海南大學(xué)藥物合成氧化反應(yīng)課件

第5章氧化反應(yīng)OxidationReaction健康的人格，良好的習(xí)慣，堅(jiān)強(qiáng)的毅力是成功三秘訣。第5章氧化反應(yīng)OxidationReaction健康的人概述定義:

狹義：加氧去氫

廣義：電子轉(zhuǎn)移，使C上電子云降低氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)：①條件難以控制②實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)上不同,

工業(yè)上用O2

概述定義:狹義：加氧去氫氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)：Oxidation-reductionsorredoxreactionsareanimportantgroupoforganicreactionsthoseinvolvethetransferofelectronsfromonemoleculetoanother.LossofElectronsisOxidation,ReducingagentGainofElectronsisReduction,OxidizingagentOxidation-reductionsorredoxDrugSynthesisDrugSynthesis

第一節(jié)烴類的氧化一、芐位的氧化

1.氧化成醛①鉻酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化芐位甲基形成醛基②二氯鉻酰（Etard埃塔試劑）③硝酸鈰銨（Ce(NH4)2(NO2)6）,CAN2.氧化成酸或酮①鉻酸/鉻酐＋H+：②KMnO4為氧化劑③硝酸為氧化劑（稀硝酸）④空氣氧化（O2)

第一節(jié)烴類的氧化一、芐位的氧化

第一節(jié)烴類的氧化二、羰基α-位氧化1.形成α-位羥基酮①Pb(OAc)4②Hg(OAc)22.形成1,2-二羰基化合物①SeO2為氧化劑

第一節(jié)烴類的氧化二、羰基α-位氧化

第一節(jié)烴類的氧化三、烯丙位的氧化反應(yīng)

1.SeO2/H2O/HOAc2.酪酐—吡啶(Collins試劑)3.有機(jī)過酸酯

第一節(jié)烴類的氧化三、烯丙位的氧化反應(yīng)3.有機(jī)過酸酯

第一節(jié)烴類的氧化

一.芐位的氧化成醛實(shí)例①鉻酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化芐位甲基形成醛基

第一節(jié)烴類的氧化①鉻酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧

第一節(jié)烴類的氧化

一.芐位的氧化成醛實(shí)例②二氯鉻酰（Etard埃塔試劑）制備：HCl、H2SO4滴加到CrO3中，蒸餾除水

第一節(jié)烴類的氧化②二氯鉻酰（Etard埃塔試劑）制備（反應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，不論有幾個(gè)甲基，最終只氧化一個(gè)）

第一節(jié)烴類的氧化

一.芐位的氧化成醛實(shí)例③硝酸鈰銨（Ce(NH4)2(NO2)6）,CAN（反應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，不論有幾個(gè)甲基，最終只氧化一個(gè)）

第

第一節(jié)烴類的氧化

一.芐位的氧化成酸或酮實(shí)例①鉻酸

/鉻酐＋H+：

第一節(jié)烴類的氧化①鉻酸/鉻酐＋H+：②KMnO4為氧化劑②KMnO4為氧化劑③硝酸為氧化劑（稀硝酸）④空氣氧化（O2)（在堿或鈷鹽存在下，空氣氧化可使芐位甲基氧化成羧基）③硝酸為氧化劑（稀硝酸）④空氣氧化（O2)

第一節(jié)烴類的氧化

二羰基α-位氧化1.形成α-位羥基酮實(shí)例

①Pb(OAc)4②Hg(OAc)2

第一節(jié)烴類的氧化①Pb(OAc)4②Hg(

第一節(jié)烴類的氧化

二羰基α-位氧化1.形成α-位羥基酮

①Pb(OAc)4②Hg(OAc)2

第一節(jié)烴類的氧化①Pb(OAc)4②Hg(①SeO2為氧化劑

第一節(jié)烴類的氧化

二羰基α-位氧化2.形成1,2-二羰基化合物

①SeO2為氧化劑

第一節(jié)烴類的氧化第一節(jié)烴類的氧化三烯丙位的氧化反應(yīng)

1.SeO2/H2O/HOAc

環(huán)內(nèi)雙鍵，優(yōu)先氧化環(huán)上的烯丙位第一節(jié)烴類的氧化環(huán)內(nèi)雙鍵，優(yōu)先氧化環(huán)上的烯丙位第一節(jié)烴類的氧化三烯丙位的氧化反應(yīng)2.酪酐—吡啶(Collins試劑)

鉻酐－吡啶（形成配合物稱為Collins試劑（CrO3.2Py/CH2Cl2))第一節(jié)烴類的氧化鉻酐－吡啶（形成配合物稱為Collin第一節(jié)烴類的氧化三烯丙位的氧化反應(yīng)3.有機(jī)過酸酯

用有機(jī)過酸酯氧化在分子中引入酰氧基后水解得到不飽和醇得烯丙醇第一節(jié)烴類的氧化用有機(jī)過酸酯氧化在分子中引入酰氧基后第一節(jié)烴類的氧化－小結(jié)烴類的氧化有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的主要發(fā)生在：1.芐位的氧化2.羰基α-位氧化3.烯丙位的氧化反應(yīng)使用不同的氧化劑可以得到不同的產(chǎn)物：1.氧化成醛：鉻酐-醋酐；二氯鉻酰（Etard埃塔試劑）；硝酸鈰銨2.氧化成酸或酮：鉻酸；KMnO4；硝酸；空氣-Co3.氧化成醇：Pb(OAc)4；Hg(OAc)2；有機(jī)過酸酯4.氧化成羰基：

SeO2；

Collins試劑第一節(jié)烴類的氧化－小結(jié)烴類的氧化有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的主要發(fā)生在

第二節(jié)醇的氧化一、伯、仲醇被氧化成醛、酮

1.鉻酸為氧化劑2.Jones試劑:26.72gCrO3+23mlH2SO43．鉻酐—吡啶絡(luò)合物

Collins試劑：CrO3:Py=1:2;PCC:氯鉻酸吡啶鹽;PDC:重鉻酸吡啶鹽.適合于所有對酸敏感的官能團(tuán)的醇類氧化,烯丙位、芐位-OH（不改變雙鍵位置）4.錳化合物的氧化5.Ag2CO3為氧化劑6.二甲亞砜—DCCPfitznor-Moffat氧化法

7.Oppenauer氧化二、醇被氧化成羧酸三、1，2-二醇的氧化

第二節(jié)醇的氧化一、伯、仲醇被氧化成醛、酮

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛1.鉻酸為氧化劑H2CrO4

第二節(jié)醇的氧化1.鉻酸為氧化劑H2CrO4

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮2.Jones試劑

2.Jones試劑

:26.72gCrO3+23mlH2SO4

第二節(jié)醇的氧化2.Jones試劑:26.7

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮3.鉻酐—吡啶絡(luò)合物3．鉻酐—吡啶絡(luò)合物

Collins試劑：CrO3:Py=1:2;

PCC:

氯鉻酸吡啶鹽;

PDC:

重鉻酸吡啶鹽.適合于所有對酸敏感的官能團(tuán)的醇類氧化,烯丙位、芐位-OH（不改變雙鍵位置）

第二節(jié)醇的氧化3．鉻酐—吡啶絡(luò)合物

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮3.鉻酐—吡啶絡(luò)合物

第二節(jié)醇的氧化

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

4.錳化合物的氧化

①．KMnO4氧化:

第二節(jié)醇的氧化①．KMnO4氧化:

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

4.錳化合物的氧化②活性MnO2:新鮮制備的MnO2，用于烯丙醇的氧化

第二節(jié)醇的氧化②活性MnO2:新鮮制備的MnO2，

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

5.Ag2CO3為氧化劑

用Ag2CO3為氧化劑，烯丙位羥基較仲醇更易被氧化，二元醇只氧化其中一個(gè)羥基

第二節(jié)醇的氧化用Ag2CO3為氧化劑，烯丙位羥基較仲醇

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

6.二甲亞砜二甲基亞砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸酐、草酰氯、三氧化硫等活化，生成活性的锍鹽（sulfoniumsalt）在溫和條件下將醇氧化生成醛或酮，同時(shí)臭味的二甲硫醚。適合于甾族、生物堿及碳水化合物等的氧化

第二節(jié)醇的氧化二甲基亞砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

6.二甲亞砜①二甲亞砜—DCC

Pfitznor-Moffat

氧化法

第二節(jié)醇的氧化①二甲亞砜—DCCPfitznor

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

7.Oppenauer氧化

Oppenauer(奧芬腦爾

)氧化是用羰基化合物作為氧化劑，在烷氧基鋁存在下將仲醇氧化成酮的有效方法，但不適合伯醇的氧化。使用的氧化劑有：丙酮，環(huán)己酮，二苯酮等

第二節(jié)醇的氧化Oppenauer(奧芬腦爾)氧化

第二節(jié)醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮7.Oppenauer氧化

反應(yīng)可逆，加大丙酮量（既作溶劑又作氧化劑）有利于反應(yīng)進(jìn)行。氧化特點(diǎn)：

第二節(jié)醇的氧化反應(yīng)可逆，加大丙酮量（既作溶劑又作氧化劑

第二節(jié)醇的氧化二醇被氧化成羧酸

第二節(jié)醇的氧化

第二節(jié)醇的氧化二醇被氧化成羧酸

第二節(jié)醇的氧化

第二節(jié)醇的氧化三1，2-二醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化劑Pb(OAc)4氧化劑1，2-二醇,順式反應(yīng)速度比反式快

第二節(jié)醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化劑Pb(O

第二節(jié)醇的氧化三1，2-二醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化劑

第二節(jié)醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化劑

第二節(jié)醇的氧化三1，2-二醇的氧化2.過碘酸為氧化劑(HIO4·2H2O)(H5IO6)

第二節(jié)醇的氧化2.過碘酸為氧化劑(HIO4·2H

第二節(jié)醇的氧化－小結(jié)從產(chǎn)物的角度：1.醛？2.酮？3.酸？從氧化劑的角度：1.金屬離子氧化劑：Cr,Mn,Ag,Pb,Hg,Se,etc.2.DMSO氧化劑：

3.過碘酸為氧化劑

4.其他氧化劑

第二節(jié)醇的氧化－小結(jié)從產(chǎn)物的角度：從氧化劑的角度：

第三節(jié)醛、酮的氧化

一.醛的氧化

一、醛的氧化

1.KMnO4為氧化劑2.鉻酸為氧化劑3.Ag2O為氧化劑4.有機(jī)過酸：（氧化芳醛）二、酮的氧化

1．Baeyer-Villiger拜爾-維利格氧化

第三節(jié)醛、酮的氧化一、醛的氧化

第三節(jié)醛、酮的氧化一.醛的氧化

1.KMnO4為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化1.KMnO4為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化一.醛的氧化

2.鉻酸為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化2.鉻酸為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化一.醛的氧化

3.Ag2O為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化3.Ag2O為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化一.醛的氧化4.有機(jī)過酸：（氧化芳醛）

第三節(jié)醛、酮的氧化4.有機(jī)過酸：（氧化芳醛）

第三節(jié)醛、酮的氧化一醛的氧化

4.有機(jī)過酸為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化4.有機(jī)過酸為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化二.酮的氧化

1．Baeyer-Villiger拜爾-維利格氧化

第三節(jié)醛、酮的氧化1．Baeyer-Villi

第三節(jié)醛、酮的氧化

二.酮的氧化1．Baeyer-Villiger氧化

第三節(jié)醛、酮的氧化1．Baeyer-Villig

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化一.烯鍵的環(huán)氧化

（氧化劑：過氧三氟乙酸，堿性條件下用過氧化氫或者叔丁基過氧化氫）1.與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化思考題

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化（氧化劑：過氧三氟乙酸，堿性

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化一.烯鍵的環(huán)氧化

1.與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化1.與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化一.烯鍵的環(huán)氧化

2.不與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化

①H2O2,ROOH/（催化劑為:V、W、Mo、Cr等的配合物）

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化2.不與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化一.烯鍵的環(huán)氧化

特點(diǎn)：①雙鍵電子云ρ越高，越易氧化

②有機(jī)過酸為氧化劑

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化特點(diǎn)：①雙鍵電子云ρ越高，越易

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化一.烯鍵的環(huán)氧化

③電子云密度低用CF3CO3H2.不與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化特點(diǎn)：②形成的環(huán)氧環(huán)在位阻小的一側(cè)

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化③電子云密度低用

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化一.烯鍵的環(huán)氧化特點(diǎn)：④的形成，不改變原來雙鍵的立體構(gòu)型2.不與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化特點(diǎn)：④

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化二.烯鍵被氧化成1，2-二醇的反應(yīng)

1.生成順式1，2-二醇

(1)KMnO4為氧化劑（1～3%高錳酸鉀水溶液，有機(jī)相/水相PH>12)

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化1.生成順式1，2-二醇

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化二.烯鍵被氧化成1，2-二醇的反應(yīng)

生成順式1，2-二醇(1)KMnO4為氧化劑

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化生成順式1，2-二醇

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化二.烯鍵被氧化成1，2-二醇的反應(yīng)

生成順式1，2-二醇(2)OsO4為氧化劑:（四氧化鋨）

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化生成順式1，2-二醇

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化二.烯鍵被氧化成1，2-二醇的反應(yīng)生成順式1，2-二醇(2)OsO4為氧化劑:（四氧化鋨）

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化生成順式1，2-二醇

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化二.烯鍵被氧化成1，2-二醇的反應(yīng)1.生成順式1，2-二醇(3)Woodward法(I2+RCOOAg+H2O)

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化1.生成順式1，2-二醇(

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化二.烯鍵被氧化成1，2-二醇的反應(yīng)

(3)Woodward法(I2+RCOOAg+H2O)1.生成順式1，2-二醇

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化(3)Woodward法(I

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化二.烯鍵被氧化成1，2-二醇的反應(yīng)

2．氧化成反式1，2-二醇

①有機(jī)過氧酸（生成后水解）

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化2．氧化成反式1，2-二醇

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化二.烯鍵被氧化成1，2-二醇的反應(yīng)②Prevost反應(yīng)I2+RCOOAg(無水)2．氧化成反式1，2-二醇

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化②Prevost反應(yīng)I2+

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化三.烯鍵斷裂氧化

1．KMnO4為氧化劑

(PH<12一般7～12；9～12)

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化1．KMnO4為氧化劑(PH

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化三.烯鍵斷裂氧化

2．臭氧為氧化劑（可用于推斷結(jié)構(gòu)）

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化2．臭氧為氧化劑（可用于推斷結(jié)

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化三.烯鍵斷裂氧化3．臭氧為氧化劑

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化3．臭氧為氧化劑第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化

三.烯鍵斷裂氧化

3．臭氧為氧化劑

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化3．臭氧為氧化劑

第五節(jié)芳烴的氧化反應(yīng)

一.芳烴的氧化開裂

1．KMnO4為氧化劑（芳稠環(huán)，電子云密度高）

第五節(jié)芳烴的氧化反應(yīng)1．KMnO4為氧化劑（芳稠環(huán)

第五節(jié)芳烴的氧化反應(yīng)一.芳烴的氧化開裂

2．催化氧化O2/V2O5

產(chǎn)物為順丁烯二酸

第五節(jié)芳烴的氧化反應(yīng)2．催化氧化O2/V2O5產(chǎn)物為ThankYou!ThankYou!第5章氧化反應(yīng)OxidationReaction健康的人格，良好的習(xí)慣，堅(jiān)強(qiáng)的毅力是成功三秘訣。第5章氧化反應(yīng)OxidationReaction健康的人概述定義:

狹義：加氧去氫

廣義：電子轉(zhuǎn)移，使C上電子云降低氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)：①條件難以控制②實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)上不同,

工業(yè)上用O2

概述定義:狹義：加氧去氫氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)：Oxidation-reductionsorredoxreactionsareanimportantgroupoforganicreactionsthoseinvolvethetransferofelectronsfromonemoleculetoanother.LossofElectronsisOxidation,ReducingagentGainofElectronsisReduction,OxidizingagentOxidation-reductionsorredoxDrugSynthesisDrugSynthesis

第一節(jié)烴類的氧化一、芐位的氧化

1.氧化成醛①鉻酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化芐位甲基形成醛基②二氯鉻酰（Etard埃塔試劑）③硝酸鈰銨（Ce(NH4)2(NO2)6）,CAN2.氧化成酸或酮①鉻酸/鉻酐＋H+：②KMnO4為氧化劑③硝酸為氧化劑（稀硝酸）④空氣氧化（O2)

第一節(jié)烴類的氧化一、芐位的氧化

第一節(jié)烴類的氧化二、羰基α-位氧化1.形成α-位羥基酮①Pb(OAc)4②Hg(OAc)22.形成1,2-二羰基化合物①SeO2為氧化劑

第一節(jié)烴類的氧化二、羰基α-位氧化

第一節(jié)烴類的氧化三、烯丙位的氧化反應(yīng)

1.SeO2/H2O/HOAc2.酪酐—吡啶(Collins試劑)3.有機(jī)過酸酯

第一節(jié)烴類的氧化三、烯丙位的氧化反應(yīng)3.有機(jī)過酸酯

第一節(jié)烴類的氧化

一.芐位的氧化成醛實(shí)例①鉻酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化芐位甲基形成醛基

第一節(jié)烴類的氧化①鉻酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧

第一節(jié)烴類的氧化

一.芐位的氧化成醛實(shí)例②二氯鉻酰（Etard埃塔試劑）制備：HCl、H2SO4滴加到CrO3中，蒸餾除水

第一節(jié)烴類的氧化②二氯鉻酰（Etard埃塔試劑）制備（反應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，不論有幾個(gè)甲基，最終只氧化一個(gè)）

第一節(jié)烴類的氧化

一.芐位的氧化成醛實(shí)例③硝酸鈰銨（Ce(NH4)2(NO2)6）,CAN（反應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，不論有幾個(gè)甲基，最終只氧化一個(gè)）

第

第一節(jié)烴類的氧化

一.芐位的氧化成酸或酮實(shí)例①鉻酸

/鉻酐＋H+：

第一節(jié)烴類的氧化①鉻酸/鉻酐＋H+：②KMnO4為氧化劑②KMnO4為氧化劑③硝酸為氧化劑（稀硝酸）④空氣氧化（O2)（在堿或鈷鹽存在下，空氣氧化可使芐位甲基氧化成羧基）③硝酸為氧化劑（稀硝酸）④空氣氧化（O2)

第一節(jié)烴類的氧化

二羰基α-位氧化1.形成α-位羥基酮實(shí)例

①Pb(OAc)4②Hg(OAc)2

第一節(jié)烴類的氧化①Pb(OAc)4②Hg(

第一節(jié)烴類的氧化

二羰基α-位氧化1.形成α-位羥基酮

①Pb(OAc)4②Hg(OAc)2

第一節(jié)烴類的氧化①Pb(OAc)4②Hg(①SeO2為氧化劑

第一節(jié)烴類的氧化

二羰基α-位氧化2.形成1,2-二羰基化合物

①SeO2為氧化劑

第一節(jié)烴類的氧化第一節(jié)烴類的氧化三烯丙位的氧化反應(yīng)

1.SeO2/H2O/HOAc

環(huán)內(nèi)雙鍵，優(yōu)先氧化環(huán)上的烯丙位第一節(jié)烴類的氧化環(huán)內(nèi)雙鍵，優(yōu)先氧化環(huán)上的烯丙位第一節(jié)烴類的氧化三烯丙位的氧化反應(yīng)2.酪酐—吡啶(Collins試劑)

鉻酐－吡啶（形成配合物稱為Collins試劑（CrO3.2Py/CH2Cl2))第一節(jié)烴類的氧化鉻酐－吡啶（形成配合物稱為Collin第一節(jié)烴類的氧化三烯丙位的氧化反應(yīng)3.有機(jī)過酸酯

用有機(jī)過酸酯氧化在分子中引入酰氧基后水解得到不飽和醇得烯丙醇第一節(jié)烴類的氧化用有機(jī)過酸酯氧化在分子中引入酰氧基后第一節(jié)烴類的氧化－小結(jié)烴類的氧化有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的主要發(fā)生在：1.芐位的氧化2.羰基α-位氧化3.烯丙位的氧化反應(yīng)使用不同的氧化劑可以得到不同的產(chǎn)物：1.氧化成醛：鉻酐-醋酐；二氯鉻酰（Etard埃塔試劑）；硝酸鈰銨2.氧化成酸或酮：鉻酸；KMnO4；硝酸；空氣-Co3.氧化成醇：Pb(OAc)4；Hg(OAc)2；有機(jī)過酸酯4.氧化成羰基：

SeO2；

Collins試劑第一節(jié)烴類的氧化－小結(jié)烴類的氧化有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的主要發(fā)生在

第二節(jié)醇的氧化一、伯、仲醇被氧化成醛、酮

1.鉻酸為氧化劑2.Jones試劑:26.72gCrO3+23mlH2SO43．鉻酐—吡啶絡(luò)合物

Collins試劑：CrO3:Py=1:2;PCC:氯鉻酸吡啶鹽;PDC:重鉻酸吡啶鹽.適合于所有對酸敏感的官能團(tuán)的醇類氧化,烯丙位、芐位-OH（不改變雙鍵位置）4.錳化合物的氧化5.Ag2CO3為氧化劑6.二甲亞砜—DCCPfitznor-Moffat氧化法

7.Oppenauer氧化二、醇被氧化成羧酸三、1，2-二醇的氧化

第二節(jié)醇的氧化一、伯、仲醇被氧化成醛、酮

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛1.鉻酸為氧化劑H2CrO4

第二節(jié)醇的氧化1.鉻酸為氧化劑H2CrO4

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮2.Jones試劑

2.Jones試劑

:26.72gCrO3+23mlH2SO4

第二節(jié)醇的氧化2.Jones試劑:26.7

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮3.鉻酐—吡啶絡(luò)合物3．鉻酐—吡啶絡(luò)合物

Collins試劑：CrO3:Py=1:2;

PCC:

氯鉻酸吡啶鹽;

PDC:

重鉻酸吡啶鹽.適合于所有對酸敏感的官能團(tuán)的醇類氧化,烯丙位、芐位-OH（不改變雙鍵位置）

第二節(jié)醇的氧化3．鉻酐—吡啶絡(luò)合物

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮3.鉻酐—吡啶絡(luò)合物

第二節(jié)醇的氧化

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

4.錳化合物的氧化

①．KMnO4氧化:

第二節(jié)醇的氧化①．KMnO4氧化:

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

4.錳化合物的氧化②活性MnO2:新鮮制備的MnO2，用于烯丙醇的氧化

第二節(jié)醇的氧化②活性MnO2:新鮮制備的MnO2，

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

5.Ag2CO3為氧化劑

用Ag2CO3為氧化劑，烯丙位羥基較仲醇更易被氧化，二元醇只氧化其中一個(gè)羥基

第二節(jié)醇的氧化用Ag2CO3為氧化劑，烯丙位羥基較仲醇

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

6.二甲亞砜二甲基亞砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸酐、草酰氯、三氧化硫等活化，生成活性的锍鹽（sulfoniumsalt）在溫和條件下將醇氧化生成醛或酮，同時(shí)臭味的二甲硫醚。適合于甾族、生物堿及碳水化合物等的氧化

第二節(jié)醇的氧化二甲基亞砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

6.二甲亞砜①二甲亞砜—DCC

Pfitznor-Moffat

氧化法

第二節(jié)醇的氧化①二甲亞砜—DCCPfitznor

第二節(jié)醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

7.Oppenauer氧化

Oppenauer(奧芬腦爾

)氧化是用羰基化合物作為氧化劑，在烷氧基鋁存在下將仲醇氧化成酮的有效方法，但不適合伯醇的氧化。使用的氧化劑有：丙酮，環(huán)己酮，二苯酮等

第二節(jié)醇的氧化Oppenauer(奧芬腦爾)氧化

第二節(jié)醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮7.Oppenauer氧化

反應(yīng)可逆，加大丙酮量（既作溶劑又作氧化劑）有利于反應(yīng)進(jìn)行。氧化特點(diǎn)：

第二節(jié)醇的氧化反應(yīng)可逆，加大丙酮量（既作溶劑又作氧化劑

第二節(jié)醇的氧化二醇被氧化成羧酸

第二節(jié)醇的氧化

第二節(jié)醇的氧化二醇被氧化成羧酸

第二節(jié)醇的氧化

第二節(jié)醇的氧化三1，2-二醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化劑Pb(OAc)4氧化劑1，2-二醇,順式反應(yīng)速度比反式快

第二節(jié)醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化劑Pb(O

第二節(jié)醇的氧化三1，2-二醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化劑

第二節(jié)醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化劑

第二節(jié)醇的氧化三1，2-二醇的氧化2.過碘酸為氧化劑(HIO4·2H2O)(H5IO6)

第二節(jié)醇的氧化2.過碘酸為氧化劑(HIO4·2H

第二節(jié)醇的氧化－小結(jié)從產(chǎn)物的角度：1.醛？2.酮？3.酸？從氧化劑的角度：1.金屬離子氧化劑：Cr,Mn,Ag,Pb,Hg,Se,etc.2.DMSO氧化劑：

3.過碘酸為氧化劑

4.其他氧化劑

第二節(jié)醇的氧化－小結(jié)從產(chǎn)物的角度：從氧化劑的角度：

第三節(jié)醛、酮的氧化

一.醛的氧化

一、醛的氧化

1.KMnO4為氧化劑2.鉻酸為氧化劑3.Ag2O為氧化劑4.有機(jī)過酸：（氧化芳醛）二、酮的氧化

1．Baeyer-Villiger拜爾-維利格氧化

第三節(jié)醛、酮的氧化一、醛的氧化

第三節(jié)醛、酮的氧化一.醛的氧化

1.KMnO4為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化1.KMnO4為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化一.醛的氧化

2.鉻酸為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化2.鉻酸為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化一.醛的氧化

3.Ag2O為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化3.Ag2O為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化一.醛的氧化4.有機(jī)過酸：（氧化芳醛）

第三節(jié)醛、酮的氧化4.有機(jī)過酸：（氧化芳醛）

第三節(jié)醛、酮的氧化一醛的氧化

4.有機(jī)過酸為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化4.有機(jī)過酸為氧化劑

第三節(jié)醛、酮的氧化二.酮的氧化

1．Baeyer-Villiger拜爾-維利格氧化

第三節(jié)醛、酮的氧化1．Baeyer-Villi

第三節(jié)醛、酮的氧化

二.酮的氧化1．Baeyer-Villiger氧化

第三節(jié)醛、酮的氧化1．Baeyer-Villig

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化一.烯鍵的環(huán)氧化

（氧化劑：過氧三氟乙酸，堿性條件下用過氧化氫或者叔丁基過氧化氫）1.與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化思考題

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化（氧化劑：過氧三氟乙酸，堿性

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化一.烯鍵的環(huán)氧化

1.與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化1.與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化一.烯鍵的環(huán)氧化

2.不與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化

①H2O2,ROOH/（催化劑為:V、W、Mo、Cr等的配合物）

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化2.不與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化一.烯鍵的環(huán)氧化

特點(diǎn)：①雙鍵電子云ρ越高，越易氧化

②有機(jī)過酸為氧化劑

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化特點(diǎn)：①雙鍵電子云ρ越高，越易

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化一.烯鍵的環(huán)氧化

③電子云密度低用CF3CO3H2.不與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化特點(diǎn)：②形成的環(huán)氧環(huán)在位阻小的一側(cè)

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化③電子云密度低用

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化一.烯鍵的環(huán)氧化特點(diǎn)：④的形成，不改變原來雙鍵的立體構(gòu)型2.不與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化特點(diǎn)：④

第四節(jié)含烯鍵化合物的氧化二.烯鍵