c8-10土壤陽(yáng)離子交換性能分析

第八章

土壤陽(yáng)離子交換性能的分析第一節(jié)概述一、土壤陽(yáng)離子交換性能分析的意義：土壤陽(yáng)離子交換性能在農(nóng)業(yè)上是一種很重要的土壤特性，它是土壤膠體的一種物理化學(xué)吸收性能，使土壤具有供應(yīng)和保蓄養(yǎng)分的能力和緩沖性能，污染物有一定的凈化能力。第一節(jié)概述二、土壤交換性能分析項(xiàng)目：土壤陽(yáng)離子交換量交換性陽(yáng)離子組成交換性鹽基總量鹽基飽和度交換性H+、Al3+交換性Na+H+Al3+Ca2+Mg2+SoilClaySoilSolutionNH4+K+Na+H+Al3+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+（一）土壤陽(yáng)離子交換量

1.概念：CationExchangeCapacity,CEC：土壤吸附的陽(yáng)離子的總量，單位：cmol.kg-12.CEC的大?。和寥澜粨Q性能是土壤膠體的屬性，不同類型土壤膠體的CEC大小不同：

有機(jī)膠體腐殖質(zhì)CEC為200-400cmol.kg-1

2：1型粘土礦物如蒙脫石CEC為60-100cmol.kg-1

1：1型粘土礦物如高嶺石CEC為10-15cmol.kg-1

土壤膠體組成不同，其CEC大小不同，如：東北黑鈣土含腐殖質(zhì)多，其CEC為30-50cmol.kg-1

華南紅壤含腐殖質(zhì)少，1：1型粘土礦物多，其CEC均小于10cmol.kg-1（二）交換性鹽基組成

1.交換性鹽基組成：包括：H+、Al3+及Ca2+、Mg2+、K+、Na+、NH4+等交換性陽(yáng)離子。石灰性土壤中以Ca2+、Mg2+為主；酸性土壤中H+、Al3+較多；鹽堿土中Na+多。

2.交換性鹽基總量：指除交換性H+、Al3+以外的其它交換性陽(yáng)離子的總量。

3.鹽基飽和度：交換性鹽基總量占CEC的百分?jǐn)?shù)。是土壤改良利用和土壤分類的重要依據(jù)。H+Al3+Ca2+Mg2+SoilClaySoilSolutionNH4+K+Na+H+Al3+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+

（三）交換性H+、Al3+：酸性土壤中H+、Al3+較多，根據(jù)其含量可以計(jì)算鹽基不飽和度。交換性H+、Al3+(cmol/kg)

鹽基不飽和度%=———————————100

陽(yáng)離子交換量(cmol/kg)

（四）交換性Na+：在鹽堿土上分析，由此計(jì)算土壤堿化度。交換性Na+(cmol/kg)

堿化度%=——————————100

（ESP）陽(yáng)離子交換量(cmol/kg)第二節(jié)土壤陽(yáng)離子交換性能的測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換性能的測(cè)定，是用交換劑把土壤膠粒上吸附的離子交換下來(lái)，然后進(jìn)行測(cè)定。此交換反應(yīng)是等物質(zhì)量進(jìn)行的，其交換是否完全則決定于所選擇的交換劑及交換方法。H+Al3+Ca2+Mg2+SoilClaySoilSolutionNH4+K+Na+H+Al3+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+一、交換方法：1、多次淋洗或離心交換法：根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)規(guī)律，用交換劑多次淋洗（或離心）土壤，使交換完全。此法交換程度完全，但費(fèi)時(shí)。2、一次平衡交換法（快速測(cè)定法）：土樣加入交換劑，振蕩后過(guò)濾，此法交換不完全，但簡(jiǎn)便、快速，可滿足一般分析的要求。1、影響CEC測(cè)定的因素：交換劑性質(zhì)不同交換劑陽(yáng)離子交換土壤陽(yáng)離子的能力不同：

Al3+＞Ba2+＞Mg2+＞H+＞NH4+＞K+＞Na+

交換劑鹽濃度：

越高，交換能力越強(qiáng)交換劑pH值

(1)CEC由土壤膠體表面凈負(fù)電荷總量決定，無(wú)機(jī)、有機(jī)膠體官能團(tuán)產(chǎn)生的正負(fù)電荷和數(shù)量常因溶液pH改變而改變。

(2)酸性土壤中，一部分負(fù)電荷可能為帶正電荷的鐵、鋁氧化物所掩蔽，一旦溶液pH升高，鐵、鋁氧化物沉淀而增強(qiáng)土壤膠體負(fù)電荷。因此，測(cè)量土壤CEC時(shí)交換劑常具有一定的pH緩沖性能。二、交換劑的選擇2、交換劑的選擇（1）酸性和中性土壤：一般用pH7.0的1mol/LNH4OAc作交換劑。優(yōu)點(diǎn)：a、土壤中NH4+含量很少，不干擾測(cè)定；b、NH4+易除去，在淋洗多余的NH4+時(shí)，不易引起土壤分散；c、交換到土壤上的NH4+，測(cè)定方法多（蒸餾、比色等），簡(jiǎn)便。注意：含蛭石多的土壤能固定NH4+，使測(cè)值偏低，所以不能用NH4OAc法，可改用其它交換劑，如Na+、Ba2+的鹽溶液。

NH4OAc交換劑不適合于石灰性土壤，因?yàn)樗鼘?duì)石灰質(zhì)溶解性大（如對(duì)CaCO3、MgCO3）。3、交換劑的選擇（2）

石灰性土壤：測(cè)定的難點(diǎn)：土壤含CaCO3、MgCO3多，交換劑易溶解這些物質(zhì)。所以應(yīng)當(dāng)選擇能抑制石灰質(zhì)溶解的交換劑。交換劑選擇依據(jù)：石灰性土壤在大氣CO2分壓下的平衡pH值接近8.2，此時(shí)許多交換劑對(duì)石灰質(zhì)的溶解量很低，所以常選用pH8.2的緩沖溶液作石灰性土壤的交換劑。3、交換劑的選擇（2）

石灰性土壤：常用交換劑：1mol/LNaOAc（pH8.2）：該交換劑對(duì)MgCO3溶解較多，使交換性Mg測(cè)值偏高，所以含MgCO3多的土壤應(yīng)考慮使用。BaCl2-三乙醇胺（TEA）（pH8.2）：

Ba2+在CaCO3顆粒表面形成BaCO3膜，從而抑制了CaCO3的繼續(xù)溶解，降低了Ca2+的濃度，使交換完全。NaOAc-NaCl法：對(duì)石膏、石灰溶解少，適于干旱地區(qū)石灰性土壤，尤其是含石膏多的土壤。3、交換劑的選擇（3）鹽堿土：這類土壤都是鹽基飽和土壤，多數(shù)含CaCO3和易溶鹽，所以選擇交換劑時(shí)應(yīng)避免和減少CaCO3的溶解，并先除去易溶鹽。除易溶鹽時(shí)不能用極性溶劑，以保證鹽分以分子狀態(tài)存在，免去參與離子交換，一般用乙醇（60-70%）溶液洗鹽。常用交換劑：1mol/LNaOAc（pH8.2）三、測(cè)定方法介紹1、酸性和中性土壤：

pH7.0的NH4OAc法是最普遍使用的常規(guī)方法（1）特點(diǎn)：溶液具有強(qiáng)緩沖性能，保證交換過(guò)程中pH恒定?？梢赃B續(xù)測(cè)定CEC、交換性離子組成、交換性鹽基總量。1、酸性和中性土壤（2）CEC的測(cè)定方法原理：用pH7.01mol.L-1NH4OAc反復(fù)處理土壤，使之成為NH4+飽和的土壤；950mL.L-1乙醇洗去未被吸附的多余NH4OAc；土壤轉(zhuǎn)入開(kāi)氏瓶，加固體氧化鎂蒸餾，硼酸吸收餾出的氨；標(biāo)準(zhǔn)酸滴定測(cè)定餾出氨量，計(jì)算CEC。1、酸性和中性土壤（3）土壤交換性鹽基總量的測(cè)定：測(cè)定土壤CEC時(shí)，1mol.L-1NH4OAc處理土壤后的浸出液包含全部的交換性鹽基，它們均以醋酸鹽狀態(tài)存在；把浸出液蒸干，高溫灼燒，使鹽基的醋酸鹽轉(zhuǎn)化為碳酸鹽或氧化物；過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)酸溶解殘?jiān)瑯?biāo)準(zhǔn)堿滴定過(guò)量的酸，測(cè)定溶解殘?jiān)乃崃?，?jì)算土壤交換性鹽基總量。1、酸性和中性土壤（3）土壤交換性鹽基組成的測(cè)定：測(cè)定土壤CEC時(shí)，1mol.L-1NH4OAc處理土壤后的浸出液包含全部的交換性鹽基，它們均以醋酸鹽狀態(tài)存在，可以用于測(cè)定交換性鈣、鎂、鉀、鈉；鈣、鎂測(cè)定用原子吸收分光光度法；鉀、鈉測(cè)定用火焰光度法。注意事項(xiàng)：鈣鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液用1mol.L-1NH4OAc配制；原子吸收分光光度法測(cè)定鈣、鎂時(shí)，待測(cè)液中須加入LaCl3或SrCl2溶液，以消除Al、P、Si的干擾。

1.火焰原子化時(shí)，Al對(duì)Ca、Mg原子化有抑制作用?？赡苡捎谠诨鹧嬷蠥l與Ca、Mg生成具有不同熱穩(wěn)定性的MgO.Al2O3、3CaO.5Al2O3或CaAl2O4，使其離解度減少。La或Sr可與Al生成更穩(wěn)定的化合物而使Ca、Mg釋放出來(lái)。

2.溶液中的磷酸根、硫酸根、碳酸根、硅酸根、氟離子也對(duì)Ca、Mg原子化有抑制作用，La或Sr可與上述陰離子生成更穩(wěn)定的化合物，使Ca、Mg釋放出來(lái)。（4）土壤活性酸的測(cè)定即：土壤pH的測(cè)定

土壤膠體吸附的H+為潛在酸，溶液中的H+為活性酸，它們處于動(dòng)態(tài)平衡中。

pH是土壤溶液中H+活度的負(fù)對(duì)數(shù)。

目前常用測(cè)定方法：電位法（即pH酸度計(jì)測(cè)定）（4）土壤活性酸的測(cè)定影響pH測(cè)定的因素液土比例提取與平衡時(shí)間界面電位影響pH測(cè)定的因素液土比例（1）土壤液土比的變化，導(dǎo)致土壤pH變化；（2）測(cè)定pH值時(shí)，水土比必須固定。國(guó)際土壤學(xué)會(huì)規(guī)定液土比為2.5:1；為了使測(cè)定的pH值更接近田間實(shí)際，我國(guó)常用液土比為1:1或2.5:1。影響pH測(cè)定的因素提取與平衡時(shí)間（1）若平衡時(shí)間不足，則土壤膠體擴(kuò)散層與自由溶液之間氫離子分布不平衡，引起實(shí)驗(yàn)誤差；（2）若平衡時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，可能因微生物活動(dòng)而影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果；（3）不同土壤提取平衡時(shí)間不同，我國(guó)大多土壤1h足夠。（4）土壤活性酸的測(cè)定——電位法方法原理：用pH計(jì)測(cè)定土壤懸濁液pH時(shí)，由于玻璃電極內(nèi)外溶液H+活度不同從而產(chǎn)生電位差，用電位計(jì)測(cè)定該電位差。通過(guò)公式計(jì)算出pH值：

E＝0.0591log(α1/α2)

其中α1是玻璃電極內(nèi)部H+活度，固定不變

α2是土壤溶液H+活度，

通過(guò)內(nèi)部換算，在電位計(jì)顯示板上顯示溶液pH值。（4）土壤活性酸的測(cè)定——電位法測(cè)定步驟：1.儀器校準(zhǔn)：配制pH4和pH7的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，2.測(cè)定稱取10g1mm土樣于25mL燒杯中，加入10mL蒸餾水，混勻，靜置30min，用校正后的pH計(jì)測(cè)定。測(cè)定時(shí)，將玻璃電極球部浸入懸濁液泥層中，甘汞電極側(cè)孔上塞子拔去，浸在上清液中，待讀數(shù)穩(wěn)定后，讀取pH值。（4）土壤活性酸的測(cè)定——電位法注意事項(xiàng)：電極的保護(hù)玻璃電極敏感膜必需形成水化凝膠層后才能正常反應(yīng)，用前需用蒸餾水或稀鹽酸浸泡12-24h。但是，玻璃電極長(zhǎng)期浸泡會(huì)因玻璃溶解而功能減退，長(zhǎng)期不用時(shí)，應(yīng)洗凈后干保存。甘汞電極內(nèi)的KCl濃度有飽和、1mol.L-1、0.1mol.L-1等，氯離子濃度直接影響標(biāo)準(zhǔn)電位。使用前應(yīng)檢查電極內(nèi)KCl溶液是否充滿腔體(飽和KCl溶液應(yīng)有少量結(jié)晶），鹽橋內(nèi)是否有氣泡阻塞）2、石灰性土壤常用測(cè)定方法——NaOAc交換－火焰光度法實(shí)驗(yàn)原理

pH8.21.0mol.L-1NaOAc處理土壤，使其為Na+飽和；醇洗去多余NaOAc；以NH4+將Na+交換出來(lái)；火焰光度法測(cè)定Na+量，計(jì)算CEC。方法評(píng)價(jià)本法交換劑的pH較高，能較好地抑制CaCO3溶解，Na+又不致被粘土礦物晶層所固定。注意在洗去多余NaOAc時(shí)，交換性Na易水解進(jìn)入溶液中而損失，所以要掌握好洗的次數(shù)。

1、多次洗導(dǎo)致交換性Na損失，呈負(fù)誤差；

2、少洗由于殘留NaOAc存在而使結(jié)果偏高，呈正誤差。

3、一般洗三次即可。3、鹽堿土壤交換量的測(cè)定自學(xué)第九章土壤水溶性鹽的測(cè)定本章要點(diǎn)：1、了解土壤中鹽分的種類。2、掌握土壤水溶性鹽分浸出液制備方法3、熟悉土壤水溶性鹽分總量的測(cè)定方法4、了解土壤水溶性鹽分離子組成測(cè)定的方法原理第一節(jié)概述分析意義:（1）了解土壤鹽分動(dòng)態(tài)，以便采取措施保證作物正常生長(zhǎng)。（2）根據(jù)土壤含鹽量及其組成，進(jìn)行鹽漬土分類，并進(jìn)行合理規(guī)劃、合理種植、合理灌溉及土壤治理。一、土壤中鹽分的種類按照溶解度的大小來(lái)分：

易溶鹽：堿金屬及堿土金屬的氯化物、硫酸鹽、碳酸氫鹽，如NaCl、MgCl2、Na2SO4、NaHCO3等。在堿化土及蘇打鹽漬土中含有Na2CO3、NaHCO3。中溶鹽：CaSO4?2H2O（石膏）、Ca(HCO3)2

難溶鹽：硅酸鹽在這些鹽類中，易溶鹽是危害作物生長(zhǎng)的最主要鹽類，含量超過(guò)0.2%時(shí)，作物生長(zhǎng)即受抑制。在含鹽量相同時(shí)，鹽的種類不同，對(duì)作物的危害程度也不同。如Na2CO3、MgCl2都是對(duì)作物危害較大的鹽類。二、土壤水溶性鹽的主要測(cè)定項(xiàng)目

土壤pH值；總鹽量；陰、陽(yáng)離子組成：陰離子：CO32-、HCO3-、Cl-、SO42-，陽(yáng)離子：Ca2+、Mg2+、K+、Na+

三、土壤水溶性鹽的測(cè)定步驟主要分兩步：（1）用一定水土比制備浸出液，以提取鹽分；（2）測(cè)定浸出液中的鹽分。第二節(jié)土壤水溶性鹽的提取及總量測(cè)定一、土壤水溶性鹽的提取1、提取的要求土壤中的水溶性鹽可在一定水土比的條件下，用水液平衡法提取。所得浸出液要求具備3個(gè)條件：（1）土壤中易溶鹽應(yīng)全部浸出；（2）盡量避免或減少中溶鹽及難溶鹽的溶解；（3）防止溶出的鹽分中的離子與土壤膠粒上吸附的陽(yáng)離子發(fā)生交換反應(yīng)。一、土壤水溶性鹽的提取2、浸提條件：（1）水土比例：10:1、5:1、2:1、1:1及飽和泥漿（2）浸提時(shí)間：3min（3)浸提用水：無(wú)CO2及其它離子的去離子水(4)過(guò)濾方法：一般多用濾紙與玻璃漏斗。有時(shí)也可選用布氏漏斗、砂芯漏斗、細(xì)菌過(guò)濾器。還可用離心法，或加入一些澄清劑、絮凝劑等物質(zhì)。制備的浸出液應(yīng)清亮，并盡快進(jìn)行測(cè)定，尤其是CO32-、HCO3-、pH值等。二、土壤總鹽量的測(cè)定測(cè)定方法類型：對(duì)浸出液的測(cè)定：

電導(dǎo)法重量法離子總量計(jì)算法---化學(xué)方法田間直接測(cè)定：鹽分傳感器等儀器測(cè)定法1、電導(dǎo)法原理：土壤水溶性鹽是強(qiáng)電解質(zhì)，其水溶液導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱可用電導(dǎo)率表示。在一定范圍內(nèi)，溶液的含鹽量與電導(dǎo)率成正相關(guān)。特點(diǎn)：用電導(dǎo)儀可直接讀數(shù)，此數(shù)值只能反映土壤含鹽量的高低，而不能反映鹽分的組成。電導(dǎo)法簡(jiǎn)便、快速，適于大批量樣品的測(cè)定，測(cè)定結(jié)果受鹽分組成、溫度等影響。2、重量法（干殘?jiān)ǎ┰恚喝∫欢康那辶恋柠}分浸出液，蒸干，用H2O2除去干殘?jiān)械挠袡C(jī)質(zhì)后，在105-110C下烘干，稱重，求出土壤水溶性鹽總量。特點(diǎn)：此為經(jīng)典方法，結(jié)果準(zhǔn)確度高，但操作繁瑣，費(fèi)時(shí)，不適于大批樣品的測(cè)定。2、重量法（干殘?jiān)ǎ┲亓糠ǖ闹饕`差來(lái)源：（1）殘?jiān)泻猩倭糠躯}固體，如土壤膠體顆粒以及極少量的中溶和難溶鹽。（2）在烘干過(guò)程中HCO3-變化為CO2損失（3）浸出液中有大量SO42-時(shí)，烘干時(shí)形成的Ca、Mg、Na的硫酸鹽都含結(jié)晶水，使結(jié)果產(chǎn)生正誤差。此時(shí)，應(yīng)將烘干溫度升至180C，烘至恒重。（4）當(dāng)浸出液中含有大量Cl-、Ca2+、Mg2+時(shí)，它們能形成吸濕性很強(qiáng)的CaCl2、MgCl2，而難烘至恒重，防止方法：可以在浸出液中先加入一定體積Na2CO3溶液，在180C下使CaCl2、MgCl2變成碳酸鹽，然后在干殘?jiān)亓恐锌鄢尤氲腘a2CO3量。3、用離子總量計(jì)算全鹽量先用化學(xué)方法測(cè)定各離子的含量，計(jì)算出的離子總量作為全鹽量。第三節(jié)土壤水溶性鹽組分的測(cè)定

陰離子：CO32-、HCO3-、Cl-、SO42-，陽(yáng)離子：Ca2+、Mg2+、K+、Na+一、CO32-、HCO3-

CO32-、HCO3-的測(cè)定也叫總堿度的測(cè)定，這是堿化土及蘇打鹽漬土的重要測(cè)定項(xiàng)目。

1、中和滴定法：原理：雙指示劑中和滴定法

CO32-：酚酞；

HCO3-：甲基橙一、CO32-、HCO3-

1、中和滴定法：測(cè)定條件：（1）指示劑的選擇；（2）要及時(shí)滴定；（3）中和法不適合于質(zhì)地較重、堿度較高的土壤浸出液或有色的浸出液，終點(diǎn)難于判斷。粘重土壤濾液不易澄清堿度高的土壤溶液黃色2、電位法：自動(dòng)電位滴定法簡(jiǎn)便、快速，不受溶液顏色的影響。二、Cl-Cl-的測(cè)定方法有多種，常用的有：

AgNO3滴定法(莫爾法)Hg(NO3)2滴定法氯電極法1、AgNO3滴定法原理：根據(jù)分步沉淀原理，在pH6.5-10.5的溶液中,以K2CrO4作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定Cl-，達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，稍過(guò)量的Ag+即與CrO42-生成Ag2CrO4（磚紅色）。

Ag++Cl-

AgCl（白色）

2Ag++CrO42-

Ag2CrO4

（磚紅色）1、AgNO3滴定法測(cè)定條件（1）用測(cè)過(guò)CO32-、HCO3-的試液（pH3.8左右）測(cè)Cl-，但中和時(shí)一定要用H2SO4標(biāo)準(zhǔn)液（不含Cl-），調(diào)好pH后再滴定。（2）近終點(diǎn)時(shí)要充分搖動(dòng)，多搖慢滴，目的是使AgCl沉淀吸附的Cl-解吸下來(lái)，否則會(huì)使終點(diǎn)提前。（3）注意終點(diǎn)的觀察，先出現(xiàn)白色沉淀，使磚紅色不易判斷，尤其是蘇打鹽土浸出液發(fā)暗時(shí)更不易判斷，此時(shí)可改為電位法。2、Hg(NO3)2滴定法原理：在溶液pH3.0-3.5范圍內(nèi)，用二苯咔唑（又叫苯肼碳偶N苯）為指示劑，用Hg(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)液滴定Cl-，形成溶解度較小的HgCl2

。稍過(guò)量的Hg2+即與指示劑形成蘭紫色絡(luò)合物。優(yōu)點(diǎn)：終點(diǎn)明顯。缺點(diǎn)：Hg2+有毒。3、氯電極法：適于有顏色的浸出液、滴定終點(diǎn)不易判斷時(shí)用。本法簡(jiǎn)便、快速。4、硫氰酸汞比色法：多用于自動(dòng)分析儀測(cè)定。在Fe3+存在下，2Cl-+Hg(SCN)2+2Fe3+

HgCl2+2Fe(SCN)2+

（血紅色）三、

SO42-：

測(cè)定方法有：

BaSO4重量法

EDTA間接滴定法比濁法離子色譜法1、EDTA間接滴定法：原理：SO42-是陰離子，不能與EDTA直接形配合物，而是加入過(guò)量Ba2+（BaCl2）：

Ba2+（過(guò)量）+SO42-

BaSO4+Ba2+（余），

在溶液pH10時(shí)，以鉻黑T為指示劑，剩余Ba2+用EDTA測(cè)定：

Ba2+（余）+EDTABa-EDTA，由EDTA的凈消耗量扣除鈣、鎂含量求SO42-的含量。鉻黑T（藍(lán)色）鉻黑T－金屬離子（紫紅色）2、重量法：

BaSO4沉淀法屬經(jīng)典方法,一般作參比法用,平時(shí)不用，也不適合測(cè)定大批樣品。

3、比濁法：是目前應(yīng)用較廣泛的一種方法。基本原理：在酸性介質(zhì)中，SO42-與BaCl2形成BaSO4沉淀。在有穩(wěn)定劑（NaCl+HCl+乙醇+甘油）存在下，沉淀均勻地懸浮在溶液中，選擇適當(dāng)波長(zhǎng)在分光光度計(jì)上比濁。

測(cè)定條件：（1）SO42-濃度要求在40mg/L以下；（2）沉淀劑BaCl2（固體）晶粒大?。戳６龋┲睆綉?yīng)在0.25-0.5mm；（3）嚴(yán)格控制測(cè)定條件，試樣與標(biāo)樣（工作曲線）一致。

四、K+、Na+1、火焰光度法：快速、準(zhǔn)確，靈敏度高。2、間接計(jì)算法：若陰離子（CO32-,HCO3-,Cl-,SO42-）均已測(cè)定，則可用差減法計(jì)算K+、Na+含量。

五、Ca2+、Mg2+常用方法：

EDTA配合滴定法原子吸收分光光度法。1、EDTA配合滴定法：原理：EDTA與金屬離子的配合均為1:1。測(cè)定時(shí)控制pH，使用適當(dāng)?shù)闹甘緞?，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ca2+、Mg2+，根據(jù)EDTA的用量計(jì)算Ca2+、Mg2+的含量。M+In（蘭色）

M-In（酒紅色）

M-In+EDTAM-EDTA+In（1）Ca2+的測(cè)定用NaOH調(diào)節(jié)試液pH為12，使Mg2變?yōu)镸g(OH)2沉淀，再加鈣鎂混合指示劑鉻黑T或酸性鉻蘭K和萘酚綠B混合指示劑（簡(jiǎn)稱K-B指示劑），用EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定至溶液顏色由酒紅純蘭，即為終點(diǎn)。（2）

Ca2+＋Mg2+合量的測(cè)定：用氨緩沖溶液調(diào)節(jié)pH為10，選用鉻黑T或酸性鉻蘭K和萘酚綠B混合指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液由酒紅色純蘭色，即為終點(diǎn)。（3）鎂含量：＝（2）－（1）Ca2++Mg2+合量測(cè)定時(shí)為什么將pH調(diào)至10？為了使終點(diǎn)變色明顯！

pH67–1112EBT紅色蘭色橙色

M+In（蘭色）

M-In（酒紅色）

M-In+EDTAM-EDTA+In干擾離子的消除：（1）浸出液中Mn4+稍多時(shí)，能催化EBT指示劑被空氣氧化而失效，加入鹽酸羥胺或抗壞血酸等還原劑可防止其氧化（使Mn4+Mn2+）。（2）Fe3+、Al3+稍多時(shí)，能封閉指示劑，可加三乙醇胺掩蔽。一般北方土壤浸出液中Fe3+、Al3+、Mn4+等金屬離子含量很少，所以不必加掩蔽劑。2、原子吸收分光光度法：

快速、準(zhǔn)確第九章土壤中碳酸鈣和硫酸鈣的測(cè)定本章要點(diǎn)：了解土壤CaCO3測(cè)定的各種方法。掌握氣量法測(cè)定土壤CaCO3的方法原理及測(cè)定條件。第九章土壤中碳酸鈣和硫酸鈣的測(cè)定第一節(jié)概述一、碳酸鈣在土壤中的意義反映土壤的淋溶程度反映土壤的發(fā)生發(fā)育程度影響土壤的酸堿度影響土壤養(yǎng)分元素的形態(tài)和有效性影響土壤鹽基飽和度影響土壤吸附陽(yáng)離子的種類影響土壤結(jié)構(gòu)影響土壤微生物區(qū)系第九章土壤中碳酸鈣和硫酸鈣的測(cè)定第一節(jié)概述二、土壤中碳酸鹽的形態(tài)土壤中碳酸鹽主要是方解石（CaCO3）和白云石（CaCO3·MgCO3

），以前者為主；鹽堿土中含有少量易溶性碳酸鹽（Na2CO3和NaHCO3），但與難溶性碳酸鹽比，數(shù)量少得多；第九章土壤中碳酸鈣和硫酸鈣的測(cè)定第一節(jié)概述三、土壤中的硫酸鈣在干旱和半干旱地區(qū)，土壤中易累計(jì)Na2SO4和CaSO4。CaSO4對(duì)鹽堿土改良和防治土壤鹽堿化具有重要意義。第二節(jié)不溶性碳酸鹽總量的測(cè)定一、方法類型中和滴定法（加過(guò)量酸，用堿反滴定)氣量法（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法）CO2吸收-重量法CO2吸收-滴定法第二節(jié)不溶性碳酸鹽總量的測(cè)定一、方法類型評(píng)述：目前使用較多的是氣量法——國(guó)標(biāo)。氣量法簡(jiǎn)便、快速，同時(shí)有一定的準(zhǔn)確度重量法結(jié)果較準(zhǔn)確，但操作和儀器裝置較繁瑣中和滴定法最為簡(jiǎn)捷，但準(zhǔn)確度不夠高，適用于精度要求不高的大批樣品的測(cè)定。二、氣量法測(cè)定土壤碳酸鹽實(shí)驗(yàn)原理：鹽酸與土壤作用，釋放出CO2，量氣管測(cè)定CO2體積；測(cè)量氣壓和溫度，根據(jù)氣壓和溫度查得CO2比重；計(jì)算CO2重量，推算CaCO3含量。如果沒(méi)有氣壓計(jì)，可用分析純的CaCO3系列作標(biāo)準(zhǔn)曲線，查得同樣條件下同樣體積CO2對(duì)應(yīng)的CaCO3量。三、中和滴定法測(cè)定土壤碳酸鹽實(shí)驗(yàn)原