儀器分析簡答題

--.--.--考試資料.--考試資料.儀器分析簡答題匯總影響紫外可見光譜的因素p26①共軛效應(yīng)共軛體系越長和π*軌道的能量差越小最大吸收波長越向長波方向移動，吸收強(qiáng)度增大。 ②立體化學(xué)效應(yīng)：指因空間位阻、跨環(huán)效應(yīng)等因素導(dǎo)致吸收光譜的紅移或藍(lán)移，并常伴隨有增色或減色效應(yīng)。 ③溶劑的影響主要是由溶劑極性不同所引起的溶劑效應(yīng)。溶劑極性越強(qiáng)，由π→π*躍遷引起的吸收帶越向長波方向移動，而由n→π*躍遷引起的吸收帶則藍(lán)移。 ④體系pH的影響：在不同pH條件下，分子離解情況不同，而產(chǎn)生不同的吸收光紫外可見分光光度法干擾及消除方法p37干擾:①干擾物質(zhì)本身有顏色或與顯色劑形成有色化合物，在測定條件下也有吸收進(jìn)行③與待測離子或顯色劑形成更穩(wěn)定的配合物，使顯色反應(yīng)不能進(jìn)行完全消除方法：①控制酸度；②選擇適當(dāng)?shù)难诒蝿?；③利用生成惰性配合物；④選擇適當(dāng)?shù)臏y量波長；⑤分離紅外光譜法的特點(diǎn)及局限性p54優(yōu)點(diǎn):①分析特性好；②分析速度快；③重現(xiàn)性好，用量少局限性;①有些物質(zhì)不產(chǎn)生紅外吸收，不用紅外鑒定②有些指紋峰不能指認(rèn)，定性分析靈敏度、準(zhǔn)確度低產(chǎn)生紅外吸收的條件p54①輻射光子具有的能量與發(fā)生振動躍遷所需的躍遷能量相等②輻射與物質(zhì)之間喲耦合作用（分子振動必須伴隨偶極矩的變化）紅外光譜法對試樣的要求p70①單一組分純物質(zhì)，純度>98%；②樣品中不含水，水本身有紅外吸收，會嚴(yán)重干擾樣品譜圖；③要選擇合適的濃度和測試厚度，使大多數(shù)吸收峰透射比處于10%～80%。IRUV-VIS的異同點(diǎn)不同點(diǎn)：UV-Vis是基于價電子能級躍遷而產(chǎn)生的電子光譜;主要用于具有共軛體系的化合物的研究IR則是分子振動能級躍遷而產(chǎn)生的振動光譜;主要用于振動中伴隨有偶極矩變化的有機(jī)化合物的研究分子產(chǎn)生熒光必須具備的條件p91①分子必須具有與所照射的輻射頻率相適應(yīng)的結(jié)構(gòu)，才能吸收激發(fā)光；②分子吸收了與其本身特征頻率相同的能量之后，必須具有一定的熒光量子產(chǎn)率影響熒光強(qiáng)度的因素和熒光猝滅的主要類型p93——靈敏度；③pH值的影響；④內(nèi)濾光作用和自吸收現(xiàn)象；⑤散射光的影響：應(yīng)注Raman光的干擾移反應(yīng)的猝滅⑤熒光物質(zhì)的自猝滅熒光分析法的特點(diǎn)p97①靈敏度高（提高激發(fā)光強(qiáng)度，可提高熒光強(qiáng)度，達(dá)ng/ml；②選擇性強(qiáng)（比較容易排除其它物質(zhì)的干擾；③試樣量少，方法簡便；④提供比較多的物理參數(shù)熒光分析法與UV-VIS的比較相同點(diǎn)：都是分子光譜，都需要吸收紫外-可見光，產(chǎn)生電子能級躍遷。是發(fā)射光譜;②UV-Vis法檢測的是物質(zhì)對紫外-可見光的吸收程度(A)，是吸收光譜;③熒光法定量測定的靈敏度比UV-Vis法高原子吸收光譜法的優(yōu)點(diǎn)p130①靈敏度高，檢出限低；②準(zhǔn)確度高；③選擇性好；③操作簡便，分析速度；④學(xué)預(yù)處理原子吸收光譜法的干擾及其消除p1401、物理干擾：指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中，由于其物理特性的變化而引起吸光度下降的效應(yīng)。消除方法：①稀釋試樣；②配制與被測試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液；③采用標(biāo)準(zhǔn)化加入法。2、化學(xué)干擾：指被測元原子與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物，影響被測元素原子化。消除方法：①選擇合適的原子化方法；②加入釋放劑③加入保護(hù)劑；④加基體改進(jìn)劑⑤分離法。3消除的方法：加入過量消電離劑。4、光譜干擾：指吸收線重疊。消除辦法：①非共振線干擾，減小狹縫寬度或另選譜線；②譜線重疊干擾，選其它分析線。5、背景吸收干擾：也是光譜干擾，主要指分子吸與光散射造成光譜背景。消除辦法：①連續(xù)光源校正背景；②Zeaman效應(yīng)校正背景影響化學(xué)位移的各種因素p200云密度降低，屏蔽作用減弱，NMR吸收峰在低場、化學(xué)位移增大②共軛效應(yīng)：使氫核周圍電子云密度增加，則磁屏蔽增加，共振吸收移向高場；反之，共振吸收移向低場π場方向相反，三鍵上的H質(zhì)子處于屏蔽區(qū)，屏蔽效應(yīng)較強(qiáng)，使三鍵上H質(zhì)子的共振信號移向較高的磁場區(qū)，其δ=2～3學(xué)位移δ變大從色譜流出曲線上可以得到哪些信息p304的面積或峰高可以進(jìn)行定量分析⑷色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾仁窃u價色譜柱分離效能的依據(jù)⑸色譜峰兩峰間的距離是評價固定相（或流動相）選擇是否合適的依據(jù)簡述反相鍵合相色譜的分離機(jī)理p321了被測分子在色譜中的保留行為。標(biāo)準(zhǔn)加入法的特點(diǎn)和用于定量分析時的注意事項答：于測定中非待測組分組成變化不大，可消除基體效應(yīng)帶來的影響。出信號與待測組分濃度符合線性關(guān)系簡述三種定量分析方法的特點(diǎn)和應(yīng)用范圍①工作曲線法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法、外標(biāo)法。適用于大多數(shù)定量分析。②標(biāo)準(zhǔn)加入法：增量法。特點(diǎn)：可消除機(jī)體效應(yīng)帶來的影響。適用于待測組分濃度不為0，輸出信號與待測組分濃度符合線性關(guān)系的情況。③內(nèi)標(biāo)法:特點(diǎn)：可消除樣品處理過程的誤差。干擾待測組分又不被其他雜志干擾。氣相色譜法對固定液的要求p321解能力；④在操作條件下有較低的蒸汽壓，以免流失太快氣相色譜法對固定液的選擇p325選擇極性固定液；②復(fù)雜混合物：使用兩種或以上固定液；③完全分離的前提下內(nèi)標(biāo)法對內(nèi)標(biāo)物的要求p341樣品中各組分完全分離高效液相色譜與氣相色譜比較的優(yōu)點(diǎn)以對高沸點(diǎn)、熱穩(wěn)定性差、摩爾質(zhì)量大的物質(zhì)進(jìn)行分離和分析：親和力，并參與固定相對組分作用的選擇競爭；③氣相色譜一般在較高的溫度下進(jìn)行的，而液相色譜法可在室溫下工作高效液相色譜對流動相溶劑的要求p356⑥毒性小，安全性好試述電子電離源（EI）和化學(xué)電離源(CI)的原理和特點(diǎn)p404EI原理：使用高能電子束從試樣分子中撞出一個電子而產(chǎn)生正離子特點(diǎn)：①電離效率高,靈敏度高；②離子碎片多,有豐富的結(jié)構(gòu)信息；③有標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫；④但常常沒分子離子峰；⑤只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物。CI試樣變成帶+1[M+H]+和[M-H]+離子特點(diǎn)：①準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng),可獲得分子量信息；②譜圖簡單；③但不能進(jìn)行譜庫檢索，只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物四、簡答題（共18分每題6分）為什么？高,反而可能會導(dǎo)致測定靈敏度降低.尤其是對于易揮發(fā)和電離電位較低的元素,應(yīng)使用低溫（22分）色譜與質(zhì)譜聯(lián)用后有什么突出特點(diǎn)？(1)氣相色譜儀是質(zhì)譜法的理想的“進(jìn)樣器(2電（可以簡單回答，只要答出兩個要點(diǎn)，即可得分，各3分）試擬