第2章官能團化和官能團轉(zhuǎn)換的基本反應課件

第2章官能團化和官能團轉(zhuǎn)化的基本反應第2章官能團化和官能團1在分子中引入官能團和官能團的轉(zhuǎn)換是合成的重要方面。但我們應該指出，在一些實例中使某些位置官能團化相對比較容易，而在另一些實例中則不能官能團化，因而預期產(chǎn)物只能通過官能團轉(zhuǎn)換得到。本章我們打算概括地匯集各種各樣的反應，這些反應都是成功的合成化學工作者所需要的。在分子中引入官能團和官能團的轉(zhuǎn)換是合成的重要方面。但22.1官能團化2.1.1烷烴的官能團化烷烴對親電試劑和親核試劑都不活潑，可是在自由基反應中，特別是在鹵化反應里，烷烴卻很活潑，因為難以控制這些反應，所以他們的合成應用受到限制。2.1官能團化2.1.1烷烴的官能團化烷烴對親電試32.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化烯烴與烷烴不同，進行官能團化集中表現(xiàn)在碳碳雙鍵及雙鍵的鄰位——烯丙位兩個位置上。2.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化烯烴與烷烴不4與鹵素的加成

2-丁烯與溴的加成得到反式加成的產(chǎn)物，即兩個鹵素的原子是分別在雙鍵平面的兩邊加上去的。說明：加溴的第一步不是形成C＋。與鹵素的加成2-丁烯與溴的加成得到反式加成5若是形成C＋的話，因C＋為平面構型，溴負離子可從平面的兩面進攻C＋，其產(chǎn)物就不可能完全是外消旋體，也可能得到內(nèi)消旋體，這與實驗事實不符。

分子內(nèi)含有不對稱性的原子，但因具有對稱因素而形成的不旋光性化合物

若是形成C＋的話，因C＋為平面構型，溴負離子6反式加成的歷程反式加成的歷程7

烯烴與鹵素(Br2,Cl2)在水溶液中的加成反應。生成鹵代醇,也生成相當多的二鹵化物。與HO-Br或HO-Cl的加成烯烴與鹵素(Br2,Cl2)在水溶液中的8

按照馬爾科夫尼科夫規(guī)律,帶正電的X+加到含有較多氫原子的雙鍵碳上.HO－加到連有較少氫原子的雙鍵碳上.

該反應也是親電加成反應,第一步不是質(zhì)子的加成,而是鹵素正離子的加成。按照馬爾科夫尼科夫規(guī)律,帶正電的X+加到含9反應歷程空軌道孤對電子第一個Br+加成符合馬式規(guī)律反應歷程空軌道孤對電子第一個Br+加成符合馬式規(guī)律103.自由基加成—過氧化物效應在日光和過氧化物存在下，烯烴和HBr加成的取向正好和馬爾科夫尼科夫規(guī)律相反，叫做烯烴與HBr加成的過氧化物效應。3.自由基加成—過氧化物效應在日光和11①鏈引發(fā)：

RO:OR2RO·(烷氧自由基)RO·+HBrROH+Br·(自由基溴)②鏈增長：反應機理：③鏈終止①鏈引發(fā)：反應機理：③鏈終止12硼氫化反應----烯烴和乙硼烷(B2H6)容易發(fā)生加成反應生成三烷基硼的反應。RCH2CH26RCH=CH2+B2H6

2RCH2CH2-BRCH2CH2

(1)硼氫化—氧化反應(2)硼氫化-氧化（水解）反應

—制醇氧化:硼氫化反應----烯烴和乙硼烷(B213水解:(RCH2CH2O)3B+3H2O3RCH2CH2OH+B(OH)3對-烯烴是制備伯醇的一個好方法.總結果相當于是在雙鍵上反馬式加一分子H2O水解:對-烯烴是制備伯醇的一個好方法.總結果相當于是在14氧化反應(1)空氣催化氧化氧化劑及反應條件不同，氧化產(chǎn)物不同。250℃370℃烯烴成環(huán)氧化一般用過氧酸氧化反應(1)空氣催化氧化氧化劑及反應條件不同，氧化產(chǎn)物不15(2)高錳酸鉀氧化①在稀、冷KMnO4（中性或堿性）溶液中生成鄰二醇★結果是在雙鍵位置順式引入兩個羥基。（高錳酸鉀也可用四氧化鋨(OsO4)代替）反應產(chǎn)物與反應條件有關：稀、冷(2)高錳酸鉀氧化①在稀、冷KMnO4（中性或堿性）溶液中16②在酸性高錳酸鉀溶液中，繼續(xù)氧化，雙鍵位置發(fā)生斷裂,得到酮和羧酸的混合物，如:以上反應可用于推測原烯烴的結構或堿性、中性條件下加熱進一步氧化②在酸性高錳酸鉀溶液中，繼續(xù)氧化，雙鍵位置發(fā)生斷裂,得到17臭氧化物鋅粉+醋酸臭氧化反應根據(jù)臭氧化物水解后得到的醛、酮結構，可推測原烯烴的結構臭氧化物鋅粉+醋酸臭氧化反應根據(jù)臭氧化物水解后得到的醛、酮結182.1官能團化與卡賓反應

烯烴與卡賓的加成反應是合成環(huán)丙烷衍生物的重要方法

2.1官能團化與卡賓反應烯烴與卡賓的加成反應是合成環(huán)192.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化烯丙位氫的氧化反應（SeO2）2.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化烯丙位氫的氧20規(guī)律：二氧化硒氧化烯丙位氫時，通常發(fā)生在取代基較多的雙鍵碳原子的-位，其順序為：

規(guī)律：二氧化硒氧化烯丙位氫時，通常發(fā)生在取代基較多的雙鍵碳原212.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化N-溴代丁二酰亞胺（NBS）在光催化反應條件下，可使多種甾烯的亞甲基發(fā)生氧化，具有良好的區(qū)域選擇性。2.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化222.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化用NBS進行溴化,因為反應涉及烯丙基自由基中間體，所以得到溴代烴的混合物2.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化232.1官能團化2.1.3炔烴的官能團化2.1官能團化2.1.3炔烴的官能團化24炔烴與氯,溴加成:FeX3作催化劑

HCCH+Cl2ClCH=CHCl+Cl2HCCl2-CHCl2R-CC-R`+X2RXC=CXR`+X2R-CX2-CX2-R`(1)親電加成(A)和鹵素的加成炔烴與氯,溴加成,控制條件也可停止在一分子加成產(chǎn)物上.炔烴與氯,溴加成:FeX3作催化劑(1)親電加成(A25(B)和氫鹵酸的加成不對稱炔烴的加成反應符合馬爾科夫尼科夫規(guī)律.

HCCH+HClH2C=CH-Cl

氯乙烯亞銅鹽或高汞鹽作催化劑,可加速反應的進行.(B)和氫鹵酸的加成不對稱炔烴的加成反應符合馬爾科夫尼科夫26分子重排分子重排烯醇式化合物酮(C)和水的加成一個分子或離子在反應過程中發(fā)生了基團的轉(zhuǎn)移和電子云密度重新分布而最后生成較穩(wěn)定的分子的反應，稱為分子重排反應（或稱重排反應）。區(qū)分烯烴水合反應的條件！分子重排分子重排烯醇式化合物酮(C27(2)親核加成—與醇的加成反應歷程:(2)親核加成—與醇的加成反應歷程:28以上反應首先是由CH3O-、CH3COO-、CN-等親核試劑進攻乙炔開始，反應的結果也可以看作是這些試劑的氫原子被乙烯基（CH2=CH—）所取代，因此這些反應又叫作乙烯基化反應。以上反應首先是由CH3O-、CH3COO-、29R-CC-R`R-CH=CH-R`R-CH2-CH2-R`在H2過量的情況下,反應不易停止在烯烴階段.從以下乙炔和乙烯的氫化熱數(shù)據(jù)可看出：HCCH+H2H2C=CH2

氫化熱=175kJ/molH2C=CH2+H2H3C-CH3

氫化熱=137kJ/mol——炔烴比烯烴更容易加氫。如果同一分子中同時含有叁鍵和雙鍵，首先在三鍵上發(fā)生加氫反應。

Pt,Pd或NiH22.加成反應(1)催化加氫R-CC-R`R-CH=CH-R30Lindlar催化劑Lindlar催化劑—附在碳酸鈣（或BaSO4）上的鈀并用醋酸鉛處理。Lindlar催化劑Lindlar催化劑—附在碳酸鈣（或Ba31作業(yè)：1、以四個碳原子及以下的烴為原料合成：2、以兩個碳原子及以下烴為原料合成：作業(yè)：1、以四個碳原子及以下的烴為原料合成：2、以兩個碳原子323、4、以丙烯為原料合成：3、4、以丙烯為原料合成：334、以苯為主要原料合成：5、4、以苯為主要原料合成：5、346、6、35第2章官能團化和官能團轉(zhuǎn)換的基本反應課件36第2章官能團化和官能團轉(zhuǎn)換的基本反應課件371)5)2)4)3)1)5)2)4)3)382.1官能團化2.1.4芳烴的官能團化2.1官能團化2.1.4芳烴的官能團化39

反應機理：FeCl3：路易斯酸催化劑1、鹵代反應halogenate反應機理：FeCl3：路易斯酸催化劑1、鹵代反應hal40氯苯和甲苯的氯代：練習：完成下列反應：＋氯苯和甲苯的氯代：練習：完成下列反應：＋41碘苯氟苯

氟具有較高的活性，但氟化反應為強放熱反應，反應難以控制，故氟化通過間接方法進行。

苯在Lewis酸催化下，用鹵素分子直接鹵化只限于氯化和溴化，碘沒有足夠的活性使苯碘化。碘苯氟苯氟具有較高的活性，但氟化反應為強放熱42反應機理：硝基苯和甲苯的硝化：2、硝化反應反應機理：硝基苯和甲苯的硝化：2、硝化反應43炸藥發(fā)展史：1859年，諾貝爾：三硝酸甘油酯；1871年，科爾貝：三硝基苯酚(苦味酸)；1863年，布蘭特（德）：TNT；19世紀，新型含硝基的炸藥。2、硝化反應炸藥發(fā)展史：2、硝化反應443、磺化反應sulfonation反應機理：3、磺化反應sulfonation反應機理：45苯磺酸、甲苯的磺化：磺酸基的脫除：3、磺化反應苯磺酸、甲苯的磺化：磺酸基的脫除：3、磺化反應464、傅－克（Friedel－Crafts）反應(1)、傅－克烷基化反應alkylationreaction反應機理：實例1：4、傅－克（Friedel－Crafts）反應(1)、傅－克47(1)、傅－克烷基化反應實例2：烷基的重排解釋：4、傅－克（Friedel－Crafts）反應(1)、傅－克烷基化反應實例2：烷基的重排解釋：4、傅－克（48(2)、傅－克?；磻猘cylation無水三氯化鋁與酰氯絡合，要加入等當量的三氯化鋁

反應機理：4、傅－克（Friedel－Crafts）反應(2)、傅－克?；磻猘cylation無水三氯化鋁與酰氯49反應實例：4、傅－克（Friedel－Crafts）反應(2)、傅－克酰基化反應反應實例：4、傅－克（Friedel－Crafts）反應(2505、氧化反應

有α-H的烷基苯，側(cè)鏈易被高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硝酸等氧化成羧酸。不論烴基的長短，氧化產(chǎn)物都為苯甲酸。其中環(huán)烷基可以看成兩個單獨的烷基。5、氧化反應其中環(huán)烷基可以看成兩個單獨的烷基。51結論：二烷基或多烷基取代苯氧化時，α-H少的烷基優(yōu)先被氧化：

當與苯環(huán)相連的側(cè)鏈碳上無α-H氫原子時，該側(cè)鏈不能被氧化。強烈條件只能使苯環(huán)被氧化破壞。

若兩個有α-H的烴基處在鄰位，氧化得到的鄰苯二甲酸容易進一步脫水，最后生成鄰苯二甲酸酐。例如，工業(yè)上采用鄰二甲苯在V2O5催化下用空氣氧化合成鄰苯二甲酸酐（俗稱苯酐）：結論：二烷基或多烷基取代苯氧化時，α-H少的烷基優(yōu)先被氧化526、其它反應2）Wolff-Kishner-Huang反應1）Clemmensen還原反應6、其它反應2）Wolff-Kishner-Huang反應1533）氯甲基化反應4）偶聯(lián)反應5）氘代反應3）氯甲基化反應4）偶聯(lián)反應5）氘代反應542.1官能團化Hoesch反應Gattermann-Koch反應2.1.5取代苯衍生物的官能團化2.1官能團化Hoesch反應Gattermann-552.1官能團化2.1.5取代苯衍生物的官能團化2.1官能團化2.1.5取代苯衍生物的官能團化561)2)1)2)572.1官能團化2.1.6簡單雜環(huán)化合物的官能團化2.1官能團化2.1.6簡單雜環(huán)化合物的官能團化582.1官能團化2.1.6簡單雜環(huán)化合物的官能團化2.1官能團化2.1.6簡單雜環(huán)化合物的官能團化592.1官能團化2.1.6簡單雜環(huán)化合物的官能團化2.1官能團化2.1.6簡單雜環(huán)化合物的官能團化602.1官能團化2.1.6簡單雜環(huán)化合物的官能團化2.1官能團化2.1.6簡單雜環(huán)化合物的官能團化612.1官能團化2.1.6簡單雜環(huán)化合物的官能團化2.1官能團化2.1.6簡單雜環(huán)化合物的官能團化622.2官能團的轉(zhuǎn)換在有機合成中，通過官能團之間的轉(zhuǎn)換實現(xiàn)目標分子的合成是具有普遍意義的。2.2官能團的轉(zhuǎn)換在有機合成中，通過官能團之632.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.1羥基的轉(zhuǎn)換2.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.1羥基的轉(zhuǎn)換642.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.2羥基的轉(zhuǎn)換2.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.2羥基的轉(zhuǎn)換652.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.2氨基的轉(zhuǎn)換2.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.2氨基的轉(zhuǎn)換662.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.3含鹵化合物的轉(zhuǎn)換2.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.3含鹵化合物的轉(zhuǎn)換672.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.3含鹵化合物的轉(zhuǎn)換2.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.3含鹵化合物的轉(zhuǎn)換682.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.4硝基的轉(zhuǎn)換2.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.4硝基的轉(zhuǎn)換692.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.5氰基的轉(zhuǎn)換2.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.5氰基的轉(zhuǎn)換702.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.6醛和酮的轉(zhuǎn)換2.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.6醛和酮的轉(zhuǎn)換712.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.7羧酸及其衍生物的轉(zhuǎn)換2.2官能團的轉(zhuǎn)換2.2.7羧酸及其衍生物的轉(zhuǎn)換72第2章官能團化和官能團轉(zhuǎn)化的基本反應第2章官能團化和官能團73在分子中引入官能團和官能團的轉(zhuǎn)換是合成的重要方面。但我們應該指出，在一些實例中使某些位置官能團化相對比較容易，而在另一些實例中則不能官能團化，因而預期產(chǎn)物只能通過官能團轉(zhuǎn)換得到。本章我們打算概括地匯集各種各樣的反應，這些反應都是成功的合成化學工作者所需要的。在分子中引入官能團和官能團的轉(zhuǎn)換是合成的重要方面。但742.1官能團化2.1.1烷烴的官能團化烷烴對親電試劑和親核試劑都不活潑，可是在自由基反應中，特別是在鹵化反應里，烷烴卻很活潑，因為難以控制這些反應，所以他們的合成應用受到限制。2.1官能團化2.1.1烷烴的官能團化烷烴對親電試752.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化烯烴與烷烴不同，進行官能團化集中表現(xiàn)在碳碳雙鍵及雙鍵的鄰位——烯丙位兩個位置上。2.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化烯烴與烷烴不76與鹵素的加成

2-丁烯與溴的加成得到反式加成的產(chǎn)物，即兩個鹵素的原子是分別在雙鍵平面的兩邊加上去的。說明：加溴的第一步不是形成C＋。與鹵素的加成2-丁烯與溴的加成得到反式加成77若是形成C＋的話，因C＋為平面構型，溴負離子可從平面的兩面進攻C＋，其產(chǎn)物就不可能完全是外消旋體，也可能得到內(nèi)消旋體，這與實驗事實不符。

分子內(nèi)含有不對稱性的原子，但因具有對稱因素而形成的不旋光性化合物

若是形成C＋的話，因C＋為平面構型，溴負離子78反式加成的歷程反式加成的歷程79

烯烴與鹵素(Br2,Cl2)在水溶液中的加成反應。生成鹵代醇,也生成相當多的二鹵化物。與HO-Br或HO-Cl的加成烯烴與鹵素(Br2,Cl2)在水溶液中的80

按照馬爾科夫尼科夫規(guī)律,帶正電的X+加到含有較多氫原子的雙鍵碳上.HO－加到連有較少氫原子的雙鍵碳上.

該反應也是親電加成反應,第一步不是質(zhì)子的加成,而是鹵素正離子的加成。按照馬爾科夫尼科夫規(guī)律,帶正電的X+加到含81反應歷程空軌道孤對電子第一個Br+加成符合馬式規(guī)律反應歷程空軌道孤對電子第一個Br+加成符合馬式規(guī)律823.自由基加成—過氧化物效應在日光和過氧化物存在下，烯烴和HBr加成的取向正好和馬爾科夫尼科夫規(guī)律相反，叫做烯烴與HBr加成的過氧化物效應。3.自由基加成—過氧化物效應在日光和83①鏈引發(fā)：

RO:OR2RO·(烷氧自由基)RO·+HBrROH+Br·(自由基溴)②鏈增長：反應機理：③鏈終止①鏈引發(fā)：反應機理：③鏈終止84硼氫化反應----烯烴和乙硼烷(B2H6)容易發(fā)生加成反應生成三烷基硼的反應。RCH2CH26RCH=CH2+B2H6

2RCH2CH2-BRCH2CH2

(1)硼氫化—氧化反應(2)硼氫化-氧化（水解）反應

—制醇氧化:硼氫化反應----烯烴和乙硼烷(B285水解:(RCH2CH2O)3B+3H2O3RCH2CH2OH+B(OH)3對-烯烴是制備伯醇的一個好方法.總結果相當于是在雙鍵上反馬式加一分子H2O水解:對-烯烴是制備伯醇的一個好方法.總結果相當于是在86氧化反應(1)空氣催化氧化氧化劑及反應條件不同，氧化產(chǎn)物不同。250℃370℃烯烴成環(huán)氧化一般用過氧酸氧化反應(1)空氣催化氧化氧化劑及反應條件不同，氧化產(chǎn)物不87(2)高錳酸鉀氧化①在稀、冷KMnO4（中性或堿性）溶液中生成鄰二醇★結果是在雙鍵位置順式引入兩個羥基。（高錳酸鉀也可用四氧化鋨(OsO4)代替）反應產(chǎn)物與反應條件有關：稀、冷(2)高錳酸鉀氧化①在稀、冷KMnO4（中性或堿性）溶液中88②在酸性高錳酸鉀溶液中，繼續(xù)氧化，雙鍵位置發(fā)生斷裂,得到酮和羧酸的混合物，如:以上反應可用于推測原烯烴的結構或堿性、中性條件下加熱進一步氧化②在酸性高錳酸鉀溶液中，繼續(xù)氧化，雙鍵位置發(fā)生斷裂,得到89臭氧化物鋅粉+醋酸臭氧化反應根據(jù)臭氧化物水解后得到的醛、酮結構，可推測原烯烴的結構臭氧化物鋅粉+醋酸臭氧化反應根據(jù)臭氧化物水解后得到的醛、酮結902.1官能團化與卡賓反應

烯烴與卡賓的加成反應是合成環(huán)丙烷衍生物的重要方法

2.1官能團化與卡賓反應烯烴與卡賓的加成反應是合成環(huán)912.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化烯丙位氫的氧化反應（SeO2）2.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化烯丙位氫的氧92規(guī)律：二氧化硒氧化烯丙位氫時，通常發(fā)生在取代基較多的雙鍵碳原子的-位，其順序為：

規(guī)律：二氧化硒氧化烯丙位氫時，通常發(fā)生在取代基較多的雙鍵碳原932.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化N-溴代丁二酰亞胺（NBS）在光催化反應條件下，可使多種甾烯的亞甲基發(fā)生氧化，具有良好的區(qū)域選擇性。2.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化942.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化用NBS進行溴化,因為反應涉及烯丙基自由基中間體，所以得到溴代烴的混合物2.1官能團化2.1.2烯烴的官能團化952.1官能團化2.1.3炔烴的官能團化2.1官能團化2.1.3炔烴的官能團化96炔烴與氯,溴加成:FeX3作催化劑

HCCH+Cl2ClCH=CHCl+Cl2HCCl2-CHCl2R-CC-R`+X2RXC=CXR`+X2R-CX2-CX2-R`(1)親電加成(A)和鹵素的加成炔烴與氯,溴加成,控制條件也可停止在一分子加成產(chǎn)物上.炔烴與氯,溴加成:FeX3作催化劑(1)親電加成(A97(B)和氫鹵酸的加成不對稱炔烴的加成反應符合馬爾科夫尼科夫規(guī)律.

HCCH+HClH2C=CH-Cl

氯乙烯亞銅鹽或高汞鹽作催化劑,可加速反應的進行.(B)和氫鹵酸的加成不對稱炔烴的加成反應符合馬爾科夫尼科夫98分子重排分子重排烯醇式化合物酮(C)和水的加成一個分子或離子在反應過程中發(fā)生了基團的轉(zhuǎn)移和電子云密度重新分布而最后生成較穩(wěn)定的分子的反應，稱為分子重排反應（或稱重排反應）。區(qū)分烯烴水合反應的條件！分子重排分子重排烯醇式化合物酮(C99(2)親核加成—與醇的加成反應歷程:(2)親核加成—與醇的加成反應歷程:100以上反應首先是由CH3O-、CH3COO-、CN-等親核試劑進攻乙炔開始，反應的結果也可以看作是這些試劑的氫原子被乙烯基（CH2=CH—）所取代，因此這些反應又叫作乙烯基化反應。以上反應首先是由CH3O-、CH3COO-、101R-CC-R`R-CH=CH-R`R-CH2-CH2-R`在H2過量的情況下,反應不易停止在烯烴階段.從以下乙炔和乙烯的氫化熱數(shù)據(jù)可看出：HCCH+H2H2C=CH2

氫化熱=175kJ/molH2C=CH2+H2H3C-CH3

氫化熱=137kJ/mol——炔烴比烯烴更容易加氫。如果同一分子中同時含有叁鍵和雙鍵，首先在三鍵上發(fā)生加氫反應。

Pt,Pd或NiH22.加成反應(1)催化加氫R-CC-R`R-CH=CH-R102Lindlar催化劑Lindlar催化劑—附在碳酸鈣（或BaSO4）上的鈀并用醋酸鉛處理。Lindlar催化劑Lindlar催化劑—附在碳酸鈣（或Ba103作業(yè)：1、以四個碳原子及以下的烴為原料合成：2、以兩個碳原子及以下烴為原料合成：作業(yè)：1、以四個碳原子及以下的烴為原料合成：2、以兩個碳原子1043、4、以丙烯為原料合成：3、4、以丙烯為原料合成：1054、以苯為主要原料合成：5、4、以苯為主要原料合成：5、1066、6、107第2章官能團化和官能團轉(zhuǎn)換的基本反應課件108第2章官能團化和官能團轉(zhuǎn)換的基本反應課件1091)5)2)4)3)1)5)2)4)3)1102.1官能團化2.1.4芳烴的官能團化2.1官能團化2.1.4芳烴的官能團化111

反應機理：FeCl3：路易斯酸催化劑1、鹵代反應halogenate反應機理：FeCl3：路易斯酸催化劑1、鹵代反應hal112氯苯和甲苯的氯代：練習：完成下列反應：＋氯苯和甲苯的氯代：練習：完成下列反應：＋113碘苯氟苯

氟具有較高的活性，但氟化反應為強放熱反應，反應難以控制，故氟化通過間接方法進行。

苯在Lewis酸催化下，用鹵素分子直接鹵化只限于氯化和溴化，碘沒有足夠的活性使苯碘化。碘苯氟苯氟具有較高的活性，但氟化反應為強放熱114反應機理：硝基苯和甲苯的硝化：2、硝化反應反應機理：硝基苯和甲苯的硝化：2、硝化反應115炸藥發(fā)展史：1859年，諾貝爾：三硝酸甘油酯；1871年，科爾貝：三硝基苯酚(苦味酸)；1863年，布蘭特（德）：TNT；19世紀，新型含硝基的炸藥。2、硝化反應炸藥發(fā)展史：2、硝化反應1163、磺化反應sulfonation反應機理：3、磺化反應sulfonation反應機理：117苯磺酸、甲苯的磺化：磺酸基的脫除：3、磺化反應苯磺酸、甲苯的磺化：磺酸基的脫除：3、磺化反應1184、傅－克（Friedel－Crafts）反應(1)、傅－克烷基化反應alkylationreaction反應機理：實例1：4、傅－克（Friedel－Crafts）反應(1)、傅－克119(1)、傅－克烷基化反應實例2：烷基的重排解釋：4、傅－克（Friedel－Crafts）反應(1)、傅－克烷基化反應實例2：烷基的重排解釋：4、傅－克（120(2)、傅－克?；磻猘cylation無水三氯化鋁與酰氯絡合，要加入等當量的三氯化鋁

反應機理：4、傅－克（Friedel－Crafts）反應(2)、傅－克?；磻猘cylation無水三氯化鋁與酰氯121反應實例：4、傅－克（Friedel－Crafts）反應(2)、傅－克酰基化反應反應實例：4、傅－克（Friedel－Crafts）反應(21225、氧化反應

有α-H的烷基苯，側(cè)鏈易被高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硝酸等氧化成羧酸。不論烴基的長短，氧化產(chǎn)物都為苯甲酸。其中環(huán)烷基可以看成兩個單獨的烷基。5、氧化反應其中環(huán)烷基可以看成兩個單獨的烷基。123結論：二烷基或多烷基取代苯氧化時，α-H少的烷基優(yōu)先被氧化：

當與苯環(huán)相連的側(cè)鏈碳上無α-H氫原子時，該側(cè)鏈不能被氧化。強烈條件只能使苯環(huán)被氧化破壞。

若兩個有α-H的烴基處在鄰位，氧化得到的鄰苯二甲酸容易進一步脫水