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PAGEPAGE52010級第一章習(xí)題參考答案1-1:空氣:水蒸氣摩爾比,反應(yīng)后甲醇的轉(zhuǎn)化率達72%,甲醛的收率為69.(1)(2)氣體的組成()由(1-17)式得反應(yīng)的選擇性為: X 0.720組分CH3摩爾分率yi02/(2+4+1.3)=0.2740n組分CH3摩爾分率yi02/(2+4+1.3)=0.2740ni027.40空氣4/(2+4+1.3)=0.547954.79水1.3/(2+4+1.3)=0.178117.81總計1.000100.0設(shè)甲醇的轉(zhuǎn)化率為X,甲醛的收率為Y,根據(jù)(1-7)和(1-9)式可得反應(yīng)器出口甲醇、甲An
P和n分別為:A P cnA=nA0(1-XA)=7.672molnP=nA0YP=18.96molnC=nA0(XA-YP)=0.7672mol結(jié)合上述反應(yīng)的化學(xué)計量式,水(n、氧氣(n)和氮氣(n)的摩爾數(shù)分別為:W O NnW=nW0+nP+2nC=38.30molnO=nO0-1/2nP-3/2nC=0.8788molnN=nN0=43.28mol2CO2CO2O2N20.76720.878843.280.69830.799939.39組分摩爾數(shù)(mol)摩爾分率%CHOH7.6726.9833HCHO18.9617.26HO38.334.87(1)目的產(chǎn)物選擇率
Y=消耗于主產(chǎn)物L(fēng)上的關(guān)鍵組分A的量進入反應(yīng)系統(tǒng)的A的初始量S=消耗于主產(chǎn)物L(fēng)上的關(guān)鍵組分A的量轉(zhuǎn)化了的關(guān)鍵組分A的量x=轉(zhuǎn)化了的關(guān)鍵組分A的量反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率
A進入反應(yīng)系統(tǒng)的A的初始量轉(zhuǎn)化率、收率和選擇率的關(guān)系
Y=xSAS已知:xCH3OH =72% YHCHO=SYHCHO則 xCH
69.2%72%
96.11%(2)為方便計算,設(shè)進入反應(yīng)器的甲醇的物質(zhì)的量為2mol,則即反應(yīng)后混合氣體中:NCH3OH =2*(1-72%)=0.56molNHCHO=2*69.2%=1.384molNH2O=1.3+2*69.2%+2*(72%-69.2%)*4/2=2.796molNCO2=2*(72%-69.2%)=0.056molN =4-2*69.2%*1/2-2*(72%-69.2%)*3/2=3.224mol空氣(其中NO2=4*21%-2*69.2%*1/2-2*(72%-69.2%)*3/2=0.064molNN2=4*79%=3.16mol)總物質(zhì)的量為:NT=0.56+3.224+1.384+2.796+0.056=8.02mol各組分組成為:yCH3OH=0.56/8.02*100%=6.98%y空氣=3.224/8.02*100%=40.20%(其中yO2=0.80%,yN2=39.4%)yHCHO=1.384/8.02*100%=17.26%yH2O=2.796/8.02*100%=34.86%yCO2=0.056/8.02*100%=0.70%某氣-固一級不可逆催化反應(yīng),按單位質(zhì)量催化劑表示的本征動力學(xué)方程為
dNAk f
,式中fdW w A A為反應(yīng)組分A的逸度。若ρ、ρ
分別表示催化劑床層的堆密度和催化劑的假密度,ε為催化劑床層的空b Pii
分別為單位體積催化床、單位體積催化劑顆粒和單位質(zhì)量催化劑的內(nèi)表面積(1)推導(dǎo)按單位體積催化床和單位質(zhì)量催化劑顆粒表示的本征反應(yīng)速率常數(shù)kVRkw間的關(guān)系催化床層中某dN一微元體積的壓力為pTA的摩爾分數(shù)為
Ak fA A dW w A改寫為dNAk pdW p
,dNAk ydW y
,dNAkcdW c
,推導(dǎo)k
、k 、k與kp y c
間的關(guān)系式。()dN dN AkdV R
f ; A dW
k f ;W AV R
dVb
dW dNdVdN
dNdWdN
k fbW AR b或者V SR i
W idV
dN dW AdN
A i k fSSS P S P RSSV V
dV dWRSR
S P W ViS PV即k kVR b
Si kS P
Sgk 或S WV iV S
S dN
dN SR iW idVS S g g
dW dVR
A igdW SgS
k fW Ak kVR b
SiS
kP
iSgSgkS WV i(2)
dNAk f k fdW W A f dN P kAkC k A C
k PdW C
CRT RT A P Ag gdNAkC k
PyAk P y
k ydW C
CRTg
CRT A y Ag對于理想氣體,f接近于p,所以有k RTk RTk
RTk RgTkC g P g f
g W P y如不是理想氣體,設(shè)A的逸度系數(shù)為ФA,fA
PA AdN Ak f kdW W A dN
f k PA f A ARTk RC
TkP
RTkg
RT k g A W
g kP y有如下平行反應(yīng),PE2<E1<E3,k0j反應(yīng)的指前因子,j證明最佳溫度
T E3E2opRln
k0(E3 3k0(E
E)1E)2 1 2ERTk k0e1cnERT1 1 A證明:
k k02 2
E2RTcnAk k03 3E3RTcnA因n相同,所以P的選擇率rPSr rrPP S Tr 1r 1STr rP Pkk0121 2e(E12
10)/RTk30
1 e(EE)/1 令dS0dT
k0 k01 1所以ee1 k0 k0eedS
d( )S
d 2k01
(EE1
)/RT 3k01
(EE1
)/RT)k02
E E1 2
(EEe1 e
k0)/RT 3
E E1 3
(EEe1 e
)/RT0dT dT
dT k01
RT2
k0 RT21整理,得
k0EE2 1
e(EE
k01 )/RT 1
E
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