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高分子的非晶態(tài)結(jié)構(gòu)(jiégòu)第一頁,共12頁。非晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)模型聚合物處于非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的情況很多,包括:①由于分子鏈結(jié)構(gòu)規(guī)整性太差,以至于沒有結(jié)晶能力的聚合物,如無規(guī)PS、PMMA等;②鏈結(jié)構(gòu)具有一定規(guī)整性,可以結(jié)晶,但由于結(jié)晶速率太慢以至于在通常條件下不能形成結(jié)晶的聚合物,如聚碳酸酯、PET);③在低溫(dīwēn)下可以結(jié)晶,但在常溫下呈高彈態(tài)的聚合物(如天然橡膠、順丁橡膠)。第二頁,共12頁。非晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)模型20世紀(jì)50年代以來,先后出現(xiàn)(chūxiàn)了兩種對立的理論,其一是Flory提出的無規(guī)線團(tuán)模型;其二是Yeh提出的兩相球粒模型。近年來,許多科學(xué)工作者都在該研究領(lǐng)域努力的探索,試圖在實(shí)驗(yàn)上和理論上找到非晶態(tài)分子鏈的聚集形式,來闡明非晶態(tài)聚合物結(jié)構(gòu)的本質(zhì)。第三頁,共12頁。非晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)模型一、無規(guī)線團(tuán)(xiàntuán)模型在20世紀(jì)50年代初,F(xiàn)lory依據(jù)統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)方法,推導(dǎo)(tuīdǎo)出了如下結(jié)論:對于柔性的非晶態(tài)高分子鏈,無論處于玻璃態(tài)、高彈態(tài)或熔融態(tài),分子鏈的構(gòu)象都與處于無擾狀態(tài)下的高分子溶液中的分子鏈一樣,呈無規(guī)線團(tuán)狀,均具有相同的旋轉(zhuǎn)半徑。第四頁,共12頁。非晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)模型20世紀(jì)70年代小角中子散射技術(shù)的出現(xiàn)及其在非晶態(tài)聚合物結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用(yìngyòng),證實(shí)了F1ory的推論。第五頁,共12頁。非晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)模型據(jù)此實(shí)驗(yàn)事實(shí),F(xiàn)lory提出了“無規(guī)線團(tuán)模型”來描述聚合物的非晶態(tài)結(jié)構(gòu)。他認(rèn)為,非晶態(tài)中的高分子鏈呈無規(guī)線團(tuán)構(gòu)象,各分子鏈之間可以相互貫穿和纏結(jié),線團(tuán)內(nèi)的空間(kōngjiān)可被相鄰的分子所占有,不存在任何局部有序結(jié)構(gòu),整個(gè)非晶態(tài)結(jié)構(gòu)是均相的,物理性能呈各向同性。第六頁,共12頁。精品(jīnɡpǐn)課件!X射線衍射方法觀察非晶態(tài)聚合物結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)其中(qízhōng)存在有局部的有序性,根據(jù)這個(gè)實(shí)驗(yàn)事實(shí),Yeh在1972年提出了非晶態(tài)局部有序模型,即兩相球粒模型。近年來,許多科學(xué)工作者都在該研究領(lǐng)域努力的探索,試圖在實(shí)驗(yàn)上和理論上找到非晶態(tài)分子鏈的聚集形式,來闡明非晶態(tài)聚合物結(jié)構(gòu)的本質(zhì)。③在低溫(dīwēn)下可以結(jié)晶,但在常溫下呈高彈態(tài)的聚合物(如天然橡膠、順丁橡膠)。20世紀(jì)50年代以來,先后出現(xiàn)(chūxiàn)了兩種對立的理論,其一是Flory提出的無規(guī)線團(tuán)模型;據(jù)此實(shí)驗(yàn)事實(shí),F(xiàn)lory提出了“無規(guī)線團(tuán)模型”來描述聚合物的非晶態(tài)結(jié)構(gòu)。20世紀(jì)70年代小角中子散射技術(shù)的出現(xiàn)及其在非晶態(tài)聚合物結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用(yìngyòng),證實(shí)了F1ory的推論。聚合物處于非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的情況很多,包括:①由于分子鏈結(jié)構(gòu)規(guī)整性太差,以至于沒有結(jié)晶能力的聚合物,如無規(guī)PS、PMMA等;20世紀(jì)50年代以來,先后出現(xiàn)(chūxiàn)了兩種對立的理論,其一是Flory提出的無規(guī)線團(tuán)模型;而粒子相又分為(fēnwéi)分子鏈段相互平等規(guī)則排列的有序區(qū)和由折疊鏈的彎曲部分\鏈端、連接鏈和纏結(jié)點(diǎn)構(gòu)成的粒界區(qū)兩部分。近年來,許多科學(xué)工作者都在該研究領(lǐng)域努力的探索,試圖在實(shí)驗(yàn)上和理論上找到非晶態(tài)分子鏈的聚集形式,來闡明非晶態(tài)聚合物結(jié)構(gòu)的本質(zhì)。而粒子相又分為(fēnwéi)分子鏈段相互平等規(guī)則排列的有序區(qū)和由折疊鏈的彎曲部分\鏈端、連接鏈和纏結(jié)點(diǎn)構(gòu)成的粒界區(qū)兩部分。X射線衍射方法觀察非晶態(tài)聚合物結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)其中(qízhōng)存在有局部的有序性,根據(jù)這個(gè)實(shí)驗(yàn)事實(shí),Yeh在1972年提出了非晶態(tài)局部有序模型,即兩相球粒模型。他認(rèn)為非晶態(tài)高分子中存在著一定程度的局部有序,由具有折疊鏈構(gòu)象的粒子相和無規(guī)線團(tuán)構(gòu)象的粒間相兩部分組成。③在低溫(dīwēn)下可以結(jié)晶,但在常溫下呈高彈態(tài)的聚合物(如天然橡膠、順丁橡膠)。非晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)模型二、兩相球粒模型(móxíng)X射線衍射方法觀察非晶態(tài)聚合物結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)其中(qízhōng)存在有局部的有序性,根據(jù)這個(gè)實(shí)驗(yàn)事實(shí),Yeh在1972年提出了非晶態(tài)局部有序模型,即兩相球粒模型。第七頁,共12頁。非晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)模型他認(rèn)為非晶態(tài)高分子中存在著一定程度的局部有序,由具有折疊鏈構(gòu)象的粒子相和無規(guī)線團(tuán)構(gòu)象的粒間相兩部分組成。而粒子相又分為(fēnwéi)分子鏈段相互平等規(guī)則排列的有序區(qū)和由折疊鏈的彎曲部分\鏈端、連接鏈和纏結(jié)點(diǎn)構(gòu)成的粒界區(qū)兩部分。第八頁,共12頁。非晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)模型第九頁,共12頁。精品(jīnɡpǐn)課件!第十頁,共12頁。精品(jīnɡpǐn)課件!第十一頁,共12頁。非晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)模型他認(rèn)為非晶態(tài)高分子中存在著一
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