鈣·鎂離子測(cè)定

Mg2+、Ca2+的測(cè)定—EDTA容量法原理:在pH^10的樣品溶液中，EDTA與鈣、鎂生成穩(wěn)定的絡(luò)合物，鉻黑T指示劑與鈣、鎂離子生成穩(wěn)定性較弱的酒紅色絡(luò)合物，當(dāng)用EDTA溶液滴定時(shí)，EDTA逐步絡(luò)合溶液中的鈣、鎂離子，并奪取指示劑絡(luò)合物中的鈣、鎂離子，終點(diǎn)時(shí)溶液呈現(xiàn)鉻黑T陰離子（HIn2-）的藍(lán)色。在PHN12的強(qiáng)堿性溶液中，Ca2+與鈣指示劑（酸性鉻藍(lán)K或紫脲酸鉉）反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物，滴入EDTA溶液后，EDTA與鈣絡(luò)合，當(dāng)試液由紅色變?yōu)橹甘緞┍旧淼乃{(lán)色時(shí)，即為滴定終點(diǎn)。Mgz+在PHN12的強(qiáng)堿性溶液中，生成Mg（OH）2沉淀而不參加反應(yīng)。試劑:Ca2+標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（Ca2+）=0.1mol/l，稱取于110°C干燥的基準(zhǔn)CaCO32.5022g于250ml燒杯中，蓋上表皿，從燒杯嘴處逐滴加入1+1HCl溶液至完全溶解，加熱至微沸趕盡CO2，取下冷卻后，移入250ml容量瓶中定容；2.2鉻黑T指示劑：p=5g/l，乙醇-三乙醇胺溶液（0.5g鉻黑T，75ml乙醇，25ml三乙醇胺到100ml滴瓶）；Ca指示劑：p=10g/l，乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（EDTA）=0.05mol/l，稱18.6gEDTA用水溶解并稀釋到1000ml，搖勻；2.5氨緩沖溶液（pH=10），稱取54gNHCl，加入350ml氨水，用水4定容到1000ml。2.6NaOH溶液:p(NaOH)=100g/l,EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：吸取20.00mlCa2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，于250ml錐形瓶中，加10ml氨緩沖溶液，加2?3滴鉻黑T指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴到純蘭色不褪，即為終點(diǎn)。e1XV1c（EDTA）/moll-1=V式中：e1——Ca2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V1——吸取Ca2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；V——滴定消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。分析步驟：4.1試液制備（MgO）：稱取2.5g試樣，加1+1HNO3溶液溶解后，移入250ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（試液l）Ca2+、Mg2+合量的測(cè)定：吸取試液5ml，于250ml錐形瓶中，加水稀釋到50ml左右，在電爐上稍微加熱，趁熱加入10ml氨緩沖液，再加入2—3滴鉻黑T指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液緩慢滴定（在滴定過(guò)程中須劇烈搖動(dòng)，因?yàn)镋DTA與Mg2+絡(luò)合速度慢），滴定至純蘭色為終點(diǎn)。（V「Ca2+的測(cè)定：吸取試液25ml，于250ml錐形瓶中，加水稀釋到50ml左右，在電爐上稍微加熱，加入100g/lNaOH溶液10ml，加2-3滴鈣指示劑(或K-B指示劑)，用0.05mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純蘭色為終點(diǎn)。(V2)分析結(jié)果的計(jì)算：鎂、鈣含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(％)表示，按下式計(jì)算：cX(V1-V/5)X0.02433(Mg2+)/%=X100mXV/VScXV2X0.040083(Ca2+)/%=X100mXV/VS式中：c——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鎂的滴定度，mg/ml；V1——滴定Ca2+、Mg2+消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；V2——滴定Ca2+消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；V——分取試液的體積，ml；Vs——制備試液的體積，ml；m——稱取試樣的質(zhì)量，g；0.0243——Mg2+的毫摩爾質(zhì)量，g/mmol；0.0408——Ca2+的毫摩爾質(zhì)量，g/mmol；取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。注意事項(xiàng)6.1有鐵存在時(shí)，可加入1ml1+10三乙醇胺溶液于樣品中，以阻止鐵對(duì)指示劑的影響；6.2滴定樣品時(shí)，溶液的溫度若低于10°C,可加溫改善滴定終點(diǎn)；6.3若有氧化性干擾離子存在時(shí)，可加入抗壞血酸或鹽酸羥胺溶液(5%)，消除影響。6.4試樣在加入NaOH溶液后，應(yīng)及時(shí)用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，否則，隨著間隔時(shí)間的增長(zhǎng)鈣的測(cè)定結(jié)果將偏低。6.5試樣中Mg2+含量高時(shí)會(huì)生成大量的Mg(OH)2沉淀，此沉淀吸附Ca2+及指示劑，使測(cè)定結(jié)果偏低，并使滴定終點(diǎn)變得不敏銳。遇此情況，可在加入NaOH溶液匚前，先加5%糊精溶液2?3ml，以抑制Mg(OH)2沉淀對(duì)Ca2+及指示劑的吸附作用。鈣含量的測(cè)定一火焰原子吸收光譜法原理：碳酸鋰以鹽酸分解，在稀鹽酸介質(zhì)中，以鑭鹽和檸檬酸作釋放劑，于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)422.7nm處，以空氣-乙炔富燃火焰，標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行測(cè)定(或以一氧化二氮-乙炔火焰工作曲線法進(jìn)行測(cè)定)。測(cè)定范圍：0.0060%?0.350%試劑：2.1鹽酸：（1+1）,優(yōu)級(jí)純。2.2鑭鹽溶液：稱取5.864g氧化鑭（99.9%以上），置于100mL燒杯中，滴加鹽酸（1+1）溶解使其清亮（必要時(shí)加熱），移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含5mg鑭。2.3檸檬酸溶液（10%）：稱取50g檸檬酸置于燒杯中，加入約500mL水溶解，用氫型陽(yáng)離子交換樹脂提純。2.4鈣標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取2.4972g（土0.0001g）預(yù)先在105°C烘2h并在干燥器中冷卻至室溫的碳酸鈣（基準(zhǔn)試劑），置于200mL燒杯中，加入10mL鹽酸（1+1），溶解后加熱煮沸驅(qū)除二氧化碳，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鈣。2.5鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取50.00mL鈣標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（2.4），置于500mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100pg鈣。儀器：原子吸收光譜儀，附鈣空心陰極燈。在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用。靈敏度：在與測(cè)定試液的基體相一致的溶液中，鈣的特征濃度應(yīng)不大于0.川g/mL。精密度：用最高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)平均吸光度的1.0%;用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（不是“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液）測(cè)量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)最高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液平均吸光度的0.5%。標(biāo)準(zhǔn)工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比，應(yīng)不小于0.7。儀器工作條件：使用WFX-1B型原子吸收光譜儀參考工作條件如下表：測(cè)定元素波長(zhǎng)(nm)燈電流（mA）光譜通帶（nm）觀測(cè)高度（nm）空氣流量（L/min）乙炔流量（L/min）Ca422.71.5?20.2126.01.84.試樣:碳酸鋰試樣預(yù)先在250?260°C烘2^置于干燥器中冷卻至室溫。5.分析步驟：5.1稱取2.000g試樣（精確至0.001g）置于燒杯中，加入約5mL水，蓋上表面皿。向碳酸鋰試料中緩慢加入10mL鹽酸（1+1）分解，低溫加熱煮沸驅(qū)除二氧化碳，移入100mL容量瓶中，加入1mL鹽酸（1+1），以水稀釋至刻度，混勻。5.2按下表分取四份試液（5.1），分別置于50mL容量瓶中3控制試液吸光度A在0.1WAW0.15選擇稀釋倍數(shù)），依次加入0，0.50，1.00，1.50mL鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.5），各加入1mL鑭鹽溶液、5mL檸檬酸溶液，以水稀釋至刻度，混勻。鈣含量，%分取試液體積，mL0.006?0.0220>0.020-0.070>0.070-0.20>0.20?0.3510525.3將試液（5.2）于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)422.7nm處,用空氣-乙炔（或一氧化二氮-乙炔）富燃火焰，以水調(diào)零，按濃度遞增順序測(cè)量其吸光度。取三次測(cè)量平均值。5.4以鈣濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)作圖。將所作出的直線向下延長(zhǎng)至與橫坐標(biāo)軸相交，該交點(diǎn)與坐標(biāo)原點(diǎn)之間的距離，為測(cè)量試液中鈣濃度。獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。6.分析結(jié)果的計(jì)算：鈣含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）表示，按下式計(jì)算：GXV0XV2X10-63（Ca）/%=X100mXV1式中：c——測(cè)量試液中測(cè)得的鈣濃度，（pg/mL）；V0試液總體積，（mL）；V1——分取試液體積，（mL）；V2——測(cè)量試液體積，（mL）；ms——試樣的質(zhì)量，（g）。所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)，小于0.1%時(shí)表示至三位小數(shù)，小于0.01%時(shí)表示至四位小數(shù)。允許差:實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于下表所列允許差。%鈣含量允許差0.0060?0.010>0.010-0.050>0.050-0.10>0.10?0.350.0040.0060.010.03鎂含量的測(cè)定一火焰原子吸收光譜法原理：碳酸鋰試料以鹽酸分解，在鹽酸（1%）介質(zhì)中，以鍶鑭混合鹽作釋放劑，于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)285.2nm處，以空氣-乙炔火焰，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線法進(jìn)行鎂的測(cè)定。測(cè)量范圍：0.0005%?0.020%試劑：鹽酸溶液：（1+1），GR；鹽酸溶液：（1+99），GR；2.3鑭鹽溶液：稱取15.9g氯化鑭（LaCl3?6H2O）置于250ml燒杯中，用水溶解，滴入幾滴鹽酸（1+1）使其清亮，移入500ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1ml含12.5mg鑭。2.4鍶鹽溶液：稱取60.4g硝酸鍶［Sr(NO3)2］，置于250ml燒杯中，用水溶解，移入500ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1ml含50mg鍶。2.5鎂標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取1.6583g預(yù)先在800°C灼燒2h并于干燥器中冷卻至室溫的氧化鎂，置于250ml燒杯中，以水潤(rùn)濕，緩慢加入20ml鹽酸(1+1)，低溫加熱至完全溶解，冷卻后，移入1000ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1ml含1mg鎂。2.6鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液：2.6.1移取10.00ml鎂標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，置于1000ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1ml含10pg鎂。2.6.2移取10.00ml鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.6.1)置于100ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1ml含川g鎂。用時(shí)現(xiàn)配。儀器：原子吸收光譜儀，附鎂空心陰極燈。在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用；靈敏度：在與測(cè)定試液的基體相一致的溶液中，鎂的特征濃度應(yīng)不大于0.003pg/ml；精密度：用最高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)平均吸光度的1.0%，用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(不是“零”濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液)測(cè)量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)最高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液平均吸光度的0.5%。標(biāo)準(zhǔn)工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比，應(yīng)不小于0.7。儀器工作條件：使用WYX-402型原子吸收光譜儀參考工作條件如下表：測(cè)定波長(zhǎng)燈電流光譜通觀測(cè)高空氣流量乙炔流量元素(nm)(mA)帶(nm)度(nm)(L/min)(L/min)Mg285.210.253.31.0試樣：碳酸鋰試樣預(yù)先在250?260°C烘2h,置于干燥器中冷卻至室溫。分析步驟：5.1稱取試樣2.5g(稱準(zhǔn)至0.0001g),置于燒杯中，加入約5ml水，蓋上表面皿。碳酸鋰試樣緩慢加入12.5ml鹽酸(1+1)，低溫加熱煮沸至完全溶解，冷卻，移入200ml容量瓶，以水稀釋至刻度，混勻。5.2當(dāng)試樣中鎂含量大于0.008%時(shí)，移取25.00ml試液(5.1)于100ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。5.3按下表分取試液(5.1或5.2)，置于25ml容量瓶中，按下表加入鹽酸(1+1),加入1.0ml鑭鹽溶液、1.0ml鍶鹽溶液，以水稀釋至刻度，混勻。鎂含量(%)分取試液體積(ml)鹽酸(1+1)量(ml)0.0005?0.00220.00(5.1)0.4>0.002-0.0085.00(5.1)0.5>0.008-0.0205.00(5.2)0.55.4將試液(5.3)于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)285.2nm處，用空氣-乙炔火焰，以鹽酸(1+99)調(diào)零，與標(biāo)準(zhǔn)溶液系列平行測(cè)量試液和空白溶液的吸光度，取三次測(cè)量的平均值。5.5、標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制：移取0,2.50,5.00,7.50,10.00,12.50ml鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.6.2),分別置于一組50ml容量瓶中，各加入1.0ml鹽酸(1+1)、2.0ml鑭鹽溶液、2.0ml鍶鹽溶液，以水稀釋至刻度，混勻。在與試樣測(cè)定相同條件下測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的吸光度。減去“零”濃度溶液的吸光度后，以鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。分析結(jié)果的計(jì)算：鎂含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示，按下式計(jì)算：(c_c)XVXVX10-63(Mg2+)/%=X100mXV1式中：c——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查得的試液中鎂濃度，pg/ml；C0——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查得的空白試驗(yàn)溶液中鎂濃度，pg/mL；V——測(cè)量試液體