中農有機化學課件-另一個第二章烷烴

Chapter {{SaturatedAliphatic{{SaturatedAliphaticConjugated

{{HomologousSeriesandIsomerismofHomologous同系列有同一分子通式和相同結構特征的一系列鄰兩個同系物的組成差(如eg.CH4,C2H6,C3H8,C4H10…….., Isobutane(b.p.-Structural

結構的三個層次：構造、構型和構構造異構碳干異構、位置異構、官能團異構構型異構對映異構和非對映異構構象異Typesofcarbonatomsandhydrogen

4o

NomenclatureofCommon 正十四 Systemicname(IUPACAlkyl結 中文 英文

正丙異丙

異丁仲丁叔丁

sec-tert-命名規(guī)①選取含取代基盡可能多的最長的碳鏈為主鏈,根據(jù)主鏈上的碳原子數(shù)目命名為某②從最靠近取代基一端的第1個碳原子開 主鏈名稱前面加上各取代基的名稱、代基上還有取代基時，對取代基按同

3,3,4,7-四甲基-6-乙基-9-異丙基十二或3,3,4,7-四甲基-6-乙基-9-(1’-甲基乙基)-十二ConfigurationandConformationofTetrahedronconfigurationandsp3hybridedFig.Configurationof正四面體模 Kelulè模 Stuart模2p

2p

基

sp3激發(fā) sp3雜雜化構型的表示方法

飛楔式H

投影式

σ鍵的結構特 構象異構:由于單鍵旋轉而使分子中原子或象異構體(conformationalisomers,rotationalisomers,torsional乙烷的構極限構

式構象（eclipsed交叉式構象(staggeredDihydralHHHHH極限構象:具有代表性的構象形優(yōu)勢構象能量低、穩(wěn)定性高的構象極限式扭轉張力(srain)和轉動能壘：由于鍵的旋轉要恢復最穩(wěn)定的交叉式構象而引的張力，稱為扭轉張力。乙烷式構象的能量比交叉式大12.5J/o，此能量差稱為轉動能壘(orsioalenegy)。四種極限構象能量大小為對位交叉(antiⅠ)<鄰位交叉(gaucheⅢ)<部分(eclipsedⅡ)<全(eclipsedⅣ)其穩(wěn)定性的順 好相構象的表示方法“umbrella” “Sawhorse” H HH21HH21H2 2 1H 交叉H

HHHHHHHHHHHHH H44PhysicalpropertiesofPhysicalpropertiesofanorganiccompoundgenerallyinclude:Status,Meltingpoint(m.p.),Boilingpoint(b.p.),Density(specialgravity),Refractiveindex,SolubilityandDipolemoment.Boiling影響沸點高低的因素①分子之間的作用力(引力：靜電引力、子之間接觸面積的大小對分子質量鍵0--

正烷烴的沸點Melting影響高低的因素0----

Density(specialgravity)烷烴的密度小于1，最高值接近0.8RefractiveIndexandDipole21Refractive21

sin55ChemicalpropertiesofCA 能量 A能量 A能量

均裂自由基(freeAAA碳正離(carbonium碳負離TypesofOrganic★Ion★Freeradical★ConcertedReaction甲烷的氯代甲烷在室溫和暗處不與氯氣反應第1階段——鏈的 or 第2階段——鏈的增長CH4+Cl.

Cl.

CH3Cl+Cl.

+

Cl.

第3階段——鏈終止

+Cl.

Cl.

+Cl.

3333

+

CH

一般一個光子出兩個Cl·，可使鏈增長 甲烷與氯氣的反應，若有氧或其它一些能捕捉自由基的雜質存在，反應會有一個誘導期，稱這些雜質為阻抑劑。例如:O2+·CH3→CH3OOEnergychangeinthe

H=+242.4Ea=242.4CH3―H+Cl·→·CH3+ ΔH= Ea=17·CH3+Cl―Cl ΔH=- Ea=4·Cl+CH3-H→CH3-Cl+H·ΔH=+ Ea>83活化能為了使一個碰撞能夠發(fā)生反應7活化能的大小決定了反應速度的快X+CH3-→CH3·+H-FI 3·HHalogenationofothero+o+hv,251°H活性：2°H活性

CHCHCH

1°氫活性：3°氫活性=64/9：36/1烷烴氯代時1°H、2°H、3°H的反應活性比為eg.預測丁烷在25℃氯代的

氯丁烷含 1°H數(shù) 1°H活性 ——————=—————×—————=—×—=—氯丁烷含 2°H數(shù) 2°H活性 1°Ｈ CH3-H＝ CH3-H<1°H<2°H<3°HCH3CH2CH3+ClH1=-EH1=-CH3CH2CH2·+Cl(CH3)Activityandselectivityof

由此可計算出烷烴溴化時氫的活性比為3°H：2°H：1°H=CStabilityofalkyl所謂自由基的穩(wěn)定性，