1,31.62cm'^.^cm"1e3209 D=() +Eoe=[1.9+Ave(0+l/2)]eV=(1.9+0.097)eV=1.997eV3210 Vi=Vc(l-2r)C第一泛音帶 V2=2V(1-3X)C2\43.0=Ve-2xVe4260.0=2Vc-6xVc解之得

Vc=2169.0cm"1x=0.00599D,=Ve/(4xe)=\.S\X105cm_1亦可De=(hcVe)/(4xe)=3.60X102°J3211 V=(k//(2nc)yDCl/VHCI=(AHCI/ADCI)12yDCl=(AHCl/ADCl)1XyHC1=2143.4cm'13212 零點能0 ￡=-hVc=-X6.626XIO-34X1580.0X102X3X108J0 =1.57Xl(r20JA)=￡>e-￡o=8.OOX10_,9J3213 V=(々///)1/2/(2TI)=9.627X1012s_1￡=-AV=3.189X1O-2,JO 2(或石尸丄V=V/(2c)=1.605x104m_1=160.5cm-1)3214 V=(^//Z)1/2/(2KC)k=(2TicV)2//=(2KX3X108X3.780X104)2X[(39X35)/(39+35)]X1.6606X10_27N?m_1=155.5N?m'13215 間隔=25=A/(47c2/zr2)=6.350X10Hsd3216321732183219

/Z=[(1X35)/(1+35)]X1.6605X10'27kg=1.6144X10'27kgr=[(6.626X10'34)/(4K2X1.6144X1O'27X6.350X10n)],2m=1.28X10'10m=128pm/z=[(lX127)/(1+127)]X1.6605X10_27kg=1.6475X10'27kgB=哪心r2c)=6.5993cm-*B=h/2Ic)=1.482cm1按鋼體模型，H12C14N的微波譜是由一系列等間隔譜線組成，其第一條譜線及相鄰兩譜線間的距離均為2.964cn?合頻：V2+V3=(517.69+1361.76)cm_,=l879.45cm'^l875.55cm'1倍頻：2F1=(2X1151.38)cm'!=2302.76cm"1^2295.88cm'1合頻：ri+V3=(1151.38+1361.76)cm_,=2512.64cm'1^2499.55cm'1基本光帶Pi.o=P6-2x7e=(2649.7-2X45.21)cml=2559.3cm_1第一泛音帶第二泛音帶第三泛音帶

=(2X2649.7-6X45.21)cm_1=5028.1cm'1=(3X2649.7-12X45.21)cnf3220CH2CC123220CH2CC12,CC14,HCOOH，C12CO,BF3，C2N2，HCN3221CH2CC12 HCOOH，C12CO，HCN，3222N2 CH2CC12，HCOOH，C12CO，BF3，C2N2，HCN，3223PC13 SO2 H2S2 H2CO，N2O3224PCl3 SO2 H2S2，CH2CH2，H2CO，N2O，Ni(CO)4， ， ， ， ，3225O2 PC13 SO2 H2S2 CH2CH2 H2CO，N2O， ， ， ， ，3226/z=[(6X19)/(6+19)]X1.6606X10'27kg=7.5723X10_27kgB=h/cjur2)=1.518X102m1=1.518cm'1V =(^A)1/2/(2KC)=9.639X104nf 1CV [P(T)]=Ve-2i5J=963.9-3.04JV [R(T)]=VC+2B(J+1)=963.9+3.04(7+1)3227

P支前三條960.9cm'1957.8cm*1954.8cm'1R支前三條967.6cm'1970.7cm-1973.7cm'1V[P(T)]=VC-2B.J.7=1,2,...V [R(T)]=P\+2權(quán)(J+l) 7=0,1,...5=(56000X106)/(3X10S)m'1=186.7m_1=l.867cm'1V [P(T)]=(2143.0-3.734J)cm'1<7=1,2,...V [R(T)]=[2143.0+3.734