醇 硫醇 酚課件

第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇第二節(jié)硫醇第三節(jié)酚結構分類命名物理性質化學性質1鄧健制作余瑜審校第七章醇、硫醇、酚第七章醇、硫醇、酚

醇、酚、醚都是烴的含氧衍生物，也可看作水的烴基衍生物。碳與氧以單鍵相連(C—O)。上頁下頁首頁相應的含硫化合物分別稱為硫醇、硫酚和硫醚。2人民衛(wèi)生電子音像出版社第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結構分類命名)第一節(jié)醇一、醇的結構、分類、命名水分子甲醇分子的結構（一）結構

醇的通式為R-OH。醇羥基(-OH)為醇的功能團。醇中氧原子外層電子采用sp3雜化。上頁下頁首頁3鄧健制作余瑜審校同一碳原子上連接兩個或三個羥基的結構很不穩(wěn)定，易脫水成穩(wěn)定的醛、酮或羧酸。當-OH直接連在不飽和碳上時(如烯醇)，往往發(fā)生異構化，生成較穩(wěn)定的醛或酮。第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結構分類命名)上頁下頁首頁偕二醇烯醇式酮式5人民衛(wèi)生電子音像出版社(三)命名

普通命名法、系統(tǒng)命名法

1.普通命名法：“烴基名”＋“醇”(省去基字)。CH3CH2CH2CH2-OH(CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH仲丁醇g-氯丙醇苯甲醇(芐醇)

正丁醇異丁醇 叔丁醇第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結構分類命名)上頁下頁首頁6鄧健制作余瑜審校

2.醇的系統(tǒng)命名法是選擇含-OH的最長碳鏈作主鏈，按主鏈碳原子個數稱“某醇”，編號應使–OH所連的C有較小編號，羥基的位次寫在醇名之前。2,3-二甲基-1-丁醇2,3-dimethyl-1-butanol2-乙基-1-戊醇2-ethyl-1-pentanol第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結構分類命名)上頁下頁首頁7人民衛(wèi)生電子音像出版社對于不飽和醇，選擇既含-OH又含重鍵

的最長碳鏈作主鏈，使–OH所連的C有較小編號。5-苯基-4-己烯-2-醇5-phenyl-4-hexen-2-ol

多元醇的命名：多元醇的命名應選擇連接有盡可能多羥基的碳鏈為主鏈,依羥基的數目命名為某幾醇,并在名稱前標明羥基的位次。1,3-丙二醇(1,3-propanediol)順-1,2-環(huán)戊二醇第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結構分類命名)上頁下頁首頁8鄧健制作余瑜審校課堂練習:命名第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結構分類命名)上頁下頁首頁10人民衛(wèi)生電子音像出版社2.高沸點第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(二、物理性質)上頁下頁首頁醇分子間可以通過氫鍵締合起來,致使醇的沸點比相對分子質量相當的烴高得多,并隨碳數增加沸點增高(每增加一個CH2系差,沸點升高18～20℃)。碳鏈支化增加,沸點降低。MW:MW:12人民衛(wèi)生電子音像出版社(一)與活潑金屬反應醇與鈉作用比較和緩,放出的熱不足以使生成的氫氣自燃。(反應激烈)(反應和緩)化合物水甲醇乙醇異丙醇叔丁醇pKa15.7415.515.717.1～18第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁酸性：H2O＞R－OHCH3OH＞伯醇＞仲醇＞叔醇14人民衛(wèi)生電子音像出版社第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁當醇鈉遇水時立即生成醇和氫氧化鈉。醇鈉在有機合成中可用作引入烷氧基的試劑。HC≡CNa+R-OH——>HC≡CH+RONa15鄧健制作余瑜審校在堿性溶液中，鄰二醇類化合物可與Cu(OH)2反應生成深藍色的溶液。藍色甘油銅(藍色)第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁16鄧健制作余瑜審校(二)醇與無機含氧酸的酯化反應醇可與含氧無機酸（如硝酸、亞硝酸、硫酸和磷酸等）反應，生成相應的無機酸酯，其中的N、P和S都是通過O與烷基相連的。(CH3)2CHCH2CH2OH+HO-NO—>(CH3)2CHCH2CH2ONO+H2O

異戊醇

亞硝酸異戊酯 (緩解心絞痛的藥物)甘油三硝酸酯是一種緩解心絞痛的藥物,又是一種烈性炸藥。第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁17人民衛(wèi)生電子音像出版社硫酸是二元酸，可形成酸性酯和中性酯。其中低級醇的硫酸酯(如硫酸二甲酯等)可作為烷基化劑，高級醇(C8～C18)的硫酸酯鈉鹽是合成洗滌劑。十二烷基硫酸氫酯的鈉鹽是優(yōu)良的陰離子表面活性劑。第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁18鄧健制作余瑜審校（三）醇的脫水反應醇在濃H2SO4或H3PO4催化下加熱，分子內脫水生成烯。分子內脫水成烯由易到難：叔丁醇>異丙醇>乙醇

工業(yè)上多采用Lewis酸如Al2O3催化醇的脫水反應。第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁20鄧健制作余瑜審校醇分子內脫水成烯的反應，也遵循Saytzeff規(guī)律，即主要產物是雙鍵上連有最多烴基的烯烴。84% 16%第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁21人民衛(wèi)生電子音像出版社由于伯、仲和叔正碳離子的穩(wěn)定性不同,在有機反應中常會發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定性小的正碳離子傾向于重排成比較穩(wěn)定的正碳離子。醇脫水成烯的反應中就有這樣的實例。3,3-二甲基-2-丁醇2,3-二甲基-2-丁烯第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁23人民衛(wèi)生電子音像出版社

*反應機制質子化醇仲正碳離子叔正碳離子(更穩(wěn)定)

第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁24鄧健制作余瑜審校質子化醇伯正碳離子解答：叔正碳離子(更穩(wěn)定)

第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁26鄧健制作余瑜審校分子間脫水——成醚

這是制備對稱醚的方法,適于由低級伯醇制醚。叔醇的主要產物為分子內消去產物——烯烴,仲醇成醚的產量也很低。實驗室制乙醚：工業(yè)制乙醚：第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁27人民衛(wèi)生電子音像出版社(四)醇的氧化反應

第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)氧化反應(oxidation)：得氧或去氫的反應。

還原反應(reduction)：得氫或去氧的反應。

醇類化合物的氧化,實質上是從分子中脫去兩個氫原子,其中一個是羥基上的氫,另一個是與羥基相連碳上的氫(α-H)。

氧化的產物取決于醇的類型和反應條件。

常用的氧化劑：K2Cr2O7

的酸性水溶液KMnO4溶液

上頁下頁首頁28鄧健制作余瑜審校2.仲醇氧化成酮，常用此法制備酮。叔醇沒有α-氫，一般不能被氧化。第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁30鄧健制作余瑜審校*(五)與HX反應，羥基被鹵素取代

不同的HX以及不同類型的醇反應速度不同：HI>HBr>HCl(HF一般不反應)芐醇、烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁31鄧健制作余瑜審校第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學性質)上頁下頁首頁濃鹽酸與無水氯化鋅所配成的試劑稱為盧卡斯(Lucas)試劑。盧卡斯試劑可以區(qū)別C6以下伯、仲、叔醇。32人民衛(wèi)生電子音像出版社第二節(jié)硫醇第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(一、分類結構命名)一、分類、結構、命名硫醇為醇的類似物，其官能團叫巰基：-SH.上頁下頁首頁33鄧健制作余瑜審校

硫醇的命名與相應的醇相同，只是在母體名稱前加一個硫字。當硫醇結構較復雜時,把-SH(巰基)

作為取代基命名。CH3SH甲硫醇(methanethiol)3-戊硫醇3-pentanethiol1,2-乙二硫醇1,2-ethanedithiol

2-巰基乙醇2-mercaptoethanol

第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(一、分類結構命名)上頁下頁首頁34人民衛(wèi)生電子音像出版社第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(二、物理性質)二、物理性質硫醇的相對分子質量比相應的醇大，但S

形成氫鍵的能力很弱，不存在分子間締合，而以單分子形式存在，也不能與水形成氫鍵，因此其沸點和水溶度都比相應的醇要低得多。硫醇的另一特性是：一般≤9C的硫醇都有惡臭。工業(yè)上利用它作為臭味劑。上頁下頁首頁35鄧健制作余瑜審校三、化學性質第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(三、化學性質)1.弱酸性：硫醇的酸性比相應的醇強(H2S比H2O)硫醇難溶于水，易溶于氫氧化鈉溶液。這是由于硫醇與氫氧化鈉發(fā)生中和反應，生成溶于水的鹽（硫醇鈉）。上頁下頁首頁36人民衛(wèi)生電子音像出版社與無機硫化物類似，硫醇可與Pb、Hg、Cd、Ag、Cu

等重金屬鹽或氧化物作用生成不溶于水的硫醇鹽。2.與重金屬作用所謂重金屬中毒,是體內許多酶(乳酸脫氫酶等)上的巰基與鉛、汞等重金屬發(fā)生了上述反應,使其變性失活而喪失正常的生理功能所致。第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(三、化學性質)上頁下頁首頁37鄧健制作余瑜審校利用硫醇的這一性質,醫(yī)藥上將某些含巰基的化合物用作重金屬中毒的解毒劑。第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(三、化學性質)上頁下頁首頁中毒酶二巰基丙醇活性酶從尿中排出二巰基丙醇二巰基丙磺酸鈉二巰基丁二酸鈉38人民衛(wèi)生電子音像出版社3.氧化反應

硫醇遠比醇易氧化，在稀H2O2或碘，甚至在空氣中氧的作用下，硫醇可被氧化成二硫化物(disulfide)。

1-丙硫醇二丙基二硫化物該反應能定量進行，因此可用于測定巰基化合物的含量。“－S－S－”稱為二硫鍵。二硫鍵易被還原為硫醇。DihydrolipoicacidLipoicacid(硫辛酸)第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(三、化學性質)上頁下頁首頁39人民衛(wèi)生電子音像出版社在更強的氧化條件下(KMnO4、HNO3

等)，硫醇可被氧化成磺酸：次磺酸亞磺酸磺酸甲硫醇Methanethiol甲磺酸methanesulfonicacid第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(三、化學性質)上頁下頁首頁40鄧健制作余瑜審校硫醚也易氧化成亞砜，亞砜又進一步氧化成砜。亞砜砜41設計與制作鄧健余瑜第三節(jié)酚第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚羥基直接與芳環(huán)相連的化合物叫酚。通式：Ar-OH

羥基為酚的功能團,稱為酚羥基。

苯酚2-萘酚苯甲醇1-萘酚上頁下頁首頁42人民衛(wèi)生電子音像出版社命名：1.以酚作母體；2.以芳環(huán)作母體，酚羥基為取代基m-甲苯酚3-甲苯酚1-萘酚(a-萘酚)一元酚2-萘酚(β-萘酚)鄰羥基苯甲酸(水楊酸)多元酚鄰苯二酚均苯三酚間苯二酚對苯二酚(氫醌)第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(一、結構分類和命名)上頁下頁首頁一、酚的結構、分類和命名43鄧健制作余瑜審校當分子中含有一個CH3—，酚羥基又在一個以上時，常以甲苯為母體。如：

2,4-二羥基甲苯當苯環(huán)上連有比酚羥基氧化程度更高的基團時，酚羥基就成為取代基。如：

鄰羥基苯甲酸

對羥基苯甲醛4-羥基-3-甲氧基苯甲醛(水楊酸)

44設計與制作鄧健余瑜上頁下頁首頁弱酸性,親核性較醇弱活化苯環(huán)酚羥基不易被取代第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(一、結構分類和命名)45設計與制作鄧健余瑜二、酚的物理性質第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(一、酚的物理性質)酚類化合物室溫下多為結晶性固體，少數烷基酚(如甲酚)為高沸點的液體可溶于乙醇、乙醚、苯等有機溶劑，在水中也有一定溶解度甲酚(三種甲苯酚異構體的混合物)的皂溶液俗稱來蘇兒(Lysol),臨床上用作消毒劑酚類能形成分子間氫鍵,也能與水分子之間形成氫鍵。上頁下頁首頁46人民衛(wèi)生電子音像出版社第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學性質)酸性親電取代顯色氧化三、酚的化學性質上頁下頁首頁47鄧健制作余瑜審校（一）酚的酸性與成鹽酚類化合物一般顯弱酸性。如苯酚能與氫氧化鈉反應生成易溶于水的苯酚鈉。苯酚的酸性(pKa=9.89)比碳酸(pKa=6.35)弱，向苯酚鈉溶液中通入二氧化碳,苯酚就游離出來。第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學性質)上頁下頁首頁幾類物質的酸性比較：羧酸>碳酸>苯酚>水>醇

48人民衛(wèi)生電子音像出版社

取代酚類的酸性與取代基的種類、數目等有關。吸電子基使酚的酸性增強;斥電子基使酚的酸性減弱。

問題:按酸性強弱順序排列下列化合物。

(1)(2)第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學性質)上頁下頁首頁49鄧健制作余瑜審校酚的弱酸性在酚的分析及分離上很有用。

問題:如何利用酸性差異分離對硝基甲苯與對甲基苯酚的混合物?

第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學性質)上頁下頁首頁50人民衛(wèi)生電子音像出版社（二）親電取代反應

酚羥基是鄰對位定位基,強活化基。苯酚很容易發(fā)生鹵代、硝化和磺化等親電取代反應。苯酚水溶液與溴水作用,立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。1.鹵代反應反應非常靈敏，可用于部分酚類化合物的檢驗。第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學性質)上頁下頁首頁51鄧健制作余瑜審校單溴苯酚可以用以下兩種方法制備:當苯酚對位有基團時,選擇低溫和低極性溶劑也可制得單溴苯酚:第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學性質)上頁下頁首頁52人民衛(wèi)生電子音像出版社2.硝化反應苯酚與稀硝酸反應可生成鄰硝基苯酚和對硝基苯酚:鄰硝基苯酚對硝基苯酚第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學性質)上頁下頁首頁53鄧健制作余瑜審校若選擇低溫和低極性溶劑，苯酚與硝酸反應主要生成對硝基苯酚。o-硝基苯酚(26%)p-硝基苯酚(61%)bp216℃, bp279℃第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學性質)上頁下頁首頁o-硝基苯酚鄰硝基苯酚由于形成分子內氫鍵，可用水蒸氣蒸餾法分離開來。54人民衛(wèi)生電子音像出版社苯酚與硫酸反應,在25℃時主要生成鄰羥基苯磺酸(受速率控制)；在100℃時主要生成對羥基苯磺酸(受平衡控制)。