中藥化學考前輔導

第七章葩類和揮發(fā)油【學習要點】.掌握葩的含義和主要分類法。.掌握揮發(fā)油的定義、通性和化學組成，.掌握揮發(fā)油的提取分離方法。.熟悉環(huán)烯醒菇甘的結構特點和主要理化性質。.熟悉紫杉中所含主要菇類化學成分的結構及其生物活性.熟悉龍膽中主要化學成分的結構類型及提取分離方法。熟悉揮發(fā)油化學常數的含義。了解揮發(fā)油的氣相色譜鑒定方法。了解薄荷中主要化學成分的結構特征?！局攸c與難點提示】一、菇類化合物的概念、分類原則.單據，是由2個異戊二烯單位構成，含10個碳原子的化合物類群；如龍腦，香葉醇等。.倍半菇，是由15個碳原子，三個異戊二烯單位構成，如環(huán)枝醇，青蒿素.二菇，是由20個碳原子，4個異戊二烯單位構成，如銀杏內酯，甜菊甘.三菇，是由30個碳原子，6個異戊二烯單位為基本碳架構成的化合物。二、環(huán)烯醛葩類.結構與分類根據其環(huán)戊烷是否裂環(huán)可分為①環(huán)烯醍菇甘 如桃葉珊瑚甘。②裂環(huán)環(huán)烯醒菇甘 如龍膽苦甘。.理化性質大多數為白色結晶體或粉末（極少為液體），多具旋光性，味苦環(huán)烯醛菇昔易被水解，甘元遇酸、堿、厥基化合物和氨基酸等都能變色。與皮膚接觸，也能使皮膚染成藍色。3.提取分離環(huán)烯醍菇昔類多采用溶劑提取法，常采用的溶劑為水，甲醇，乙醇，烯丙酮及乙酸乙酯。提取前需在被提取的藥粉中拌入適量碳酸鈣或氫氧化鋼。三、揮發(fā)油的概念、性質及組成。.揮發(fā)油的定義：揮發(fā)油又稱精油，是存在于植物體中的一類可隨水蒸氣蒸儲而與水不相混溶的揮發(fā)性油狀成分的總稱。揮發(fā)油為一混合物，其中所含的化學成分比較復雜。主要有菇類化合物，脂肪族化合物和芳香族化合物等。.揮發(fā)油的理化性質：在常溫下，揮發(fā)油大多為無色或微帶淡黃色的透明液體，少數揮發(fā)油具有其他顏色，如美類多顯藍色。揮發(fā)油在常溫下可自行揮發(fā)， 為親脂性成分，難溶于水，可溶于高濃度的醇。揮發(fā)油的沸點一般在70C~300c之間。酸值，酯值和皂化值是不同來源揮發(fā)油所具有的重要化學常數，也是衡量其質量的重要指標。四、揮發(fā)油的提取方法及其優(yōu)缺點。1水蒸氣蒸儲法利用揮發(fā)油具有揮發(fā)性且與水不相混溶性質進行提取。此方法具有設備簡單，操作容易，成本低、產量大、揮發(fā)油的回收率較高等優(yōu)點。但原料易受強熱而焦化，或使成分發(fā)生變化，所得揮發(fā)油的芳香氣味也可能變味，往往降低作為香料的價值，應加以注意。2浸取法對不宜用水蒸氣蒸儲法提取的揮發(fā)油原料，可以直接利用有機溶劑進行浸取。常用的方法有油脂吸收法、溶劑萃取法、超臨界流體萃取法。①油脂吸收法 油脂類一般具有吸收揮發(fā)油的性質，往往利用此性質提取貴重的揮發(fā)油，如玫瑰油、茉莉花油常采用吸附法進行。②溶劑萃取法 用石油醒（30~60oC）、二硫化碳、四氯化碳、苯等有機溶劑浸提。浸取的方法可采用回流浸出法或冷浸法，減壓蒸去有機溶劑后即得浸膏。③超臨界流體萃取法 二氧化碳超臨界流體萃取方法和溶劑萃取技術相似，用這種技術提取芳香揮發(fā)油，具有防止氧化、熱解及提高品質的突出優(yōu)點。所得芳香揮發(fā)油氣味與原料相同，明顯優(yōu)于其它方法。但工藝技術要求高，

設備費用投資大。3設備費用投資大。3冷壓法此法適用于新鮮原料，如桔、柑、檸檬果皮含揮發(fā)油較多的原料，可經撕裂，搗碎冷壓后靜置分層，或用離心機分出油分，即得粗品。此法所得揮發(fā)油可保持原有的新鮮香味，但可能溶出原料中的不揮發(fā)性物質。四、揮發(fā)油的分離方法1冷凍處理將揮發(fā)油置于0c以下使析出結晶，如無結晶析出可將溫度降至 -20C,繼續(xù)放置。取出結晶再經重結晶可得純品。2分儲法揮發(fā)油中的某些成分在沸點的溫度時往往被破壞，故通常都采用減壓分儲。一般在 35C-70C/1333.22Pa被蒸儲出來的是單菇烯類化合物；在70C-100C/1333.22Pa蒸儲出來的是單據含氧化合物；而在80C-110C/1333.22Pa被蒸儲出來的則是倍半菇烯及含氧化合物。3化學方法（1）利用酸、堿性不同進行分離①堿性成分的分離揮發(fā)油經過預試若含有堿性成分，可將揮發(fā)油溶于乙醛，加 10%鹽酸或硫酸萃取，分取酸水層，堿化，用乙醛萃取，蒸去乙醛可得堿性成分。②酚、酸性成分的分離 將揮發(fā)油溶于等量乙醍中，先以 5%的碳酸氫鈉溶液直接進行萃取，分出堿水液 ，加稀酸酸化，用乙醛萃取，蒸去乙醛，可得酸性成分。繼用 2%氫氧化鈉溶液萃取，分取堿水層、酸化后，用乙醛萃取，蒸去乙醛可得酚性成分。（2）利用功能團特性進行分離①醇化合物的分離：將揮發(fā)油與丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酎或丁二酸酎反應生成酯，再將生成物溶于碳酸鈉溶液，用乙醛洗去未作用的揮發(fā)油，堿溶液皂化，再以乙醛提出所生成的酯，蒸去乙醛殘留物經皂化而得到原有的醇成分。②醛、酮化合物的分離：分別除去酚、酸成分的揮發(fā)油母液，經水洗至中性，以無水硫酸鈉干燥后，加亞硫酸氫鈉飽和液振搖，分出水層或加成物結晶，加酸或堿液處理，使加成物水解，以乙醛萃取，可得醛或酮類化合物。也可將揮發(fā)油與吉拉德試劑T或P回流1小時，使生成水溶性的縮合物，用乙醍除去不具厥基的組分，再以酸處理，又可獲得厥基化合物。有些酮類化合物和硫化氫生成結晶狀的衍生物，此物質經堿處理又可得到酮化合物。③其它成分的分離：揮發(fā)油中的酯類成分，多使用精微或層析分離；醍菇成分在揮發(fā)油中不多見，可利用醍類與濃酸形成鹽易于結晶的性質從揮發(fā)油中分離出來。4.色譜分離法硝酸銀絡合色譜吸附規(guī)律①雙鍵多的化合物吸附力大于少的化合物②末端雙鍵的化合物吸附力大于非末端雙鍵的化合物③順式雙鍵的化合物吸附力大于反式雙鍵的化合物【本章練習題】一.A型題（單選）.揮發(fā)油的主要成分A.單據B.四菇C.二菇D.二倍半菇 E.三菇.不屬于二菇的化合物是A.穿心蓮內酯B.銀杏內酯 C.雷公素甲素 D.甜菊素E.梓醇.環(huán)烯醛菇昔元遇（）不變色A.稀HCLB.NaCLC.NaOHD.丙酮E.氨基酸.用水作溶劑提取環(huán)烯醛菇昔時，為防止植物體內酶和有機酸的影響 ，提取前需在藥粉中加入 （ ）A.NH3.H2OB.HClC.CaCO3D.BaCl2E.NaOHA.NH3.H2OB.HCl.紫杉醇屬于 （ ）A.單據B.A.單據B.倍半菇C.二菇D.三菇E.二倍半幫.紫杉醇在植物體內含量約為 （ ）（干品）A.4%~6%B.0.4%~0.6%C.0.04%~0.06%D.0.004%~0.006%E.0.0004%~0.0006%.揮發(fā)油中的藍色主分可能屬于A.苯丙素類B.A.苯丙素類B.香豆素類C.美類D.小分子脂肪族類E.單葩類8.利用減壓分儲法分離揮發(fā)油中成分時 ，單菇烯類化合物常在 （ ）條件下被蒸儲出來A.35~70C/1333.22PaB.70700c/1333.22PaC.80710c/1333.22PaD.90720c/1333.22PaE.100~130c/1333.22Pa.硝酸銀絡合色譜分離揮發(fā)油中成分的原理是 （ ）官能團A.默基B.羥基C.醛基D.竣基E.雙鍵.氣相色譜油常用（）對揮發(fā)油各組分進行定性鑒別A.保留時間B.相對保留時間 C.死時間D.保留體積 E.死體積.用哪種方法可區(qū)分揮發(fā)油與脂肪油A.性狀不同 B.是否溶于水 C.比重大小D.揮發(fā)油是否有油跡 E.比旋度不同.其主要組成為單據及倍半菇類化合物的是A油脂B揮發(fā)油 C蠟D橡膠E蛋自質.環(huán)烯醛菇屬于A單據B倍半菇 C二菇D三菇E管體.某植物提取物遇皮膚呈蘭色，可能含有（ ）。A.糅質B.環(huán)烯醍菇C.皂甘D.香豆素E.花色素.樟腦油和枝葉油均為揮發(fā)油中的A菇類成分B芳香族化合物C脂肪族成分D管體類成分E有機酸類成分.分離揮發(fā)油中（）成分時，需用丙二酸單酰氯作反應試劑A.堿性B.酸性C.酚類D.醛，酮類 E.醇類.薄荷油的主要成分A.單菇類B.酚類C.苯丙素類 D.香豆素類E.奧類.薄荷油質量優(yōu)劣的重要評價指標是 （ ）含量A.薄荷醇B.薄荷酮C.新薄荷醇 D.乙酸薄荷酯 E.胡椒酮.化合物丁香酚屬于哪類成分A醍類B香豆素類C揮發(fā)油中菇類D揮發(fā)油中芳香族類E揮發(fā)油中脂肪族類.超臨界流體萃取法多用于提?。?）類化合物。A.蛋白質B.氨基酸C.多糖D.揮發(fā)油E.昔類二B型題（配伍題）[21—25]A.冷凍析晶法B.分儲法C.硝酸銀絡合色譜法 D.Girard試劑法E.酸液萃取法.分離雙鍵數目及位置不同的揮發(fā)油的方法.分離薄荷腦常用的方法.分離沸點不同的揮發(fā)油的方法.分離醛酮類的揮發(fā)油的方法.分離堿性揮發(fā)油的方法[26—30]A.維生素 B.銀杏內酯 C.紫杉醇D.青篙素E.冰片.屬于單菇類化合物是.屬倍半菇類化合物是.屬于單環(huán)二菇類化合物是.屬于三環(huán)二菇類化合物是.屬于雙環(huán)二菇類化合物是三x題型（多項選擇題）.衡量揮發(fā)油質量的重要指標有A.比旋度B.密度C.酸值D.堿值E.皂化值.揮發(fā)油的提取方法有A.水蒸氣蒸儲法 B.溶劑提取法C.壓榨法D.超臨界提取法 E.升華法.揮發(fā)油的分離方法有A.冷凍析晶法B.沉淀法C.分儲法D.色譜法E.化學方法.美類的性質A.可溶于水B.可溶于乙醛C.具有一定的芳香性 D.有色E.母核具有旋光性.揮發(fā)油中主要含有的菇類化合物是A.單據B.倍半菇C.二菇D.二倍半菇E.三菇第八章皂昔【學習要點】.掌握皂昔的結構特點和分類。.掌握皂昔的理化性質。.掌握皂昔和皂昔元的提取方法及皂昔的沉淀分離法。.掌握皂音的顯色反應。.掌握人參、甘草中主要化學成分的結構類型、 理化性質、提取分離方法和生物活性及貯藏保管注意事項。.熟悉管體皂昔元的IR光譜特征。.熟悉分離和純化皂昔的吸附色譜法和分配法。.熟悉柴胡中主要化學成分的結構類型及貯藏保管注意事項.了解MS、13C-NMR譜在三菇皂昔結構測定中的應用。.了解分離皂甘高效液相色譜法。.了解知母中主要化學成分的結構類型及生物活性【重點與難點提示】一、皂昔的結構特征與分類。1番體皂甘 管體皂昔的皂昔元基本骨架屬于螺管烷 (spirostane)的衍生物，依照螺管烷結構中C25的構型和環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，可將其分為四種類型：(1)螺管烷醇類(spirostanols):C25為S構型(2)異螺管烷醇類(isospirostanols):C25為R構型(3)吠管烷醇類(furostanols):F環(huán)為開鏈衍生物(4)變形螺管烷醇類(pseudo-spirostanols):F環(huán)為五元四氫吠喃環(huán)。2.三葩皂昔(1)四環(huán)三菇 存在于天然界較多的四環(huán)三菇或其皂昔昔元主要有達瑪烷、羊毛脂烷、甘遂烷、環(huán)阿屯烷(環(huán)阿爾廷烷)、葫蘆烷和楝苦素型三葩類。(2)五環(huán)三菇 類型數目較多，主要的五環(huán)三菇為齊墩果烷型、烏蘇烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型。二、皂甘類化合物的理化性質及鑒定方法.皂昔的性質(1)性狀： 皂昔大多具有吸濕性，應干燥保存。多數三菇皂昔都呈酸性，酸性皂甘分子中所帶有的竣基有的在皂昔元部分，有的在糖醛酸部分，在植物體內常以與金屬離子如鉀，鎂，鈣等結合成鹽的形式存在，而大多數管體皂昔呈中性。(2)溶解性：皂甘在含水正丁醇中有較大的溶解度，因此正丁醇常作為提取皂昔的溶劑。(3)表面活性：皂甘水溶液經強烈振蕩能產生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂昔可以降低水溶液表面張力的緣故。(4)溶血性：皂甘的水溶液大多能破壞紅細胞，產生溶血現象。皂昔之所以能溶血是因為多數皂昔能與紅細胞壁上的膽固醇結合形成不溶于水的復合物，破壞紅細胞的滲透性，導致胞內滲透壓增加而崩解。人參三醇及齊墩果酸為昔元的人參皂昔則具有顯著的溶血作用，而以人參二醇為昔元的人參皂甘，則有抗溶血作用。皂昔的溶血活性還和糖的部分有關，單糖鏈皂昔作用顯著，某些雙糖鏈皂昔則無溶血作用，但經酶轉化成單糖鏈皂背后便有了溶血作用。2.皂昔的水解及顯色反應。(1)皂昔昔鍵的裂解，通?？刹捎靡话阄纛惢衔镂翩I裂解的方法，如酸催化水解，氧化水解，酶解等。 Smith氧化降解法，酶解法或土壤微生物淘汰培養(yǎng)法等。(2)利用化學反應檢識皂昔雖然比較靈敏，但專屬性較差，通常應用的顯色反應有以下幾種：①Liebermann反應，將樣品溶于乙酎中，加入一滴濃硫酸，可產生黃 紅藍紫綠等顏色變化，最后褪色。②醋酎一濃硫酸反應(Liebermann-BurchardReaction)：將樣品溶于醋酎中，加濃硫酸 一醋酎(1:20),可產生黃紅藍紫綠等顏色變化，最后褪色?？蓞^(qū)別三葩皂昔(紅或紫色)與雷體皂昔(藍綠色) 。③三氯乙酸反應，將樣品溶液滴在濾紙上，噴 25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱至100C,生成紅色漸變?yōu)樽仙＂苈确?濃硫酸反應，樣品溶于氯仿，加入濃硫酸后，在氯仿層呈現紅色或藍色，氯仿層有綠色熒光出現。⑤五氯化睇反應：將樣品氯仿或醇溶液點于濾紙上，噴以20%五氯化睇的氯仿溶液，該反應試劑也可選用三氯化睇飽和的氯仿溶液代替(不應含乙醇和水) ，干燥后60?70c加熱，顯藍色、灰藍色，灰紫色等多種顏色斑點。⑥芳香醛-硫酸/高氯酸反應。常作答體皂昔的顯色劑。三、提取與分離.皂昔的提取方法(1)皂昔類通常用醇提取，提取液減壓濃縮后，加適量的水，必要時先用乙醛，石油醛等親脂性溶劑萃取，除去親脂性雜質，然后用水飽和正丁醇萃取，減壓蒸干，得粗制總皂昔，此法被認為是皂昔類成分的提取的通法 .O(2)甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醛沉淀法 由于皂昔難溶于乙醛、丙酮等溶劑，可將粗制總皂昔溶于少量甲醇，然后滴加乙醛或丙酮，皂昔即析出 .。(3)堿水提取法酸性皂昔可先用堿水提取，再加酸酸化使皂甘沉淀析出。.皂昔元的提取方法(1)皂昔元多數難溶于或不溶于水， 易溶于有機溶劑，所以可采用兩相萃取法，用礦酸并加熱的條件先將粗皂背水解，水解出來的皂昔元用弱極性的有機溶劑萃取，可以減少對皂昔元的破壞。(2)還可以直接用酸水加熱水解中藥原料中的皂昔。(3)含厥基的皂昔元可用GirardT或P試劑進行提取分離。.皂昔的分離(1)沉淀法①丙酮或乙醛沉淀法：方法簡便，但難以分離完全。②膽備醇沉淀法：可用來精制管體皂昔。③鉛鹽沉淀法：此法可分離酸性皂甘與中性皂甘。醋酸鉛可使酸性皂甘完全沉淀；堿式醋酸鉛則能使中性皂昔也沉淀下來。(2)色譜法純化皂昔多采用吸附色譜、分配色譜法、高效液相色譜法以及液滴逆流色譜法。四、結構測定1.管體皂昔元的IR光譜特征管體皂昔元含有螺縮酮結構的側鏈，在紅外光譜中幾乎都能顯示出 980cm-1(A)、920cm-1(B)、900cm-1(C)和860cm-1(D)附近的四個特征吸收譜帶。且 A帶最強。在25S型皂昔或皂昔元中， B帶〉C帶。在25R皂昔或皂昔元中則是B帶＜C帶。因此能借以區(qū)別C25位二種立體異構體。2皂昔結構測定中NMR的應用1H-NMR譜中在高場區(qū)，管體皂昔元有4個甲基的特征峰；在1HNMR譜的高場出現多個甲基單峰是三菇類化合物的最大特征。五、含皂昔中藥實例1.人參三菇皂昔是其主要有效成分，可分為三類(1)人參皂昔二醇類：如Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rh2。(2)人參皂昔三醇類：如Re、Rf、Rg1、Rg2、Rh1。(3)齊墩果酸類：如Ro。2.甘草含甘草皂甘，又名甘草酸，具甜味，有促腎上腺皮質激素樣作用。3.柴胡柴胡總皂昔有解熱抗炎、抗肝損傷、抗輻射損傷、抗菌等作用。貯藏時需置陰涼干燥處，密閉保存，防蛀，防霉。4.知母主要有效成分為管體皂昔。【本章練習題】一.A型題(單選)1螺旋管烷的結構是()類型管體皂普AC-20a型C-22a型C-25L型BC-20a型C-223型C-25L型CC-203型C-223型C-25L型DC-20a型C-22a型C-25D型EC-20a型C-226型C-25D型

2吠管烷皂昔均為（）糖鏈E多糖A單糖B雙糖C三糖D2吠管烷皂昔均為（）糖鏈E多糖A羊毛管烷B達瑪烷CA羊毛管烷B達瑪烷C齊墩果烷A酸性 B堿性 C中性5提取皂昔常用溶劑（）D兩性D氯仿D烏索烷E羽扇烷E弱堿性D兩性D氯仿D烏索烷E羽扇烷E弱堿性E正丁醇A觀察顏色不同 B有機溶劑萃取分層性狀不同 C利用兩者水溶液振蕩后泡沫持久性不同 D澄明度不同E加熱后是否產生沉淀7能產生溶血現象的化學物質A黃酮B香豆素C皂甘D揮發(fā)油E生物堿8管體皂音常用顯色劑A醋酎-濃硫酸B三氯乙酸 C氯仿-濃硫酸D無氯化睇 E香草醛-硫酸9皂昔經甲醇提取后常用（）來沉淀析出皂昔A氯仿B正丁醇C乙醛D石油醒 E二硫化碳Girard試劑常用于分離含（）的皂甘元A羥基B厥基C苯環(huán)D竣基E酯基.分離酸性和中性可皂昔用A膽管醇沉淀法BGirardT試齊iJCGirardP試齊?JD鉛鹽沉淀法E兩相萃取法.區(qū)別25—D和25—L管體皂昔主要看I（866-863cm—1）n（899-894cm—1）出（920-915cm—1）W（982cm—1）V（857-852cm—1）VI（986cm—1）中哪兩條譜帶？Ainbnmcmwdvwevw.1H-NMR中在高場區(qū)，管體皂昔有（）個甲基特征峰A2B3C4D5E6.甘草皂甘易溶于A無水乙醇 B乙醛C丙酮D氯仿E稀氨水.柴胡皂昔屬于（ ）型衍生物A羊毛管烷 B達瑪烷 C齊墩果烷 D烏索烷E羽扇烷.液滴逆流色譜（DCCC）是分離皂音較為有效的方法，其分離機理屬于A.分配色譜 B.吸附色譜 C.分子篩作用 D.離子交換色譜 E.傳荷色譜.對鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑 （Ehrlish試劑）能顯紅色反應的是（）皂昔。A.螺管烷型雙糖鏈 B.異螺管烷型雙糖鏈 C.變形螺管烷型雙糖鏈 D.吠管烷型雙糖鏈 E.三菇皂昔.具有溶血作用的甘類化合物為A.慈醍昔B.黃酮昔 C.三菇皂昔 D.強心甘 E.香豆素甘.三菇皂昔在（）溶劑中有較大的溶解度。A.丙酮B.苯C.乙醛 D.含水正丁醇 E.乙酸乙酯二B型題（配伍題）[21—25]A.乙醛沉淀法B.膽管醇沉淀法C.鉛鹽沉淀法D.吉拉德試齊J提取法E.堿水提取法.自總皂音中分離管體皂昔可選用的方法是.自總皂音中分離酸性皂昔可選用的方法是.自中藥乙醇提取濃縮液中分離總皂昔可選用的方法是.自總皂昔元中分離含碳基的皂昔無可選用的方法是.自總皂昔元中分離含竣基的皂昔無可選用的方法是[26—30]A.IR光譜B.Molish反應C.Girard試劑D.中性醋酸鉛試劑E.三氯醋酸反應.區(qū)別酸性皂昔和中性皂昔用

27.區(qū)別管體皂昔和三幫皂昔用28.27.區(qū)別管體皂昔和三幫皂昔用28.區(qū)別三菇皂昔元和三菇皂昔用.區(qū)別五環(huán)三菇皂昔和四環(huán)三菇皂昔用.區(qū)別D-型和L-型管體皂昔用三x題型（多項選擇題）.作用于管體母核的反應有A.醋酎-濃硫酸反應 B.磷酸反應 C.三氯醋酸反應 D.Molish反應E.四氫硼鈉反應.人參總皂昔中屬于四環(huán)三菇皂昔元的皂昔有A.人參皂昔RblB.人參皂昔ReC.人參皂昔RcD.人參皂昔Rg1E.人參皂音Ro.下列皂昔元屬于四環(huán)三菇的是 （）。A.羊毛管烷型 B.葫蘆烷型C.達瑪烷型 D.原菇烷型 E.螺管烷醇型.分離精制皂昔可選用的方法是 （ ）。A.膽管醇沉淀法B.分段沉淀法C.鉛鹽沉淀法D.pH梯度萃取法E.高效液相色譜法.主要活性成分為皂甘的中藥有哪些A.大黃B.甘草C.黃苓D.秦皮E.知母第九章強心昔【學習要點】.掌握強心昔元部分的結構特點和分類.掌握強心昔糖部分的結構特征及其與昔元的連接方式.掌握強心音的顯色反應及其應用。.熟悉強心昔的溶解性、酸水解法及UV光譜特征.熟悉酶水解法及其在強心昔生產中的應用.了解強心昔一般提取分離方法【重點與難點提示】一、強心昔元部分的結構特點和分類.甲型強心昔類化合物的骨架特征： C17位側鏈為五元環(huán)的△ -不飽和內酯。.乙型強心昔類化合物的骨架特征： C17位側鏈為六元環(huán)的△ ,-內酯。甲型 乙型.強心甘類化合物糖部分的結構特征和存在于強心甘的一些特殊的糖。強心昔中糖均與昔元C3-OH結合形成昔。除有六碳醛糖、 6-去氧糖、6-去氧糖甲醛和五碳醛糖外，還有僅存在于強心昔中特殊的2,6-二去氧糖，2,6-二去氧糖甲醛。二、強心昔的理化性質.強心昔的性狀、溶解性以及溶解性與分子結構的關系。①強心昔多為無色結晶或無定形粉末；②強心甘一般可溶于水，醇，丙酮等極性溶劑，強心甘的溶解性與其分子所含糖的數目和種類，昔元所含的羥基數目和位置等有關。③羥基數越多，親水性越強。④當強心昔分子中羥基數目相同時，其昔元上的羥基不能形成分子內氫鍵者親水性強，反之，親水性弱。.昔鍵水解

(1)強心昔的溫和酸水解和強烈酸水解及各自的特點。①溫和酸水解可使I型強心背水解為昔元和糖②強烈酸水解n型和m型強心甘，由于糖的“-羥基阻礙了昔鍵原子的質子化， 使水解較為困難，用溫和酸水解無法使其水解，必須增高酸的濃度，延長作用時間或同時加壓。(2)強心甘酶水解的特點和在生產中的作用酶水解有一定的專屬性，酶水解在強心昔生產中有很重要的作用。由于甲型強心昔的強心作用與分子中糖基數目有關，其強心作用的強度為：單糖昔〉二糖甘＞三糖甘，因此常利用酶水解使植物中的原生甘水解成強心作用更強的次生昔。.呈色反應：(1)作用于強心音中管體母核的反應一般在無水條件下，強心昔經強酸、中等強度的酸， Lweis酸的作用，管體母核脫水形成雙鍵，由于雙鍵位移，縮合等形成較長的共軻雙鍵系統(tǒng)，并在濃酸溶液中形成多烯正碳離子的鹽而呈現一系列的顏色變化。①Liebermann-Burchard反應：將樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸 -醋酎(1:20),產生紅紫藍綠污綠等顏色變化，最后褪色。②Salkowski反應：樣品溶于氯仿，沿管壁滴加濃硫酸，氯仿層顯血紅色或青色，硫酸層顯綠色熒光。 。③Rosenheim反應：樣品和25%三氯醋酸的乙醇溶液反應可顯紅色至紫色。將 25%三氯醋酸乙醇液和 3%氯胺T(chloramineT)水溶液以4:1混合，噴在濾紙上與強心昔反應，干后 90c加熱數分鐘，于紫外光下觀察，可顯黃綠色、藍色、灰藍色熒光，反應較為穩(wěn)定，且可用于毛地黃強心甘類的區(qū)別④三氯化睇或五氯化睇反應： 將樣品醇溶液點于濾紙上， 噴以20%三氯化睇(或五氯化睇)氯仿溶液(不應含乙醇和水)干燥后，60~70c加熱，顯黃色、灰藍色、灰紫色斑點。(2)作用于不飽和內酯環(huán)的反應 甲型強心昔類由于C17側鏈上有一不飽和五元內酯環(huán)，在堿性溶液中，雙鍵轉位能形成活性次甲基，從而能夠與某些試劑反應而顯色。乙型強心昔無此類反應產生。反應名稱 試劑 顏色Legal反應 N&Fe(NO)CN2H2O 深紅或藍亞硝酰鐵氟化鈉Kedde反應NO2COOH 3,5-二硝基苯甲酸深紅或紅NO2RaymondKedde反應NO2COOH 3,5-二硝基苯甲酸深紅或紅NO2Raymond反應NO2間-二硝基苯紫紅或藍NO2Baljet反應 no2HQ"oh苦味酸 橙或橙紅NO2(3)2-去氧糖的顏色反應①Keller-Kiliani反應：強心甘溶于含少量FeCl3的冰醋酸，沿管壁滴加濃硫酸， 觀察界面和醋酸顏色變化。如有2-去氧糖存在，醋酸層漸呈藍色或藍綠色。此反應只對游離的 2-去氧糖，或在反應的條件下能水解出 2-去氧糖的強心昔顯色。②又^二甲氨基苯甲醛反應： 將強心甘醇溶液滴在濾紙上，干后， 噴對-二甲氨基苯甲醛試劑(1%又^-二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-濃鹽酸4:1),并于90c加熱30秒鐘，如有2-去氧糖，可顯灰紅色斑點。③占噸氫醇(xanthydrol)反應：取強心昔固體樣品少許，力口 占噸氫醇試劑(10mg占噸氫醇溶于100ml冰醋酸，加入1ml濃硫酸），置水浴上加熱3分鐘，只要分子中有2-去氧糖都能顯紅色。④過碘酸-對硝基苯胺反應：過碘酸能強心昔分子中的 2-去氧糖氧化生成丙二醛，再與對硝基苯胺縮合而呈黃色。【本章練習題】一.A型題（單選）1”一去氧糖常見于A三葩皂昔 B雷體皂昔C強心昔D二葩昔 E環(huán)烯醛葩昔2按糖的種類和昔元連接方式可將強心音分 （）類型A2種B3種C4種D5種E6種3強心昔不溶于A水B甲醇C乙醇D乙醛E丙酮4下列哪項不能影響強心昔的溶解度A糖的種類數目B昔元羥基的數目位置 C昔元分子的大小 D分子中的厥基 E分子中的酯基5區(qū)別洋地黃類強心昔的各種昔元用 （）試劑A醋酸—濃硫酸BSalkowskCTshugaevD三氯化睇E三氯乙酸一氯胺TLegal反應用于區(qū)別A甲乙型強心昔B酸性、中性皂甘 C酸性、堿性皂昔 D三菇、管體皂昔E三葩皂昔和強心昔Keller-Kiliani（K-K）反應是（）的顏色反應A三葩皂昔 B雷體皂昔C“—去氧糖D強心昔E葩類8在UV295-300nm處有特征吸收的是（）型強心昔AIBnCmd甲e乙.乙型強心昔元管體母核上 C17位上的取代基是A.醛基B.竣基 C.五元不飽和內酯環(huán) D.六元不飽和內酯環(huán) E.異戊烯基.溫和酸水解可水解哪種強心昔A.Ib.nC.mD.甲型E.乙型二B型題（配伍題）[11—15]A.甲型強心昔B.乙型強心昔C.D-洋地黃毒糖D.雷體皂昔E三葩皂昔.Raymond反應為陽性的是.醋酎-濃硫酸反應為陰性的是.K-K反應為陽性的是.C-17位為五元不飽和內酯環(huán)的是.C-17位為六元不飽和內酯環(huán)的是[16—20]A.葡萄糖B.洋地黃毒糖C.鼠李糖D.木糖E.葡萄糖醛酸.易出現在強心昔類化合物的分子結構中的糖是.所形成的糖甘最易被酸水解的糖是.所形成的糖甘最難被酸水解的糖是.可發(fā)生Kel1er—Kiliani反應的是.一般連在強心昔的糖鏈內側的是三x題型（多項選擇題）.強心昔類化合物A.黃色針晶B.難溶于水C.多連有去氧糖 D.K-K反應陽性E.有紫外吸收.作用于強心昔內酯環(huán)的反應有A.鹽酸鎂粉反應B.亞硝酰鐵氧化鈉C.3,5-二硝基苯甲酸D.間二硝基苯E.對硝基苯腫.作用在強心昔管體母核上的反應是A醋酸—濃硫酸BSalkowsk反應 CTshugaev反應 D三氯化睇E三氯乙酸一氯胺T.強心昔類所連的去氧糖有A.D-葡萄糖B.D-洋地黃毒糖C.L-.夾竹桃糖D.L-木糖E.D-加拿大麻糖35.強心音分離方法可用A.溶劑萃取法B.逆流分溶法C.氧化鋁吸附色譜 D硅膠吸附色譜 E離子交換色譜第十章主要動物藥化學成分【學習要點】.掌握膽汁酸類成分的結構特點及其鑒別方法.掌握蟾酥中強心昔成分的結構特點。.熟悉膽汁酸的提取方法。.了解牛黃、熊膽、麝香中主要化學成分的結構類型?！局攸c與難點提示】一、膽汁酸類成分.結構特點：天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物，在動物的膽汁中它們通常與甘氨酸或?；撬岬陌被怎０锋I結合成甘氨膽汁酸或?；悄懼?，并以鈉鹽形式存在。膽汁酸常見的有膽酸，去氧膽酸，鵝去氧膽酸等，而且通常和?；撬峤Y合。去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用， 鵝去氧膽酸和熊去氧膽酸有溶解膽結石的作用， 而“-豬去氧膽酸具有降低血液膽固醇的作用。.理化性質膽汁酸的鑒別：Perrenkofer反應根據蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛，后者與膽汁酸縮合為紫色物質的原理而進行的。所有膽汁酸皆呈陽性反應。GregoryPascoe反應該反應可用于膽酸的含量測定。Hammarsten反應膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色。管體母核的顯色反應，也適用于膽汁酸的鑒別。3.膽汁酸的提取方法膽汁酸的提?。阂话阃迈r的動物膽汁中加入適量的固體氫氧化鈉， 加熱煮沸，使結合膽汁酸水解成游離膽汁酸鈉鹽而溶于水中。收集水層，加鹽酸酸化，使膽汁酸沉淀析出，即得到總膽酸粗品。二、蟾蛛漿和蟾酥蟾蛛漿為蟾蛛的耳后腺及皮膚腺分泌的白色漿液；蟾酥為蟾蛛漿加工干燥而成的產品。.化學成分主要含強心管烯蟾毒類和蟾蛛管二烯類，二者具有強心作用。與強心甘不同之處是強心昔類在管體母核的 C3位羥基連接的是糖鏈，而強心管烯蟾毒類和蟾蛛管二烯類的 C3位羥基多以游離狀態(tài)存在或與酸成酯。.理化性質①具有強心昔元母核的顏色反應。②強心管烯蟾毒類具有甲型強心昔的反應。③蟾蛛管二烯類和乙型強心音一樣不具有活潑亞甲基反應?！颈菊戮毩曨}】一.A型題(單選).下列膽汁酸的鑒別反應中()可用于膽酸的含量測定APettenkoferBGregordPascoe反應CHammarslen反應DL-B反應 E芳草醛—濃硫酸反應.蟾酥中含有()類成分A三菇皂昔B管體皂昔 C強心昔D黃酮E硫酸酯.膽汁酸類化合物母核為A.三菇B.管體C.生物堿D.黃酮E.香豆素.麝香中主要有效成分且具特有香氣、對冠心病有一定療效的成分是A.麝香酮B.麝香口比咤C.多肽D.脂肪酸E.膽管醇.含膽汁酸的中藥是A甘草B牛黃C銀杏D蟾酥E麝香.有溶解膽結石作用的成分是A.去氧膽酸B.鵝去氧膽酸C.a-豬去氧膽酸D.?；撬酔膽酸.結合型蟾毒配基可發(fā)生哪種反應A醋酸一濃硫酸BHammarslenCFeiglD鹽酸-鎂粉E.Gibb's.強心管烯蟾毒類與強心昔類不同之處在于管體母核 C3位OH連接的是A.脂肪酸氨基酸酯B.糖鏈C.脂肪酸酯類 D.硫酸酯類 E.乙酸酯類.強心管烯蟾毒類可發(fā)生哪種反應A醋酸鉛反應 BGregordPascoe反應C.Legal反應D無色亞甲基藍反應E.Gibb's反應.蟾蛛管二烯類蟾毒配基可發(fā)生哪種反應A.Kedde反應BBaljet反應C.Legal反應D.Raymond反應E.三氯化睇反應二B型題（配伍題）[11—15]A.膽汁酸B.蟾酥C.麝香酮D.蟾蛛漿E.龍腦.蟾蛛的耳后腺及皮膚腺分泌的白色漿液為.蟾蛛漿加工干燥而成的產品為.具有抗炎、強心和雄性激素樣作用的為.牛黃中所含的有效成分為.熊膽中的有效成分為三x題型（多項選擇題）.可用于鑒別膽汁酸的反應是APettenkoferBGregordPascoe反應CHammarslen反應DL-B反應 E醋酎—濃硫酸反應.牛黃的主要成分為A.膽酸B.去氧膽酸C.石膽酸D.膽紅素E.膽黃素.蟾蛛的主要成分是A.強心管烯蟾毒類 B.蟾蛛管二烯類C.管醇類D.管體皂昔類E.膽汁酸類.具有溶解膽結石的膽汁酸類化合物有A.膽酸B.去氧膽酸C.鵝去氧膽酸D.熊去氧膽酸E.”-豬去氧膽酸.從動物膽汁中提取游離膽汁酸的方法可選用A.鮮動物膽汁用數倍乙醇回流提取，提取液加鹽酸酸化，濾取沉淀B.鮮動物膽汁加固體氫氧化鈉加熱后，過濾，濾液加鹽酸酸化，濾取沉淀C.鮮動物膽汁加鹽酸酸化，濾取沉淀D.鮮動物膽汁加鹽酸酸化，濾取沉淀物，加氫氧化鈉溶液加熱后過濾，濾液加鹽酸酸化，取沉淀E.鮮動物膽汁加水稀釋，靜置后濾取沉淀第十一章其他成分【學習要點】.掌握金銀花中綠原酸的結構、理化性質和提取分離方法。.掌握糅質的結構、分類和理化性質。.熟悉中藥中存在的桂皮酸類主要衍生物的結構特點。.熟悉有機酸的提取方法。.熟悉糅質的提取分離及除去糅質的方法。.了解蛋白質、酶、多糖的一般性質。.了解蛻皮激素的定義、化學結構特點?！局攸c與難點提示】一、有機酸.桂皮酸按其結構特點可分為芳香族、脂肪族和菇類有機酸三大類。.有機酸的常用的提取與分離方法。①利用有機酸易溶于親脂性有機溶劑而難溶于水，有機酸鹽易溶于水而 難溶于親脂性有機溶劑的性質，一般先用稀酸水濕潤藥材，使有機酸游離，然后選用適合的有機溶劑提取。②將中藥的水提液直接通過堿性陰離子交換樹脂， 使有機酸根離子交換到樹脂柱上，從而與堿性和中性成分分開。.金銀花中主要有效成分綠原酸。①結構特點及理化性質綠原酸為一分子咖啡酸與一分子奎寧酸結合而成的酯。有較強的酸性，能使石蕊試紙變紅，可與碳酸氫鈉形成有機酸鹽?？扇苡谒兹苡跓崴?、乙醇、丙酮等親水性溶劑，分子結構中含有酯鍵，在堿性水溶液中易被水解。②提取分離方法提?。豪镁G原酸極性較大的性質，通常采用水煎煮提取法，水提取醇沉淀法， 70%乙醇回流提取法從中藥中提取綠原酸。分離：離子交換法、聚酰胺吸附法。二、糅質又稱糅酸或單寧，是植物界一類比較復雜的多元酚類化合物。.糅質的化學結構特點及其分類?？伤怍圪|是由酚酸和多元醇通過昔鍵和酯鍵形成的化合物； 縮合糅質的基本單元是黃烷-3-醇，最常見的是兒茶素。.糅質的性質①性狀：糅質多為無定形粉末②溶解性：糅質具有較強的極性③還原性：糅質是多元酚類化合物，易被氧化，具有較強的還原性，能還原多倫試劑和費林試劑④與蛋白質作用：糅質可與蛋白質結合生成不溶于水的復合物沉淀。⑤與三氯化鐵作用：與三氯化鐵作用呈藍黑色或綠黑色。藍墨墨水的制造就是利用糅質的這一性質。⑥與重金屬作用： 與乙酸鉛，乙酸銅，等重金屬鹽產生沉淀。⑦與生物堿作用：常作為生物堿的沉淀反應試劑。⑧與鐵氧化鉀的氨溶液作用：呈深紅色并很快變成棕色。.除去糅質的方法：可采用以下方法除去中藥提取物中的糅質①冷熱處理法糅質在水溶液中是一種膠體狀態(tài)，高溫可破壞膠體穩(wěn)定性，低溫可使之沉淀。因此可先將藥液蒸煮，然后冷凍放置，過濾，即可除去大部分的糅質。②石灰法利用糅質與鈣離子結合生成水不溶性沉淀，故可在中藥水提液中加入氫氧化鈣，使糅質沉淀析出；或在中藥原料中拌入石灰乳，使糅質與鈣離子結合生成水不溶物，使之與其他成分分離。③鉛鹽法在中藥的水提取液中加入飽和的乙酸鉛或堿式乙酸鉛溶液，可使糅質沉淀而被除去，然后按常規(guī)方法除去濾液中過剩的鉛鹽。④明膠法在中藥的水提取液中，加入適量4%明膠溶液.使糅質沉淀完全，濾除沉淀，濾液減壓濃縮至小體積，加入3-5倍量的乙醇。以沉淀過剩的明膠。⑤聚酰胺法將中藥的水提液通過聚酰胺柱。糅質與聚酰胺以氫鍵結合而牢牢吸附在聚酰胺柱上，以此達到除去糅質的目的。⑥溶劑法利用糅質與堿成鹽后難溶于醇的性質除去糅質。三、蛋白質和酶.蛋白質蛋白質是一種由氨基酸通過肽鍵聚合而成的高分子化合物。蛋白質由于存在大量肽鍵，將其溶于堿性水溶液中，加入少量硫酸銅溶液，即顯紫色或深紫紅色。這種顯色反應稱為雙縮月尿反應，是鑒別蛋白質的常用法。.酶酶是一種活性蛋白，除具有蛋白質的通性外，還具有促進中藥化學成分水解的性質。酶的水解作用具有專屬性。在大多數情況下，需防止其水解有效成分。多用加熱加入電解質和重金屬鹽等方法使酶失去活性。四、多糖糖的分類及一般理化性質。中藥中常見的多糖為淀粉、菊糖、粘液質、果膠、樹膠、纖維素和甲殼素等，大多數不溶于水，即使有的多糖在水中有一定的溶解度，也只能形成膠體溶液。近年來，發(fā)現一些中藥中多糖具有較強的生物活性，如香菇多糖、靈芝多糖等均具有抗腫瘤作用；昆布中的昆布素有治療動脈粥樣硬化作用；黃茂多糖和人參多糖具有免疫調節(jié)作用。五、蛻皮激素.蛻皮激素的定義及其分布。蛻皮激素是一類具有強蛻皮活性的物質，具有促進細胞生長的作用，能夠刺激真皮細胞分裂，產生新的表皮而使昆蟲蛻皮，它對人體有促進蛋白質合成的作用。2.蛻皮激素化學結構的特點。蛻皮激素的主要結構特點是管核上帶有 7位雙鍵和6-酮基，此外還有多個羥基，因而在水中溶解度較大?！颈菊戮毩曨}】一.A型題（單選）.綠原酸屬于（）A生物堿B黃酮C氨基酸D有機酸E香豆素2下列哪中脂肪酸是液體形態(tài)（）A不飽和脂月^酸 B高級脂肪酸 C脂肪二竣酸 D脂肪三竣酸 E芳香酸3強堿性陰離子交換樹脂柱常用于中藥中（ ）成分的分離A生物堿B黃酮C有機酸D香豆素 E菇類.用雙縮月尿反應鑒別蛋白質常用（ ）溶液ANaOHBCuSO4CCaCO3DBa（OH）2EBaSO4.綠原酸難溶于A.丙酮B.氯仿C.乙醇D.熱水E甲醇.糅質是多元酚類化合物，可與之產生沉淀的是A.蛋白質B香豆素C黃酮D管體E皂昔.組成縮合糅質的基本單元是A酚羥基B環(huán)已烷C苯環(huán)D鄰二羥基 E黃烷-3-醇.蛻皮激素的主要結構特點是管核上帶有 7位雙鍵和6-酮基，此外還有A多個羥基 B多個乙基C多個酚羥基 D多個內酯環(huán)E多個雙鍵.藍黑墨水的制造是利用糅質與（）作用而呈色A.蛋白質B生物堿C鐵氧化鉀 D石灰水E三氯化鐵.中藥中常見的多糖是A.蔗糖B纖維素C葡萄糖D果糖E麥芽糖二B型題（配伍題）[11—15]A.糅質B.有機酸C.氨基酸D.蛋白質E.多糖.具有酸堿兩性的化合物是.由氨基酸組成的高分子化合物是.基本單位為單糖基的化合物是.廣泛分布在植物界中的含竣基化合物是.能與蛋自質結合生成不溶于水而沉淀的是三x題型（多項選擇題）.使酶失去活性常用的方法是A加熱煮沸 B加入電解質 C加入重金屬鹽 D加水冷卻 E.藥材粉碎破壁.能與糅質生成沉淀的有A蛋白質B黃酮C生物堿D有機酸E重金屬.金銀花中主要抗菌成分為A.阿魏酸B.咖啡酸C.綠原酸D.異綠原酸 E.桂皮酸.除去糅質的方法有A.冷熱處理法B.鉛鹽法C.加明膠溶液D.加NaCl鹽析E.石灰法.中藥中常見的多糖主要有A.淀粉B纖維素C粘液質D甲殼素E果膠綜合試題一一.A型題（單選）.紫外燈下常呈藍色熒光的化合物是A.黃酮甘B.酚性生物堿 C.菇類D.7—羥基香豆素E.三菇皂昔.環(huán)烯醛菇屬于

A.單據 B.倍半菇 C.二菇 D.三菇 E.揮發(fā)油3.中藥的有效成分不適于用煎煮法提取的是A.單據 B.倍半菇 C.二菇 D.三菇 E.揮發(fā)油3.中藥的有效成分不適于用煎煮法提取的是A.酯類B.揮發(fā)油 C.管體D.生物堿 E.黃酮類.樣品溶液+NaBH4生成紅~紫紅色的是A.二氫黃酮類B.異黃酮類C.黃酮D.黃酮醇E.查耳酮.中藥的水提液中有效成分是親水性物質，應選用的萃取溶劑是A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿 E.乙酸乙酯.具有溶血作用的甘類化合物為A.蔥酯昔 B.黃酮昔 C.三菇皂昔.揮發(fā)油是一種（ ）A.菇類B.芳香醇 C.混合物.能使a—葡萄糖昔鍵水解的酶（A.麥芽糖酶B.苦杏仁昔酶 C.纖維素酶.一般說來不適宜用氧化鋁為吸附劑進行分離的化合物是（D.香豆素昔E.強心昔D.油脂 E.脂肪油）D,均可以 E.均不是A.生物堿 B.堿性氨基酸 C.黃酮類 D.菇類.某中藥水浸液遇明膠溶液產生白色沉淀 ，遇FeC1E.糖昔類3試液產生藍黑色沉淀A.樹脂 B.糅質C.果膠.糖類紙色譜顯色劑是（A.a—泰酚—濃硫酸試劑C.均是D.均不是D.粘液質E.纖維素）B.鄰苯二甲酸—苯胺試劑E.醋酎-濃硫酸試劑TOC\o"1-5"\h\z12下列化合物最容易被酸水解的昔是（ ）A.2-氨基六碳糖 B.六碳糖C.七碳糖D.甲基五碳糖 E.糖醛酸13.在聚酰胺色譜上對黃酮類化合物洗脫能力最弱的溶劑是（ ）A.95%乙醇 B.丙酮C.水D,甲酰胺 E.堿水14對生物堿進行分離常用的吸附劑為（ ）A.硅膠B.活性碳C.葡聚糖凝膠 D.堿性氧化鋁E.聚酰胺15糖的端基碳原子的化學位移一般為（ ）。A8ppm<50B8ppm60~90C8ppm90~110D8ppm120~160E6ppm>160二B型題（配伍題）[16-20】A.吸附色譜B.離子交換色譜C.聚酰胺色譜D.正相分配色譜E.凝膠色譜.一般分離非極性化合物可用.一般分離極性大的化合物可用.分離分子量不同的化合物可采用.分離能夠與酰胺鍵形成氫鍵締合的化合物可采用.分離在水中可以離子化的化合物可采用[21-25】A.IRB.UVC.MSD.1H-NMRE.13C-NMR21.通過譜線的積分面積及裂分情況，來提供分子中質子的類型和數目及相鄰原子或原子團的信息的是.能夠用以了解分子結構中是否有無共軻體系的是.用以判斷分子結構中許多特征官能團的是.可用于確定分子量及求算分子式等信息的是.可通過各種技術圖譜來測定分子結構的是[26-30】A.氯化銅絡合反應B.四氫硼鈉反應C.二氯氧錯枸11酸反應D.鹽酸鎂粉反應E.硼酸顯色反應.二氫黃酮類呈陽性反應的是.具鄰二羥基反應為陽性的是.可用于鑒別具有3或5羥基的反應是.2'-羥基查耳酮類在無機酸或有機酸存在條件下反應呈亮黃色的是.用于鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應是[31-35】A.酸水解B.堿水解C.麥芽糖酶解 D.苦杏仁酶解E.Smith裂解.碳昔類化合物常用水解方式是.齊墩果烷型三菇皂甘類全水解方式是.a-D-葡萄糖昔鍵水解方式是.3-六碳醛糖昔鍵水解方式是.酰昔、酚昔常用水解方式是三x題型（多項選擇題）.能與水互溶的有機溶劑A.正丁醇B.甲醇C.丙酮D.丁醇E.乙醛.中藥中的有效成分通常是指A.具有生理活性的單體物質 B.具有生理活性的群體物質C.具有一定的物理常數D.可用一定的分子式表示 E.具有酸性的物質.提取分離中藥有效成分時不加熱的方法是A.回流法B.滲漉法C.透析法D.鹽析法E.升華法.能溶于石油醒的是A.蠟B.油脂C.揮發(fā)油D.葉綠素E管體或三菇昔元.可用于超臨界流體的物質是A.二氧化碳B.水C.乙烷D.氧化亞氮E.甲苯.活性成分主要為多糖的中藥為A.茯苓B香菇C連翹D秦皮E靈芝.多數場合被視為中藥中無效成分的是A.皂昔B.氨基酸C.多糖D.黃酮E.蛋白質.質譜（MS）在分子結構測定中的應用是A.測定分子量 B.確定官能團 C.推算分子式 D.根據裂解峰推測結構式 E.判斷結構中是否存在共軻體系.可以采用堿提取酸沉淀的成分是A.黃酮B.I（醍C.生物堿D.管體E.酚酸.色譜法常用的吸附劑是A.氧化鋁B.硅月&C.聚酰胺D.離子交換樹脂E.大孔吸附樹脂.提取中藥有效成分的主要方法是A.回流法 B.滲漉法 C透析法D煎煮法E.升華法.反相色譜常用的載體有A.石蠟油B.RP-18C.RP-8D.RP-2E.纖維素48在萃取法中能使用的溶劑對是A.甲醇一水B.正丁醇一水C.石油醒一水D.丙酮一水E.氯仿一水.下列試劑哪些是黃酮羥基位置診斷試劑A.NaOHB.NaOMeC.A1C13/HCID.A1C13E.NaOAc/H3BO3.使生物堿堿性減小的吸電子基團有A.烷基 B.默基 C.醛基D.酯基E.苯基綜合試題二一.A型題（單選）.除去生物大分子中的無機鹽常用（ ）。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸儲法 D聚酰胺柱色譜 E.離子交換樹脂色譜.黃酮類化合物中酸性最強的是（ ）黃酮。A3-OHB5-OHC6-OHD7,4'-二OHE.4'-OH

3.中藥甘草具有抗炎、抗過敏的成分是A.草酸鈣B.黃酮類成分C.3.中藥甘草具有抗炎、抗過敏的成分是A.草酸鈣B.黃酮類成分C.甘草皂甘D.淀粉E.纖維素.區(qū)別管體皂昔元C25位構型，可根據IR光譜中的（ ）作為依據。A.A帶〉B帶B.B帶〉C帶.高壓液相色譜的縮寫符號為（A.TLCB.GC-MSC.PC.伯、仲、叔和季碳的區(qū)別可利用ANOE效應B全氫去偶譜C.C帶〉D帶D.D帶〉A帶E.A>C帶)D.HPLC13C-NMRCDEPT譜E.DCCC中的（）D化學位移E.偶合常數TOC\o"1-5"\h\z.某生物堿Pka=7.1,若想使之100%游離，用CHCl3萃取，溶液的PH應調至（ ）APH=5.1BPH=7.1CPH=8.1DPH=9.1E.PH=6.1.分離季胺型生物堿常用的分離方法為 （）A水蒸氣蒸儲法 B雷氏俊鹽法 C升華法D聚酰胺色譜法 E.氧化鋁色譜法.無色亞甲藍顯色反應可用于檢識 （）A慈醍B黃酮C香豆素D泰醍E.乙型強心昔.pH梯度萃取法分離生物堿時，混合物在有機相中，用酸水萃取時，應（ ）調節(jié)pH。A從低到高 B從高到低C不D由低到高直至中性 E.在不低于PKa的范圍內.一慈醍的IR譜璇基吸收峰為1665,1630cm-1,說明該化合物有（ ）個a-OH。A1個B2個C3個D4個E5個TOC\o"1-5"\h\z.Molish反應需要的試劑為（ ）A鄰苯二甲酸-苯胺B”蔡酚一濃H2SO4CFe3+/并冰醋酸一濃H2SO4DHCl-羥胺E.醋酎-濃硫酸試劑.能使皮膚變藍的化合物為（ ）。A三葩皂昔類 B生物堿類C環(huán)烯酸葩類 D香豆素類 E.木脂素類.聚酰胺色譜常用于分離（ ）A.生物堿 B.皂甘 C.黃酮類化合物 D.菇類化合物 E.強心昔.中藥能夠防病治病的物質基礎在于其含有A.脂溶性成分 B.水溶性成分 C.有效成分 D.氨基酸類成分 E.多糖類成分二B型題（配伍題）[16-20】A.液一液萃取法B.沉淀法C.硅膠色譜法D.聚酰胺色譜法E.離子交換色譜法.根據物質形成氫鍵能力不同進行分離的方法是.根據物質溶解度不同進行分離的方法是.根據物質在兩相互不相容的溶劑中的分配系數不同進行分離的方法是.根據物質吸附力不同進行分離的方法是.根據物質解離度不同進行分離的方法是[21-25]A.結晶或重結晶B.溶劑沉淀法C.酸堿沉淀法D.鹽析法E.透析法.適合酸、堿或兩性化合物分離精制的方法是.利用物質在溶劑中因溫度不同而溶解度發(fā)生改變使之分離的方法是.根據分子量大小不同進行分離的方法是.利用在溶液中加入另一種溶劑改變其極性使物質得到分離純化的方法是.在溶液中加入無機鹽促使有效成分析出的方法是[26-30】A.糅質B.膽汁酸C.馬錢子堿 D.銀杏內酯E.補骨脂內酯.牛黃中的有效成分是.通常作為中藥的無效成分的是.屬于香豆素類的是.屬于二菇類的是.有劇毒的化合物是[31-35】A.醋酎-濃硫酸反應B.kedde反應C.Molish反應D.Mg-HCI反應E.K-K反應.可以區(qū)別管體皂昔和管體昔元的反應是.可以鑒別甲型強心昔的反應是.可以鑒別2-去氧糖的反應是.可以區(qū)別管體皂昔和三幫皂昔的反應是.黃酮類鑒別最常用的反應是三x題型（多項選擇題）.麻黃堿的鑒別反應A.碘化州鉀B.碘碘化鉀C.硅鴇酸D.二硫化碳-硫酸酮E.銅絡鹽反應.屬五環(huán)三菇類化合物是A齊墩果酸B烏索酸C羽扇豆烷D達瑪烷E羊毛管烷.屬于環(huán)烯醛菇類化合物的是A梓醇昔B龍腦C薄荷醇D桅子甘E龍膽苦昔.銀杏總黃酮主要作用是A.擴張冠狀血管B.抗病毒C.抗炎D.止痛E.增加腦血流量.可用水蒸氣蒸儲法提取的成分是A小分子香豆素B黃酮C三藉D管體E揮發(fā)油.揮發(fā)油的組成主要包括A單據B倍半菇C脂肪族化合物D管體E芳香族化合物.分離揮發(fā)油中的醛類成分，通常加入何種試劑A.NaHSO3B.5%NaHCO3C.丁二酸酎 D.Girard試劑E.均可以.下列為新木脂素的化合物是A.連翹昔B.五味子素 C.厚樸酚D.和厚樸酚 E.五味子醇.活性成分為香豆素的中藥有A.刺五加 B.滿山紅 C.秦皮D.補骨脂E.知母.含醍類成分且有致瀉作用的中藥是A丹參B.大黃 C.烏頭 D.紫草E.番瀉葉.當兩個強心昔昔元羥基數目相同時，水中溶解度取決于A.糖的種類B.昔元上羥基的位置C.是否有分子內氫鍵D.存在其他親水性基團 E.糖的數目.人參總皂昔中屬于四環(huán)三菇皂昔元的皂昔有A.人參皂昔Rb1B.人參皂昔ReC.人參皂昔RcD.人參皂昔Rg1E.人參皂音Ro.具有甜味的菇類化合物有A.甘草酸B.甜菊甘C.蔗糖D.銀杏內酯AE