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文檔簡介

水污染源自動監(jiān)測設(shè)備比對監(jiān)方法

及質(zhì)量保證

1概述

任務(wù)由來、術(shù)語和定義、比對監(jiān)測工作管理和依據(jù)水污染源自動監(jiān)測設(shè)備比對監(jiān)測比對監(jiān)測條件、內(nèi)容、頻次、方法、結(jié)果評價、報告格式及內(nèi)容比對監(jiān)測質(zhì)量保證實驗室及現(xiàn)場比對監(jiān)測質(zhì)量保證措施、自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性判別原則主要內(nèi)容2一、概述

3任務(wù)由來污染源自動監(jiān)測設(shè)備建設(shè)迅速發(fā)展

近十年來,我國污染源自動監(jiān)測設(shè)備建設(shè)迅速發(fā)展。目前,全國已建成324個省、地市級監(jiān)控中心,在10279個國控企業(yè)分別安裝了廢水自動監(jiān)測設(shè)備7225套、煙氣自動監(jiān)測設(shè)備5472套。污染源自動監(jiān)測數(shù)據(jù)審核制度和程序不完善污染源自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性的認(rèn)定缺少監(jiān)督考核,導(dǎo)致自動監(jiān)測設(shè)備運行效率低,自動監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確率不高,不能如實反映主要污染物排放的真實狀況,難以為污染物總量減排提供科學(xué)依據(jù)。環(huán)保部發(fā)布《國家重點監(jiān)控企業(yè)污染源自動監(jiān)控數(shù)據(jù)有效性審核辦法》

為進(jìn)一步規(guī)范國控企業(yè)污染源自動監(jiān)控數(shù)據(jù)的管理,更好地實現(xiàn)污染源自動在線連續(xù)監(jiān)控系統(tǒng)定量數(shù)據(jù)為環(huán)境管理服務(wù)的質(zhì)量和利用效率,切實體現(xiàn)污染源自動監(jiān)控數(shù)據(jù)法律地位,加強國控企業(yè)污染源自動監(jiān)控系統(tǒng)運行管理,明確國控企業(yè)和各級環(huán)保部門相關(guān)責(zé)任,確保自動監(jiān)控數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、有效。4術(shù)語和定義水污染源自動監(jiān)測設(shè)備

指在污染源現(xiàn)場安裝的用于監(jiān)控、監(jiān)測污染物排放的化學(xué)需氧量(CODcr)在線自動監(jiān)測儀、總有機碳(TOC)自動分析儀、pH水質(zhì)自動分析儀、氨氮水質(zhì)自動分析儀、總氮水質(zhì)自動分析儀、總磷水質(zhì)自動分析儀、超聲波明渠污水流量計、電磁流量計、水質(zhì)自動采樣器和數(shù)據(jù)采集傳輸儀等儀器、儀表。比對監(jiān)測指采用參比(標(biāo)準(zhǔn))方法,與自動監(jiān)測法在企業(yè)正常生產(chǎn)下實施同步采樣分析,驗證水污染源自動監(jiān)測設(shè)備監(jiān)測結(jié)果準(zhǔn)確性的監(jiān)測行為。比對監(jiān)測條件自動監(jiān)測設(shè)備已按規(guī)范安裝調(diào)試、并經(jīng)地市級以上環(huán)保主管部門驗收合格方可開展比對監(jiān)測,比對監(jiān)測時要求排污企業(yè)出具自動監(jiān)測設(shè)備的調(diào)試檢測報告和驗收合格報告。比對監(jiān)測期間,生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)正常穩(wěn)定運行。5

術(shù)語和定義有效性審核自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性審核是指環(huán)保部門按照國家發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范等對自動監(jiān)測設(shè)備定期進(jìn)行的監(jiān)督考核,目的是確定自動監(jiān)測設(shè)備能否正常運行和提供有效的監(jiān)測數(shù)據(jù)。有效數(shù)據(jù)自動監(jiān)測設(shè)備驗收、審核合格并嚴(yán)格執(zhí)行質(zhì)量保證、質(zhì)量控制計劃后,其正常運行提供的監(jiān)測數(shù)據(jù)在三個月內(nèi)認(rèn)定為有效數(shù)據(jù)。日常運行監(jiān)督考核合格后至下次運行監(jiān)督考核,該時段內(nèi)并嚴(yán)格執(zhí)行質(zhì)量保證、質(zhì)量控制計劃的自動監(jiān)測設(shè)備正常運行提供的監(jiān)測數(shù)據(jù)認(rèn)定為有效數(shù)據(jù)。驗收不合格、日常運行監(jiān)督考核不合格、不能正常運行的自動監(jiān)測設(shè)備和污染源停止運行期間,自動監(jiān)測設(shè)備提供的自動監(jiān)測數(shù)據(jù)無效。有效數(shù)據(jù)用途有效的自動監(jiān)測數(shù)據(jù)是國控企業(yè)計算主要污染物排放量和確定污染物達(dá)標(biāo)排放的依據(jù),是環(huán)境保護(hù)主管部門總量考核、監(jiān)督執(zhí)法、排污申報核定等工作的基礎(chǔ)。6

比對監(jiān)測工作管理省級監(jiān)測機構(gòu)負(fù)責(zé)承擔(dān)轄區(qū)內(nèi)裝機容量30萬千瓦以上火電廠污染源自動監(jiān)測設(shè)備比對監(jiān)測工作。負(fù)責(zé)承擔(dān)轄區(qū)內(nèi)由地市級環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)承擔(dān)的國控企業(yè)污染源自動監(jiān)測設(shè)備比對監(jiān)測的檢查與抽測工作。每年對轄區(qū)內(nèi)各地市級站進(jìn)行一次現(xiàn)場檢查及同步監(jiān)測。檢查內(nèi)容包括監(jiān)測能力、管理制度及執(zhí)行情況、質(zhì)量管理體系建立及運行情況、實際監(jiān)測工作、質(zhì)量控制措施的合理性及其實施情況、檢測報告和原始記錄等方面,幫助地市級站解決監(jiān)測工作中的技術(shù)問題。地市級監(jiān)測機構(gòu)負(fù)責(zé)對除裝機容量30萬千瓦以上火電廠以外的國控企業(yè)污染源自動監(jiān)測設(shè)備比對監(jiān)測工作。7

比對監(jiān)測依據(jù)管理規(guī)定《主要污染物總量減排監(jiān)測辦法》(國發(fā)[2007]36號)《污染源自動監(jiān)控管理辦法》(環(huán)??偩至畹?8號)《污染源自動監(jiān)控系統(tǒng)運行管理辦法》(環(huán)發(fā)〔2008〕6號)《國家重點監(jiān)控企業(yè)自動監(jiān)控數(shù)據(jù)有效性審核辦法》(環(huán)發(fā)[2009]88號)技術(shù)規(guī)范《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)驗收技術(shù)規(guī)范(試行)》(HJ/T354-2007)《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)運行與考核技術(shù)規(guī)范(試行)》(HJ/T355-2007)《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)數(shù)據(jù)有效性判別技術(shù)規(guī)范(試行)》(HJ/T356-2007)《地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T91-2002)《固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證和質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(試行)》(HJ/T373-2007)

8二、水污染源自動監(jiān)測設(shè)備比對監(jiān)測9

比對監(jiān)測條件規(guī)范廢水排放口的基本原則1、企業(yè)為一個獨立的排污單位,廢水排放口數(shù)量原則上只能有1-2個;若排污口過多,應(yīng)有計劃地進(jìn)行排污口整治和歸并工作,最多不宜超過4個。2、廢水排放口位置應(yīng)根據(jù)實際地形和排放污染物的種類情況確定,排放一類污染物的在車間排放口采樣,排放其它污染物的在企業(yè)的總排放口或污水處理設(shè)施的出水口采樣,且應(yīng)在企業(yè)邊界內(nèi)或邊界外不超過10米處(對污水排放口位置的要求)。3、排污口可以是矩形、圓管形或梯形,一般使用混凝土、鋼板或鋼管等原料,必須具備方便采樣和流量測定條件;有壓排污管道應(yīng)安裝取樣閥門;污水面在地下或距地面超過1米,應(yīng)建取樣臺階或梯架;污水直接從暗渠排入市政管道的,應(yīng)在企業(yè)界內(nèi)或排入市政管道前設(shè)置取樣口。

4、列入重要整治的污水排放口和排污許可證總量控制的排污口,必須安裝污水流量計,已安裝的必須保持正常運作。一般污水排放口可安裝巴歇爾槽、三角堰、矩形堰測流槽等測流或計量裝置,測流段的直線長度應(yīng)是其水面的寬度的3倍以上。10比對監(jiān)測條件規(guī)范廢水排放口的基本原則5、經(jīng)規(guī)范化整治后的排污口,必須按照國家標(biāo)準(zhǔn)《環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志》(GB15562.1-1995)(GB1556.2-1995)設(shè)置與之相適應(yīng)的環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志牌。6、環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志牌,由國家環(huán)保部統(tǒng)一定點制作,并由省市環(huán)境監(jiān)察部門根據(jù)企業(yè)排污口情況,統(tǒng)一向國家環(huán)保部訂購。7、一般性污染物排放口(源)設(shè)置提示性環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志牌;排放劇毒、致癌物及對人體有嚴(yán)重危險物質(zhì)的排放口(源)設(shè)置警告性環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志牌。8、標(biāo)志牌的設(shè)置位置應(yīng)距排污口(采樣點)較近且醒目處,設(shè)置高度一般為:圖形標(biāo)志牌上緣離地面2米。距排污口(采樣點)1米范圍內(nèi)有建筑物的,掛平面式標(biāo)志牌,無建筑物的,設(shè)置立式標(biāo)志牌。11比對監(jiān)測條件幾種規(guī)范化的明渠排污口12比對監(jiān)測條件儀器設(shè)備的合法性確認(rèn)證在線自動監(jiān)測儀器、設(shè)備應(yīng)具備以下適用性檢測報告及相應(yīng)的資質(zhì)證明1、中華人民共和國計量器具制造許可證;2、進(jìn)口儀器應(yīng)持有國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門頒發(fā)的計量器具型式批準(zhǔn)證書;3、具備國家環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品質(zhì)量檢測中心出具的產(chǎn)品適用性檢測合格報告和國家環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品認(rèn)證證書(僅限于國家已開展認(rèn)證的品目),儀器的名稱、型號必須與上述各類證書相符合,且在有效期內(nèi)。13比對監(jiān)測條件自動監(jiān)測設(shè)備調(diào)試合格與試運行報告證明調(diào)試檢測應(yīng)遵循如下原則1、調(diào)試可由①水污染源自動監(jiān)測設(shè)備的制造者、供應(yīng)者;

②用戶;

③受委托的有檢測能力的部門承擔(dān)。2、調(diào)試檢測周期為72h。在調(diào)試檢測期間,不允許計劃外的維護(hù)、檢修和調(diào)節(jié)儀器。因排放源故障或水污染源自動監(jiān)測設(shè)備故障造成調(diào)試中斷,在排放源或自動監(jiān)測設(shè)備恢復(fù)正常后,需要重新開始進(jìn)行為期72h的調(diào)試檢測。3、水污染源自動監(jiān)測設(shè)備的平均無故障連續(xù)運行時間應(yīng)滿足:

化學(xué)需氧量(CODcr)自動監(jiān)測儀

360h/次;總有機碳(TOC)水質(zhì)自動分析儀、氨氮水質(zhì)自動分析儀、總磷水質(zhì)自動分析儀、總氮水質(zhì)自動分析儀和pH水質(zhì)自動分析儀

720h/次。4、數(shù)據(jù)采集儀已經(jīng)和水污染源自動監(jiān)測設(shè)備正確連接,并開始向上位機發(fā)送數(shù)據(jù)。5、調(diào)試檢測后應(yīng)編制調(diào)試檢測報告。14比對監(jiān)測條件驗收報告驗收監(jiān)測所出具的驗收監(jiān)測報告應(yīng)包括以下信息報告的標(biāo)識與編號; 檢測日期和編制報告的日期;水污染源自動監(jiān)測設(shè)備標(biāo)識、制造單位、型號和系列編號;安裝企業(yè)的名稱和安裝位置所在的相關(guān)污染源名稱;安裝企業(yè)的基本信息(企業(yè)類型、坐標(biāo)、排放流域、主要污染物等);實驗室比對監(jiān)測方法引用的標(biāo)準(zhǔn);所用可溯源到國家標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)樣品;實驗室比對監(jiān)測所用的主要設(shè)備、儀器等;檢測結(jié)果;備注(技術(shù)驗收單位認(rèn)為與評估儀器性能相關(guān)的其它信息)。生產(chǎn)工況要求比對監(jiān)測期間,生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)正常穩(wěn)定運行。15比對監(jiān)測內(nèi)容比對監(jiān)測項目化學(xué)需氧量(CODcr)總有機碳(TOC),應(yīng)換算成化學(xué)需氧量(CODcr)氨氮(NH3-N)總磷(TP)總氮(TN)pH值水溫流量

比對監(jiān)測考核指標(biāo)實際水樣比對試驗的相對誤差(或相對誤差)質(zhì)控樣16TOC/COD相關(guān)系數(shù)確定水樣采集至少采集20個樣品樣品測定用TOC自動分析儀測定TOC,用標(biāo)準(zhǔn)方法測定COD數(shù)據(jù)處理將所測得TOC和COD數(shù)據(jù)進(jìn)行相關(guān)系數(shù)及轉(zhuǎn)化系數(shù)計算回歸曲線繪制CODcr=a+bxTOC17比對監(jiān)測頻次水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)的比對監(jiān)測頻次每年至少四次,即每季度至少一次;季節(jié)性生產(chǎn)企業(yè),在生產(chǎn)期內(nèi)比對監(jiān)測四次。比對過程中應(yīng)盡可能保證比對樣品均勻一致,每次比對監(jiān)測要求的樣品數(shù)量在3對以上。對于化學(xué)需氧量(CODcr)或總有機碳(TOC)換算的化學(xué)需氧量(CODcr)等監(jiān)測項目,當(dāng)實際水樣CODcr<30mg/L時,以接近實際水樣的低濃度(約20mg/L)質(zhì)控樣代替實際水樣進(jìn)行分析,至少測定二次(我們一般測定三次;除此之外,還要選取CODcr濃度大于30mg/L的質(zhì)控樣進(jìn)行比對)。比對監(jiān)測頻次的確定可采用事先通知的形式或不通知的抽檢形式進(jìn)行,比對監(jiān)測應(yīng)盡可能在一天內(nèi)完成。18比對監(jiān)測采樣水污染源在線監(jiān)測采樣系統(tǒng)19比對監(jiān)測方法采用國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法或《水和廢水監(jiān)測分析方法》(國家環(huán)保總局)中所列方法作為比對監(jiān)測分析方法,禁止使用非標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法,部分監(jiān)測分析方法詳見表1。20比對監(jiān)測方法實際水樣比對試驗CODcr、NH3-N、TP、TN、pH值和水溫比對

采集實際廢水樣品,用化學(xué)需氧量(CODcr)、氨氮(NH3-N)、總磷(TP)、總氮(TN)、pH值和水溫水質(zhì)自動監(jiān)測方法與實驗室標(biāo)準(zhǔn)方法(詳見表1)進(jìn)行比對試驗。

比對過程中應(yīng)盡可能保證比對樣品均勻一致,比對試驗總數(shù)應(yīng)不少于3對,其中2對實際水樣比對試驗相對誤差(A)應(yīng)滿足表2的要求(pH值和水溫為絕對誤差)。

實際水樣比對試驗相對誤差(A)公式如下:

式中:A—實際水樣比對試驗相對誤差;

Xn—第n次測量值;

Bn—實驗室標(biāo)準(zhǔn)方法的測定值;

n—比對次數(shù)。21比對監(jiān)測方法實際水樣比對試驗廢水流量比對具備手工測流條件的,采用流速面積法進(jìn)行手工測流,并和同時段自動測流儀結(jié)果進(jìn)行比對,至少獲取3個數(shù)據(jù)對,其中2對比對結(jié)果相對誤差應(yīng)小于±20%;不具備手工測流條件的,若滿足如下條件,可認(rèn)定自動監(jiān)測流量數(shù)據(jù)有效。企業(yè)安裝的流量計通過計量部門檢驗合格并處在有效期內(nèi);流量計無明顯變形等損壞現(xiàn)象;液位或水頭測量結(jié)果準(zhǔn)確;檢查流量計說明書等資料,若流量計參數(shù)可變,查閱流量計參數(shù)設(shè)置,要求設(shè)置值和說明書一致(不一致要查明原因,必要時可實測驗證);檢查流量計的計算公式,流量計算結(jié)果準(zhǔn)確;流量計水流暢通,無擁堵現(xiàn)象,明渠流量計為自由流。22比對監(jiān)測方法質(zhì)控樣考核采用國家認(rèn)可的質(zhì)控樣,分別用兩種濃度的質(zhì)控樣進(jìn)行考核,一種為接近實際廢水濃度的樣品,另一種為超過相應(yīng)排放標(biāo)準(zhǔn)濃度的樣品,每種樣品至少測定1次,質(zhì)控樣測定的相對誤差不大于標(biāo)準(zhǔn)值的±10%(pH值除外)。23比對監(jiān)測結(jié)果評價水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)實際水樣比對監(jiān)測結(jié)果評價指標(biāo)限值見表2。實際水樣比對監(jiān)測至少獲得3個測定數(shù)據(jù)對,其中2對實際水樣比對試驗相對誤差應(yīng)滿足表2的要求(pH值和水溫為絕對誤差),質(zhì)控樣測定的相對誤差不大于標(biāo)準(zhǔn)值的±10%(pH值除外),比對監(jiān)測結(jié)果判定為合格。24比對監(jiān)測報告格式及內(nèi)容比對監(jiān)測報告應(yīng)包括的信息比對監(jiān)測報告由正文和附表組成。正文必須具有的信息包括:監(jiān)測機構(gòu)名稱、地址、通訊方式、監(jiān)測日期和報告編制日期;報告的標(biāo)識-編號; 排污企業(yè)名稱、廢水自動監(jiān)控設(shè)備安裝位置所在的相關(guān)污染源名稱、排污口位置和編號、采樣點編號;廢水自動監(jiān)控名稱、設(shè)備制造單位、型號和出廠編號(設(shè)備標(biāo)識);實驗室比對方法引用的標(biāo)準(zhǔn)、所用的主要設(shè)備、儀器等。25比對監(jiān)測報告格式及內(nèi)容比對監(jiān)測報告應(yīng)包括的工作內(nèi)容比對監(jiān)測時工況;比對監(jiān)測項目;比對監(jiān)測頻次和比對監(jiān)測時段;人工監(jiān)測數(shù)據(jù)和在線設(shè)備監(jiān)測數(shù)據(jù);比對監(jiān)測結(jié)果評價指標(biāo)限值;比對監(jiān)測結(jié)果評價結(jié)論;質(zhì)量控制的工作內(nèi)容和措施;監(jiān)測報告的三級審核及簽字。比對監(jiān)測的附表可以根據(jù)具體情況列出企業(yè)基本信息、企業(yè)生產(chǎn)工況、污染物處理工藝、監(jiān)測點位圖、污水排放去向、監(jiān)測儀器具體信息等。比對監(jiān)測報告格式實例26比對監(jiān)測質(zhì)量保證實驗室的質(zhì)量保證措施實驗室分析人員按國家相關(guān)規(guī)定,經(jīng)培訓(xùn)考核合格,持證上崗;實驗室的設(shè)施和環(huán)境條件能夠滿足監(jiān)測需要及設(shè)備維護(hù)要求,保證監(jiān)測結(jié)果的有效性和準(zhǔn)確性;采用國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法或《水和廢水監(jiān)測分析方法》(環(huán)境保護(hù)部)中所列方法作為比對監(jiān)測分析方法;定期對用于比對監(jiān)測的計量儀器設(shè)備以及實驗室所用標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)溶液的運行狀態(tài)進(jìn)行期間核查,以滿足監(jiān)測要求;對用于比對監(jiān)測的計量設(shè)備、計量器具的檢定、校準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行控制,保證量值的準(zhǔn)確性和可溯源性;水樣分析質(zhì)量控制:平行雙樣測定:分析人員對每批水質(zhì)樣品進(jìn)行不少于10%的平行雙樣測定,平行測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)滿足方法要求;自行配置的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液,必須與國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比對、驗證后方可使用;繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線,原則上已知濃度點不得少于6個(含空白濃度),曲線相關(guān)系數(shù)絕對值(r)應(yīng)大于或等于0.999;測定樣品的同時,平行測定已繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線的中等濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液,其相對誤差應(yīng)在5%-10%之間;空白測定值應(yīng)小于測定方法的規(guī)定值。27比對監(jiān)測質(zhì)量保證現(xiàn)場比對監(jiān)測的質(zhì)量保證措施按照比對分析項目及GB12998-1991《水質(zhì)-采樣技術(shù)指導(dǎo)》要求,做好比對試驗所需采樣器具的日常清洗、保管、整理工作;在水污染源排放口安裝自動采樣裝置的位置進(jìn)行人工采樣,采樣至少由兩人協(xié)同工作,負(fù)責(zé)現(xiàn)場固定液的添加等;盡可能在廢水自動監(jiān)測分析儀采樣的同時采集實驗室分析樣品,采樣時填寫現(xiàn)場采樣記錄,并及時正確地貼好每個樣品標(biāo)簽(采樣地點、編號、項目、時間等)以免混淆,做到樣品標(biāo)識的唯一性;樣品采集和保存嚴(yán)格執(zhí)行HJ/T91-2002的有關(guān)規(guī)定,實施全過程質(zhì)量控制和質(zhì)量保證。28比對監(jiān)測質(zhì)量保證自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性判別原則未通過數(shù)據(jù)有效性審核的自動監(jiān)測數(shù)據(jù)無效,不得作為總量核定、環(huán)境管理和監(jiān)督執(zhí)法的依據(jù)。當(dāng)流量為零時,所得的監(jiān)測值為無效數(shù)據(jù),應(yīng)予以剔除。監(jiān)測值為負(fù)值無任何物理意義,可視為無效數(shù)據(jù),予以剔除。在自動監(jiān)測儀校零、校標(biāo)期間和質(zhì)控樣試驗期間的數(shù)據(jù)作無效數(shù)據(jù)處理,不參加統(tǒng)計,但對該時段數(shù)據(jù)作標(biāo)記,作為監(jiān)測儀器檢查和校準(zhǔn)的依據(jù)予以保留。水質(zhì)自動分析儀、數(shù)據(jù)采集傳輸儀及上位機接收到的數(shù)據(jù)誤差大于1%時,上位機接收到的數(shù)據(jù)無效。監(jiān)測值如出現(xiàn)急劇升高、急劇下降或連續(xù)不變時,該數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計時不能隨意剔除,需要通過現(xiàn)場檢查、質(zhì)控等

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