第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料精選課件

第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料1優(yōu)選第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料優(yōu)選第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料2二、鑒別試驗的項目（一）性狀反映了藥物特有的物理性質(zhì)，包括藥品的外觀、溶解度以及物理常數(shù)等。

是藥品質(zhì)量重要指標(biāo)之一.第二章二、鑒別試驗的項目（一）性狀是藥品質(zhì)量重要指標(biāo)之一3二、鑒別試驗的項目1.外觀是指藥品的外表感觀和色澤，包括藥品的聚集狀態(tài)、晶型、色澤及臭、味等性質(zhì)。2.溶解度

是藥品的一種物理性質(zhì)。在一定程度上反映了藥物的純度。第二章二、鑒別試驗的項目1.外觀2.溶解度第二章4二、鑒別試驗的項目極易溶解－－溶質(zhì)1g（ml）能在溶劑不到1ml溶解；幾乎不溶或不溶－－溶質(zhì)1g（ml）在溶劑10000ml中不能完全溶解。第二章二、鑒別試驗的項目極易溶解－－溶質(zhì)1g（ml）能在溶劑不到5二、鑒別試驗的項目3.物理常數(shù)

——是評價藥品質(zhì)量的主要指標(biāo)之一。a、熔點:固體有機藥物的重要物理常數(shù)。

b、比旋度

——偏振光透過1dm、1g／ml

的溶液，在一定波長和溫度下測得的旋光度稱為比旋度。第二章二、鑒別試驗的項目3.物理常數(shù)a、熔點:固體有機藥物6二、鑒別試驗的項目

是反映手性藥物特性及其純度的主要指標(biāo)。第二章由α=

·c·l求出二、鑒別試驗的項目是反映手性藥物特性及其純度的主要7二、鑒別試驗的項目C.吸收系數(shù)

——在一定的波長、溶劑和溫度下，吸光物質(zhì)在單位濃度、單位液層厚度的吸收度為吸收系數(shù)。

表示方式：摩爾吸收系數(shù)百分吸收系數(shù)第二章二、鑒別試驗的項目C.吸收系數(shù)表示方式：摩爾吸8二、鑒別試驗的項目

第二章百分吸收系數(shù)

——在一定條件下，溶液濃度為1％（W/V),厚度為1cm時的吸收度。

A=lc二、鑒別試驗的項目第二章百分吸收系數(shù)A9二、鑒別試驗的項目

百分吸收系數(shù)是吸光物質(zhì)的重要物理常數(shù)，不僅用于考查原料藥的質(zhì)量，同時可作為藥物含量測定的依據(jù)。第二章二、鑒別試驗的項目百分吸收系數(shù)是吸光物質(zhì)的重要物理常10不適用于多組分藥物或存在多晶現(xiàn)象難以控制轉(zhuǎn)晶條件的藥物。中的紫外吸收在272nm處為峰,216nm處②與碘化鉍鉀的沉淀反應(yīng)BP采用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對照法利用衍射線間的距離及其相對強度可以進行晶體物質(zhì)的定性或定量分析（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。證實某一種藥物的依據(jù)01～1nm的電磁波。X－raydiffraction第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。X－raydiffraction根據(jù)每一種藥物結(jié)構(gòu)的差異及其引起的理化性質(zhì)不同,選用某些靈敏的定性反應(yīng),來鑒別藥物真?zhèn)?a、熔點:固體有機藥物的重要物理常數(shù)。對于固體藥品要注意晶型的影響；（1）直接用有機溶劑提取主成分，去除輔料干擾后，將紅外圖譜與對照圖譜比較。二、鑒別試驗的項目頭孢曲松鈉第二章【性狀】本品為白色或類白色結(jié)晶性粉末；無臭。本品在水中易溶，在甲醇中微溶，在氯仿或乙醚中幾乎不溶。比旋度取本品，精密稱定，加水溶解并制成每1ml中含10mg的溶液，依法測定(附錄ⅥE)，比旋度為－153°至－170°。不適用于多組分藥物或存在多晶現(xiàn)象難以控制轉(zhuǎn)晶條件的藥物。二、11二、鑒別試驗的項目頭孢曲松鈉第二章吸收系數(shù)取本品，精密稱定，加水溶解并制成每1ml中約含10μg的溶液，照分光光度法(附錄ⅣA)，在241nm的波長處測定吸收度，吸收系數(shù)()為495~545。二、鑒別試驗的項目頭孢曲松鈉第二章吸收系數(shù)取本品，精密12二、鑒別試驗的項目二、鑒別試驗的項目13（二）一般鑒別試驗

是依據(jù)某一類藥物的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)的特征,通過化學(xué)反應(yīng)來鑒別藥物真?zhèn)?

根據(jù)陰、陽離子（鈉鹽、鈣鹽、硫酸鹽、氯化物等）的特殊反應(yīng)。采用典型的官能團反應(yīng)（芳香第一胺、丙二酰脲）。第二章二、鑒別試驗的項目（二）一般鑒別試驗是依據(jù)某一類藥物的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)的特征14（三）專屬鑒別試驗

證實某一種藥物的依據(jù)根據(jù)每一種藥物結(jié)構(gòu)的差異及其引起的理化性質(zhì)不同,選用某些靈敏的定性反應(yīng),來鑒別藥物真?zhèn)?第二章二、鑒別試驗的項目（三）專屬鑒別試驗證實某一種藥物的依據(jù)第二章二、鑒別試15第二章苯巴比妥司可巴比妥鈉巴比妥二、鑒別試驗的項目第二章苯巴比妥司可巴比妥鈉巴比妥二、鑒別試驗的項目16乙胺嘧啶供試品在0.a、熔點:固體有機藥物的重要物理常數(shù)。些酰胺類藥物,可經(jīng)強堿處理后加熱產(chǎn)生氨氣.不適用于多組分藥物或存在多晶現(xiàn)象難以控制轉(zhuǎn)晶條件的藥物。（三）色譜法（HPLCGCTLC)中的紫外吸收在272nm處為峰,216nm處制劑的鑒別注意輔料的干擾，可提取分離后壓片。些酰胺類藥物,可經(jīng)強堿處理后加熱產(chǎn)生氨氣.近紅外光譜法（near－infraredspectrophotomestry)【性狀】本品為白色或類白色結(jié)晶性粉末；a、熔點:固體有機藥物的重要物理常數(shù)。TypicalPowderPatternsObtainedforFourSolidPhasesofAmpicillin中國藥典采用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對照法證實某一種藥物的依據(jù)第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料①大多數(shù)胺（銨）類藥物、酰尿類以及某通過測定被測物質(zhì)在近紅外譜區(qū)750～2500nm（12800～4000cm－1）的特征光譜，利用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)計量學(xué)方法提取相關(guān)信息后，對被測物質(zhì)進行定性、定量的一種分析技術(shù)。常見制劑采用IR鑒別的方法①在適當(dāng)?shù)娜軇┲兴幬锉旧碓诳梢姽庀掳l(fā)射熒光一般鑒別試驗區(qū)別不同類別的藥物.第二章專屬鑒別試驗則是在一般鑒別試驗的基礎(chǔ)上,區(qū)別同類藥物的各個單體.二、鑒別試驗的項目乙胺嘧啶供試品在0.一般鑒別試驗第二章專屬鑒別試驗二、鑒17

第二章三、鑒別試驗的方法鑒別方法要求

專屬性強耐用性好靈敏度高簡便快速第二章三、鑒別試驗的方法鑒別方法要求18

化學(xué)法

色譜法

生物學(xué)法第二章三、鑒別試驗的方法

光譜法化學(xué)法色譜法191.呈色反應(yīng)鑒別法①三氯化鐵呈色反應(yīng)第二章對乙酰氨基酚三、鑒別試驗的方法（一）化學(xué)鑒別法1.呈色反應(yīng)鑒別法①三氯化鐵呈色反應(yīng)第二章對乙酰氨基酚三、20②重氮化-偶合呈色反應(yīng)第二章對乙酰氨基酚三、鑒別試驗的方法②重氮化-偶合呈色反應(yīng)第二章對乙酰氨基酚三、鑒別試驗的方21

2.沉淀生成反應(yīng)鑒別法①與金屬離子的沉淀反應(yīng)②與碘化鉍鉀的沉淀反應(yīng)③其它沉淀反應(yīng)第二章三、鑒別試驗的方法2.沉淀生成反應(yīng)鑒別法①與金屬離子的沉淀反應(yīng)②223.氣體生成反應(yīng)鑒別法①大多數(shù)胺（銨）類藥物、酰尿類以及某些酰胺類藥物,可經(jīng)強堿處理后加熱產(chǎn)生氨氣.②化學(xué)結(jié)構(gòu)含硫藥物,可經(jīng)強酸處理后加熱產(chǎn)生硫化氫氣體.第二章硫鳥嘌呤

巴比妥類藥物三、鑒別試驗的方法3.氣體生成反應(yīng)鑒別法①大多數(shù)胺（銨）類藥物、酰尿類以及某②234.熒光反應(yīng)鑒別法①在適當(dāng)?shù)娜軇┲兴幬锉旧碓诳梢姽庀掳l(fā)射熒光硫酸奎寧在硫酸溶液中顯藍色的熒光②藥物與試劑反應(yīng)后發(fā)射熒光維生素B1的硫色素反應(yīng)第二章三、鑒別試驗的方法4.熒光反應(yīng)鑒別法①在適當(dāng)?shù)娜軇┲兴幬锉旧碓诳梢姽庀掳l(fā)射熒24膜法：液體樣品夾于KBr片間反映了藥物特有的物理性質(zhì)，包括藥品的外觀、溶解度以及物理常數(shù)等。不適用于多組分藥物或存在多晶現(xiàn)象難以控制轉(zhuǎn)晶條件的藥物。制劑的鑒別注意輔料的干擾，可提取分離后壓片。硫酸奎寧在硫酸溶液中顯藍色的熒光是依據(jù)某一類藥物的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)的特征,通過化學(xué)反應(yīng)來鑒別藥物真?zhèn)?規(guī)定362nm與381nm處吸收度比值不大于0.采用典型的官能團反應(yīng)①測定最大吸收波長,或同時測定最小吸收波長.X-ray照射晶體化合物可發(fā)生衍射。對于固體藥品要注意晶型的影響；（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。a、熔點:固體有機藥物的重要物理常數(shù)。6、381nm與405nm波長比值不大于0.TypicalPowderPatternsObtainedforFourSolidPhasesofAmpicillin硫酸奎寧在硫酸溶液中顯藍色的熒光高效液相色譜法(HPLC)本品在水中易溶，在甲醇中微溶，在氯仿或乙醚中幾乎不溶。01～1nm的電磁波。（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。應(yīng)用廣泛，適用于復(fù)雜環(huán)境下藥物有效成分鑒別,具有分離、分析同時進行的特點.

（二)光譜鑒別法1.紫外光譜鑒別法①

測定最大吸收波長,或同時測定最小吸收波長.第二章乙胺嘧啶供試品在0.1mol/L鹽酸介質(zhì)中的紫外吸收在272nm處為峰,216nm處有最小吸收.三、鑒別試驗的方法膜法：液體樣品夾于KBr片間（二)光譜鑒別法①測定最大25

②規(guī)定吸收波長和吸收度比值法

兩性霉素B在362nm、381nm、405nm波長處有最大吸收.規(guī)定362nm與381nm處吸收度比值不大于0.6、381nm與405nm波長比值不大于0.9.第二章三、鑒別試驗的方法②規(guī)定吸收波長和吸收度比值法兩性霉素B在36226第二章③規(guī)定一定濃度供試品在最大吸收波長處的吸收度.三、鑒別試驗的方法法莫替丁，制成每1ml含15μg的溶液，在265nm±2nm的波長處有最大吸收，其吸收度為0.45-0.48。第二章③規(guī)定一定濃度供試品在最大吸收三、鑒別試驗的方法法272紅外光譜法鑒別法第二章三、鑒別試驗的方法⑴適用范圍：主要用于組分單一、結(jié)構(gòu)明確的原料藥，特別適合于用其它方法不易區(qū)分的同類藥物。

不適用于多組分藥物或存在多晶現(xiàn)象難以控制轉(zhuǎn)晶條件的藥物。2紅外光譜法鑒別法第二章三、鑒別試驗的方法⑴適用范圍：28

2紅外光譜法（2）測定方法中國藥典采用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對照法原料藥的鑒別：除另有規(guī)定外，按照《藥品紅外光譜集》各卷所收載各光譜圖所規(guī)定的制備方法制備。第二章三、鑒別試驗的方法2紅外光譜法（2）測定方法第二章三、鑒別試驗的方法29

2紅外光譜法（2）測定方法USP采用對照品法；BP采用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對照法第二章三、鑒別試驗的方法2紅外光譜法（2）測定方法第二章三、鑒別試驗的方法30

2紅外光譜法（3）樣品制備方法壓片法：與KBr或KCl細粉混合糊法：糊狀液體夾于KBr片間膜法：液體樣品夾于KBr片間溶液法：將液體樣品置于液體池第二章三、鑒別試驗的方法2紅外光譜法（3）樣品制備方法第二章三、鑒別試驗的31

2紅外光譜法（4）應(yīng)用光譜圖對照時應(yīng)注意的問題使用前用聚苯乙烯薄膜進行校正；測定前注意用紅外燈干燥KBr及樣品；對于固體藥品要注意晶型的影響；對于鹽酸鹽的樣品可采用KCl基質(zhì)；制劑的鑒別注意輔料的干擾，可提取分離后壓片。第二章三、鑒別試驗的方法

2紅外光譜法（4）應(yīng)用光譜圖對照時應(yīng)注意的問題第二章三32常見制劑采用IR鑒別的方法（1）直接用有機溶劑提取主成分，去除輔料干擾后，將紅外圖譜與對照圖譜比較。（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。如氨茶堿片劑，磷酸氯喹片常見制劑采用IR鑒別的方法（1）直接用有機溶劑提取主成分，去33三、鑒別試驗的方法3.近紅外光譜法（near－infraredspectrophotomestry)

通過測定被測物質(zhì)在近紅外譜區(qū)750～2500nm（12800～4000cm－1）的特征光譜，利用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)計量學(xué)方法提取相關(guān)信息后，對被測物質(zhì)進行定性、定量的一種分析技術(shù)。

Ch.P已收載NIRS的指導(dǎo)原則三、鑒別試驗的方法3.近紅外光譜法（near－infra34第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料精選課件354.原子吸收分光光度法利用由待測元素?zé)舭l(fā)出的特征譜線通過供試品經(jīng)原子化產(chǎn)生的原子蒸汽時，根據(jù)供試液在特征譜線處的最大吸收和特征譜線的強度減弱程度可進行定性、定量分析。5.核磁共振法通過測定供試品指定基團上的質(zhì)子峰的化學(xué)位移δ和偶合常數(shù)進行藥物鑒別。4.原子吸收分光光度法5.核磁共振法366.X射線粉末衍射法

X－raydiffractionX-ray波長為0.01～1nm的電磁波。X-ray照射晶體化合物可發(fā)生衍射。具有單晶或多晶的化合物，均有其特定的X－ray衍射圖譜。利用衍射線間的距離及其相對強度可以進行晶體物質(zhì)的定性或定量分析6.X射線粉末衍射法X-ray波長為0.01～1nm的電磁波37TypicalPowderPatternsObtainedforFourSolidPhasesofAmpicillinTypicalPowderPatternsObtain38第二章三、鑒別試驗的方法7.質(zhì)譜法鑒別法通過離子化技術(shù)，使物質(zhì)形成分子離子，再繼續(xù)有規(guī)律的裂解而形成不同質(zhì)量的碎片離子，可推斷化合物的分子式，及相應(yīng)的結(jié)構(gòu)信息。Ch.P收載了MS法第二章三、鑒別試驗的方法7.質(zhì)譜法鑒別法39

應(yīng)用廣泛，適用于復(fù)雜環(huán)境下藥物有效成分鑒別,具有分離、分析同時進行的特點.

一般在檢查或含量測定項下，采用色譜法，鑒別也采用此法。第二章（三）色譜法（HPLCGCTLC)三、鑒別試驗的方法應(yīng)用廣泛，適用于復(fù)雜環(huán)境下藥物有效成分鑒別,具有分離40第二章三、鑒別試驗的方法薄層色譜法供試品與同濃度的對照品比較供試品溶液與對照品溶液等體積混合比較與供試品化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的藥物對照品比較供試品與其化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的藥物等體積混合比較第二章三、鑒別試驗的方法薄層色譜法41第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料精選課件42abab43系統(tǒng)適用性實驗比移值（Rf）分離效能：在對照品與結(jié)構(gòu)相似藥物的對照品制成混合對照溶液的色譜中，應(yīng)顯示兩個清晰的斑點。如：醋酸潑尼松醋酸可的松系統(tǒng)適用性實驗44（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。TypicalPowderPatternsObtainedforFourSolidPhasesofAmpicillin硫酸奎寧在硫酸溶液中顯藍色的熒光供試品與同濃度的對照品比較常見制劑采用IR鑒別的方法產(chǎn)生硫化氫氣體.（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。②規(guī)定吸收波長和吸收度比值法百分吸收系數(shù)是指藥品的外表感觀和色澤，包括藥品的聚集狀態(tài)、晶型、色澤及臭、味等性質(zhì)。①與金屬離子的沉淀反應(yīng)（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較?！谝欢ǖ牟ㄩL、溶劑和溫度下，吸光物質(zhì)在單位濃度、單位液層厚度的吸收度為吸收系數(shù)。TypicalPowderPatternsObtainedforFourSolidPhasesofAmpicillin區(qū)別同類藥物的各個單體.反映了藥物特有的物理性質(zhì)，包括藥品的外觀、溶解度以及物理常數(shù)等。中的紫外吸收在272nm處為峰,216nm處②藥物與試劑反應(yīng)后發(fā)射熒光近紅外光譜法（near－infraredspectrophotomestry)TypicalPowderPatternsObtainedforFourSolidPhasesofAmpicillin①在適當(dāng)?shù)娜軇┲兴幬锉旧碓诳梢姽庀掳l(fā)射熒光化學(xué)法②重氮化-偶合呈色反應(yīng)溶液法：將液體樣品置于液體池（三）色譜法（HPLCGCTLC)中的紫外吸收在272nm處為峰,216nm處通過離子化技術(shù)，使物質(zhì)形成分子離子，再繼續(xù)有規(guī)律的裂解而形成不同質(zhì)量的碎片離子，可推斷化合物的分子式，及相應(yīng)的結(jié)構(gòu)信息。應(yīng)用廣泛，適用于復(fù)雜環(huán)境下藥物有效成分鑒別,具有分離、分析同時進行的特點.簡便快速③規(guī)定一定濃度供試品在最大吸收區(qū)別同類藥物的各個單體.②重氮化-偶合呈色反應(yīng)通過離子化技術(shù)，使物質(zhì)形成分子離子，再繼續(xù)有規(guī)律的裂解而形成不同質(zhì)量的碎片離子，可推斷化合物的分子式，及相應(yīng)的結(jié)構(gòu)信息。規(guī)定362nm與381nm處吸收度比值不大于0.如：醋酸潑尼松醋酸可的松測定前注意用紅外燈干燥KBr及樣品；供試品與同濃度的對照品比較a、熔點:固體有機藥物的重要物理常數(shù)。比旋度取本品，精密稱定，加水溶解并制成每1ml中含10mg的溶液，依法測定(附錄ⅥE)，比旋度為－153°至－170°。硫酸奎寧在硫酸溶液中顯藍色的熒光根據(jù)每一種藥物結(jié)構(gòu)的差異及其引起的理化性質(zhì)不同,選用某些靈敏的定性反應(yīng),來鑒別藥物真?zhèn)?反映了藥物特有的物理性質(zhì)，包括藥品的外觀、溶解度以及物理常數(shù)等。②與碘化鉍鉀的沉淀反應(yīng)高效液相色譜法(HPLC)在一定程度上反映了藥物的純度。則是在一般鑒別試驗的基礎(chǔ)上,本品在水中易溶，在甲醇中微溶，在氯仿或乙醚中幾乎不溶。P已收載NIRS的指導(dǎo)原則乙胺嘧啶供試品在0.第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料區(qū)別不同類別的藥物.——偏振光透過1dm、1g／ml①大多數(shù)胺（銨）類藥物、酰尿類以及某產(chǎn)生硫化氫氣體.第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料膜法：液體樣品夾于KBr片間對于固體藥品要注意晶型的影響；（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。區(qū)別不同類別的藥物.壓片法：與KBr或KCl細粉混合2.高效液相色譜法(HPLC)

供試品和對照品色譜峰保留時間（tR）一致.3.氣相色譜法(GC)

同HPLC要求（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有45第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料46優(yōu)選第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料優(yōu)選第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料47二、鑒別試驗的項目（一）性狀反映了藥物特有的物理性質(zhì)，包括藥品的外觀、溶解度以及物理常數(shù)等。

是藥品質(zhì)量重要指標(biāo)之一.第二章二、鑒別試驗的項目（一）性狀是藥品質(zhì)量重要指標(biāo)之一48二、鑒別試驗的項目1.外觀是指藥品的外表感觀和色澤，包括藥品的聚集狀態(tài)、晶型、色澤及臭、味等性質(zhì)。2.溶解度

是藥品的一種物理性質(zhì)。在一定程度上反映了藥物的純度。第二章二、鑒別試驗的項目1.外觀2.溶解度第二章49二、鑒別試驗的項目極易溶解－－溶質(zhì)1g（ml）能在溶劑不到1ml溶解；幾乎不溶或不溶－－溶質(zhì)1g（ml）在溶劑10000ml中不能完全溶解。第二章二、鑒別試驗的項目極易溶解－－溶質(zhì)1g（ml）能在溶劑不到50二、鑒別試驗的項目3.物理常數(shù)

——是評價藥品質(zhì)量的主要指標(biāo)之一。a、熔點:固體有機藥物的重要物理常數(shù)。

b、比旋度

——偏振光透過1dm、1g／ml

的溶液，在一定波長和溫度下測得的旋光度稱為比旋度。第二章二、鑒別試驗的項目3.物理常數(shù)a、熔點:固體有機藥物51二、鑒別試驗的項目

是反映手性藥物特性及其純度的主要指標(biāo)。第二章由α=

·c·l求出二、鑒別試驗的項目是反映手性藥物特性及其純度的主要52二、鑒別試驗的項目C.吸收系數(shù)

——在一定的波長、溶劑和溫度下，吸光物質(zhì)在單位濃度、單位液層厚度的吸收度為吸收系數(shù)。

表示方式：摩爾吸收系數(shù)百分吸收系數(shù)第二章二、鑒別試驗的項目C.吸收系數(shù)表示方式：摩爾吸53二、鑒別試驗的項目

第二章百分吸收系數(shù)

——在一定條件下，溶液濃度為1％（W/V),厚度為1cm時的吸收度。

A=lc二、鑒別試驗的項目第二章百分吸收系數(shù)A54二、鑒別試驗的項目

百分吸收系數(shù)是吸光物質(zhì)的重要物理常數(shù)，不僅用于考查原料藥的質(zhì)量，同時可作為藥物含量測定的依據(jù)。第二章二、鑒別試驗的項目百分吸收系數(shù)是吸光物質(zhì)的重要物理常55不適用于多組分藥物或存在多晶現(xiàn)象難以控制轉(zhuǎn)晶條件的藥物。中的紫外吸收在272nm處為峰,216nm處②與碘化鉍鉀的沉淀反應(yīng)BP采用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對照法利用衍射線間的距離及其相對強度可以進行晶體物質(zhì)的定性或定量分析（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。證實某一種藥物的依據(jù)01～1nm的電磁波。X－raydiffraction第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。X－raydiffraction根據(jù)每一種藥物結(jié)構(gòu)的差異及其引起的理化性質(zhì)不同,選用某些靈敏的定性反應(yīng),來鑒別藥物真?zhèn)?a、熔點:固體有機藥物的重要物理常數(shù)。對于固體藥品要注意晶型的影響；（1）直接用有機溶劑提取主成分，去除輔料干擾后，將紅外圖譜與對照圖譜比較。二、鑒別試驗的項目頭孢曲松鈉第二章【性狀】本品為白色或類白色結(jié)晶性粉末；無臭。本品在水中易溶，在甲醇中微溶，在氯仿或乙醚中幾乎不溶。比旋度取本品，精密稱定，加水溶解并制成每1ml中含10mg的溶液，依法測定(附錄ⅥE)，比旋度為－153°至－170°。不適用于多組分藥物或存在多晶現(xiàn)象難以控制轉(zhuǎn)晶條件的藥物。二、56二、鑒別試驗的項目頭孢曲松鈉第二章吸收系數(shù)取本品，精密稱定，加水溶解并制成每1ml中約含10μg的溶液，照分光光度法(附錄ⅣA)，在241nm的波長處測定吸收度，吸收系數(shù)()為495~545。二、鑒別試驗的項目頭孢曲松鈉第二章吸收系數(shù)取本品，精密57二、鑒別試驗的項目二、鑒別試驗的項目58（二）一般鑒別試驗

是依據(jù)某一類藥物的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)的特征,通過化學(xué)反應(yīng)來鑒別藥物真?zhèn)?

根據(jù)陰、陽離子（鈉鹽、鈣鹽、硫酸鹽、氯化物等）的特殊反應(yīng)。采用典型的官能團反應(yīng)（芳香第一胺、丙二酰脲）。第二章二、鑒別試驗的項目（二）一般鑒別試驗是依據(jù)某一類藥物的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)的特征59（三）專屬鑒別試驗

證實某一種藥物的依據(jù)根據(jù)每一種藥物結(jié)構(gòu)的差異及其引起的理化性質(zhì)不同,選用某些靈敏的定性反應(yīng),來鑒別藥物真?zhèn)?第二章二、鑒別試驗的項目（三）專屬鑒別試驗證實某一種藥物的依據(jù)第二章二、鑒別試60第二章苯巴比妥司可巴比妥鈉巴比妥二、鑒別試驗的項目第二章苯巴比妥司可巴比妥鈉巴比妥二、鑒別試驗的項目61乙胺嘧啶供試品在0.a、熔點:固體有機藥物的重要物理常數(shù)。些酰胺類藥物,可經(jīng)強堿處理后加熱產(chǎn)生氨氣.不適用于多組分藥物或存在多晶現(xiàn)象難以控制轉(zhuǎn)晶條件的藥物。（三）色譜法（HPLCGCTLC)中的紫外吸收在272nm處為峰,216nm處制劑的鑒別注意輔料的干擾，可提取分離后壓片。些酰胺類藥物,可經(jīng)強堿處理后加熱產(chǎn)生氨氣.近紅外光譜法（near－infraredspectrophotomestry)【性狀】本品為白色或類白色結(jié)晶性粉末；a、熔點:固體有機藥物的重要物理常數(shù)。TypicalPowderPatternsObtainedforFourSolidPhasesofAmpicillin中國藥典采用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對照法證實某一種藥物的依據(jù)第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料①大多數(shù)胺（銨）類藥物、酰尿類以及某通過測定被測物質(zhì)在近紅外譜區(qū)750～2500nm（12800～4000cm－1）的特征光譜，利用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)計量學(xué)方法提取相關(guān)信息后，對被測物質(zhì)進行定性、定量的一種分析技術(shù)。常見制劑采用IR鑒別的方法①在適當(dāng)?shù)娜軇┲兴幬锉旧碓诳梢姽庀掳l(fā)射熒光一般鑒別試驗區(qū)別不同類別的藥物.第二章專屬鑒別試驗則是在一般鑒別試驗的基礎(chǔ)上,區(qū)別同類藥物的各個單體.二、鑒別試驗的項目乙胺嘧啶供試品在0.一般鑒別試驗第二章專屬鑒別試驗二、鑒62

第二章三、鑒別試驗的方法鑒別方法要求

專屬性強耐用性好靈敏度高簡便快速第二章三、鑒別試驗的方法鑒別方法要求63

化學(xué)法

色譜法

生物學(xué)法第二章三、鑒別試驗的方法

光譜法化學(xué)法色譜法641.呈色反應(yīng)鑒別法①三氯化鐵呈色反應(yīng)第二章對乙酰氨基酚三、鑒別試驗的方法（一）化學(xué)鑒別法1.呈色反應(yīng)鑒別法①三氯化鐵呈色反應(yīng)第二章對乙酰氨基酚三、65②重氮化-偶合呈色反應(yīng)第二章對乙酰氨基酚三、鑒別試驗的方法②重氮化-偶合呈色反應(yīng)第二章對乙酰氨基酚三、鑒別試驗的方66

2.沉淀生成反應(yīng)鑒別法①與金屬離子的沉淀反應(yīng)②與碘化鉍鉀的沉淀反應(yīng)③其它沉淀反應(yīng)第二章三、鑒別試驗的方法2.沉淀生成反應(yīng)鑒別法①與金屬離子的沉淀反應(yīng)②673.氣體生成反應(yīng)鑒別法①大多數(shù)胺（銨）類藥物、酰尿類以及某些酰胺類藥物,可經(jīng)強堿處理后加熱產(chǎn)生氨氣.②化學(xué)結(jié)構(gòu)含硫藥物,可經(jīng)強酸處理后加熱產(chǎn)生硫化氫氣體.第二章硫鳥嘌呤

巴比妥類藥物三、鑒別試驗的方法3.氣體生成反應(yīng)鑒別法①大多數(shù)胺（銨）類藥物、酰尿類以及某②684.熒光反應(yīng)鑒別法①在適當(dāng)?shù)娜軇┲兴幬锉旧碓诳梢姽庀掳l(fā)射熒光硫酸奎寧在硫酸溶液中顯藍色的熒光②藥物與試劑反應(yīng)后發(fā)射熒光維生素B1的硫色素反應(yīng)第二章三、鑒別試驗的方法4.熒光反應(yīng)鑒別法①在適當(dāng)?shù)娜軇┲兴幬锉旧碓诳梢姽庀掳l(fā)射熒69膜法：液體樣品夾于KBr片間反映了藥物特有的物理性質(zhì)，包括藥品的外觀、溶解度以及物理常數(shù)等。不適用于多組分藥物或存在多晶現(xiàn)象難以控制轉(zhuǎn)晶條件的藥物。制劑的鑒別注意輔料的干擾，可提取分離后壓片。硫酸奎寧在硫酸溶液中顯藍色的熒光是依據(jù)某一類藥物的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)的特征,通過化學(xué)反應(yīng)來鑒別藥物真?zhèn)?規(guī)定362nm與381nm處吸收度比值不大于0.采用典型的官能團反應(yīng)①測定最大吸收波長,或同時測定最小吸收波長.X-ray照射晶體化合物可發(fā)生衍射。對于固體藥品要注意晶型的影響；（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。a、熔點:固體有機藥物的重要物理常數(shù)。6、381nm與405nm波長比值不大于0.TypicalPowderPatternsObtainedforFourSolidPhasesofAmpicillin硫酸奎寧在硫酸溶液中顯藍色的熒光高效液相色譜法(HPLC)本品在水中易溶，在甲醇中微溶，在氯仿或乙醚中幾乎不溶。01～1nm的電磁波。（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。應(yīng)用廣泛，適用于復(fù)雜環(huán)境下藥物有效成分鑒別,具有分離、分析同時進行的特點.

（二)光譜鑒別法1.紫外光譜鑒別法①

測定最大吸收波長,或同時測定最小吸收波長.第二章乙胺嘧啶供試品在0.1mol/L鹽酸介質(zhì)中的紫外吸收在272nm處為峰,216nm處有最小吸收.三、鑒別試驗的方法膜法：液體樣品夾于KBr片間（二)光譜鑒別法①測定最大70

②規(guī)定吸收波長和吸收度比值法

兩性霉素B在362nm、381nm、405nm波長處有最大吸收.規(guī)定362nm與381nm處吸收度比值不大于0.6、381nm與405nm波長比值不大于0.9.第二章三、鑒別試驗的方法②規(guī)定吸收波長和吸收度比值法兩性霉素B在36271第二章③規(guī)定一定濃度供試品在最大吸收波長處的吸收度.三、鑒別試驗的方法法莫替丁，制成每1ml含15μg的溶液，在265nm±2nm的波長處有最大吸收，其吸收度為0.45-0.48。第二章③規(guī)定一定濃度供試品在最大吸收三、鑒別試驗的方法法722紅外光譜法鑒別法第二章三、鑒別試驗的方法⑴適用范圍：主要用于組分單一、結(jié)構(gòu)明確的原料藥，特別適合于用其它方法不易區(qū)分的同類藥物。

不適用于多組分藥物或存在多晶現(xiàn)象難以控制轉(zhuǎn)晶條件的藥物。2紅外光譜法鑒別法第二章三、鑒別試驗的方法⑴適用范圍：73

2紅外光譜法（2）測定方法中國藥典采用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對照法原料藥的鑒別：除另有規(guī)定外，按照《藥品紅外光譜集》各卷所收載各光譜圖所規(guī)定的制備方法制備。第二章三、鑒別試驗的方法2紅外光譜法（2）測定方法第二章三、鑒別試驗的方法74

2紅外光譜法（2）測定方法USP采用對照品法；BP采用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對照法第二章三、鑒別試驗的方法2紅外光譜法（2）測定方法第二章三、鑒別試驗的方法75

2紅外光譜法（3）樣品制備方法壓片法：與KBr或KCl細粉混合糊法：糊狀液體夾于KBr片間膜法：液體樣品夾于KBr片間溶液法：將液體樣品置于液體池第二章三、鑒別試驗的方法2紅外光譜法（3）樣品制備方法第二章三、鑒別試驗的76

2紅外光譜法（4）應(yīng)用光譜圖對照時應(yīng)注意的問題使用前用聚苯乙烯薄膜進行校正；測定前注意用紅外燈干燥KBr及樣品；對于固體藥品要注意晶型的影響；對于鹽酸鹽的樣品可采用KCl基質(zhì)；制劑的鑒別注意輔料的干擾，可提取分離后壓片。第二章三、鑒別試驗的方法

2紅外光譜法（4）應(yīng)用光譜圖對照時應(yīng)注意的問題第二章三77常見制劑采用IR鑒別的方法（1）直接用有機溶劑提取主成分，去除輔料干擾后，將紅外圖譜與對照圖譜比較。（2）對于有機酸的堿鹽或有機堿的酸鹽，直接取沉淀干燥，采用有機溶劑提取有機酸或堿干燥，將紅外圖譜與相應(yīng)的有機酸堿對照圖譜比較。如氨茶堿片劑，磷酸氯喹片常見制劑采用IR鑒別的方法（1）直接用有機溶劑提取主成分，去78三、鑒別試驗的方法3.近紅外光譜法（near－infraredspectrophotomestry)

通過測定被測物質(zhì)在近紅外譜區(qū)750～2500nm（12800～4000cm－1）的特征光譜，利用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)計量學(xué)方法提取相關(guān)信息后，對被測物質(zhì)進行定性、定量的一種分析技術(shù)。

Ch.P已收載NIRS的指導(dǎo)原則三、鑒別試驗的方法3.近紅外光譜法（near－infra79第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料精選課件804.原子吸收分光光度法利用由待測元素?zé)舭l(fā)出的特征譜線通過供試品經(jīng)原子化產(chǎn)生的原子蒸汽時，根據(jù)供試液在特征譜線處的最大吸收和特征譜線的強度減弱程度可進行定性、定量分析。5.核磁共振法通過測定供試品指定基團上的質(zhì)子峰的化學(xué)位移δ和偶合常數(shù)進行藥物鑒別。4.原子吸收分光光度法5.核磁共振法816.X射線粉末衍射法

X－raydiffractionX-ray波長為0.01～1nm的電磁波。X-ray照射晶體化合物可發(fā)生衍射。具有單晶或多晶的化合物，均有其特定的X－ray衍射圖譜。利用衍射線間的距離及其相對強度可以進行晶體物質(zhì)的定性或定量分析6.X射線粉末衍射法X-ray波長為0.01～1nm的電磁波82TypicalPowderPatternsObtainedforFourSolidPhasesofAmpicillinTypicalPowderPatternsObtain83第二章三、鑒別試驗的方法7.質(zhì)譜法鑒別法通過離子化技術(shù)，使物質(zhì)形成分子離子，再繼續(xù)有規(guī)律的裂解而形成不同質(zhì)量的碎片離子，可推斷化合物的分子式，及相應(yīng)的結(jié)構(gòu)信息。Ch.P收載了MS法第二章三、鑒別試驗的方法7.質(zhì)譜法鑒別法84

應(yīng)用廣泛，適用于復(fù)雜環(huán)境下藥物有效成分鑒別,具有分離、分析同時進行的特點.

一般在檢查或含量測定項下，采用色譜法，鑒別也采用此法。第二章（三）色譜法（HPLCGCTLC)三、鑒別試驗的方法應(yīng)用廣泛，適用于復(fù)雜環(huán)境下藥物有效成分鑒別,具有分離85第二章三、鑒別試驗的方法薄層色譜法供試品與同濃度的對照品比較供試品溶液與對照品溶液等體積混合比較與供試品化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的藥物對照品比較供試品與其化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的藥物等體積混合比較第二章三、鑒別試驗的方法薄層色譜法86第二章藥物的鑒別試驗藥物分析學(xué)習(xí)考試資料精選課件87abab88系統(tǒng)適用性實驗比移值（Rf）分離效能：在對照品與結(jié)構(gòu)相似藥物的對照品制成混合對照溶液的色譜中，應(yīng)顯示兩個清晰的斑點。如：醋酸潑尼松醋酸可的松系統(tǒng)適