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化學(xué)反應(yīng)的方向第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)的方向?qū)胄抡n高山流水火柴散落冰塊融化品紅擴(kuò)散共同點(diǎn):這現(xiàn)象都是自發(fā)進(jìn)行的。一、用焓判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向【交流討論】1.下列反應(yīng)在一定條件下都能自發(fā)進(jìn)行,你知道這些反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的主要原因嗎?它們有何共同特點(diǎn)?C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)△H=-2217.5kJ·mol-12Na(s)+Cl2(g)=2NaCl(s)△H=-822kJ·mol-1
4Fe(s)+3O2(g)=Fe2O3(s)△H=-1648.4kJ·mol-1
H2(g)+F2(g)=2HF(g)△H=-546.6kJ·mol-1【分析1】共同特點(diǎn):△H
<0即放熱反應(yīng)2.從能量角度分析它們?yōu)槭裁纯梢宰园l(fā)進(jìn)行?【分析2】放熱反應(yīng)使體系能量降低,能量越低越穩(wěn)定,△H
<0有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行能量判據(jù)(焓判據(jù))∶反應(yīng)物的總能量高生成物的總能量低放熱反應(yīng)△H<0自發(fā)過程的體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(△H﹤0),即△H<0的反應(yīng)有自發(fā)進(jìn)行的傾向。一、用焓判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向二、用熵判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向是不是所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱的?觀察以下自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng),分析為何能自發(fā)進(jìn)行。2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=2NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l)2N2O5(g)=4NO2(g)+O2
(g)(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)【交流討論】【分析】三者都是吸熱反應(yīng),說明△H<0有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,但自發(fā)反應(yīng)不一定要△H<0,焓變只是反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的一個(gè)因素,但不是唯一因素。只根據(jù)焓變來判斷反應(yīng)方向是不全面的。火柴的散落撲克牌多次洗牌墨水的擴(kuò)散固體的溶解氣體的擴(kuò)散【交流討論】這些看似不相干的事件有哪些規(guī)律?【分析】這些過程都是由整齊到散亂,由有序到無序,過程的發(fā)展總是自發(fā)的由混亂度大向混亂度小的方向進(jìn)行。二、用熵判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向1.定義:熵是衡量體系混亂度大小的物理量2.符號和單位:S,常用單位:J/(mol·K)3.影響熵大小的因素:混亂度越大→體系越無序→熵值越大①與物質(zhì)的量的關(guān)系:物質(zhì)的量越大→粒子數(shù)越多→熵值越大②對于同一物質(zhì),當(dāng)物質(zhì)的量相同時(shí),S(g)>S(l)>S(s)二、用熵判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向③不同物質(zhì)熵值的關(guān)系:I、物質(zhì)組成越復(fù)雜→熵值越大
II、對于原子種類相同的物質(zhì):分子中原子數(shù)越多→熵值越大4.熵變:發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)物質(zhì)熵的變化成為熵變,符號為ΔS,計(jì)算方法:ΔS=生成物總熵-反應(yīng)物總熵5.用熵判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向:體系有自發(fā)向混亂度增加的方向變化的傾向。(即熵增△S>0)二、用熵判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向【課堂練習(xí)】1.根據(jù)熵的定義判斷下列過程中體系的熵變大于零還是小于零。(1)水蒸氣冷凝成水(2)硫酸銅溶于水
(3)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)(4)2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)(5)2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△S<0△S<0△S>0△S>0△S>0二、用熵判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向三、用綜合判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向判斷以下自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)的熵變Zn(s)+H2SO4(aq)=ZnSO4(aq)+H2(g)2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)=4Fe(OH)3(s)【交流討論】△S<0△S<0△S>0△S>0【分析】①②反應(yīng)為熵增的反應(yīng),即△S>0,可以自發(fā)進(jìn)行;③④為熵減的反應(yīng),△S<0,也可以自發(fā)進(jìn)行。1.復(fù)合判據(jù)(自由能判據(jù))在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行方向的判據(jù)是△G=△H-T△S2.反應(yīng)進(jìn)行方向的判斷方法:△G=△H-T△S
<0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行△G=△H-T△S
>0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行△G=△H-T△S
=0反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)【總結(jié)】1、物質(zhì)具有的能量趨于降低,H(焓變)<0,放熱反應(yīng),焓判據(jù)。2、物質(zhì)的混亂度趨于增加,S(熵變)>0,熵(S)判據(jù)。三、用綜合判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向1.填寫下表HSG反應(yīng)在該狀況下能否自發(fā)進(jìn)行<0>0>0<0>0>0>0<0【交流討論】<0自發(fā)進(jìn)行>0不自發(fā)進(jìn)行低溫時(shí)>0,高溫時(shí)<0低溫時(shí)<0,高溫時(shí)>0低溫不自發(fā),高溫自發(fā)低溫自發(fā),高溫不自發(fā)三、用綜合判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向【交流討論】我們可利用數(shù)學(xué)上的象限表示不同情況下的反應(yīng)自發(fā)情況。找出四個(gè)象限,反應(yīng)的自發(fā)情況。HS高溫自發(fā)非自發(fā)進(jìn)行低溫自發(fā)自發(fā)進(jìn)行三、用綜合判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向【總結(jié)】應(yīng)用判據(jù)時(shí)的注意事項(xiàng)(1)在討論過程的方向問題時(shí),我們指的是沒有外界干擾時(shí)體系的性質(zhì)。如果允許外界對體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。(2)過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向,不能確定過程是否一定會(huì)發(fā)生和過程發(fā)生的速率。(3)一般來說,如果一個(gè)過程是自發(fā)的,則其逆過程往往是非自發(fā)的。三、用綜合判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向【課堂練習(xí)】2.反應(yīng)CH3OH(l)+NH3(g)=CH3NH2(g)+H2O(g)在某溫度下自發(fā)向右進(jìn)行,若反應(yīng)的|ΔH|=17kJ·mol-1,|ΔH-TΔS|=17kJ·mol-1,則下列正確的是(
)A.ΔH>0,ΔH-TΔS<0 B.ΔH<0,ΔH-TΔS>0C.ΔH>0,ΔH-TΔS>0 D.ΔH<0,ΔH-TΔS<0A【解析】某溫度下反應(yīng)自發(fā)向右進(jìn)行,說明ΔH-TΔS<0,即ΔH-TΔS=-17kJ·mol-1,若ΔH=-17kJ·mol-1,則ΔS=0,不符合事實(shí),故ΔH=+17kJ·mol-1>0,所以選A項(xiàng)。三、用綜合判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向3.在如圖所示圖1中A、B兩容器里,分別收集著兩種互不作用的氣體。若將中間活塞打開,兩種氣體分子立即都分布在兩個(gè)容器中(見圖2)。這是一個(gè)不伴隨能量變化的自發(fā)過程。關(guān)于此過程的下列說法中不正確的是(
)A.此過程為混亂程度小的向混亂程度大的方向的變化過程,即熵增大的過程B.此過程為自發(fā)過程,而且沒有熱量的吸收或放出C.此過程從有序到無序,混亂度增大D.此過程是自發(fā)可逆的D三、用綜合判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向課堂小結(jié)課堂檢測1.下列說法正確的是(
)A.ΔH<0,ΔS>0,所有溫度下反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行B.化合反應(yīng)都是放熱反應(yīng),分解反應(yīng)都是吸熱反應(yīng)C.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的D.自發(fā)反應(yīng)一定不需要任何條件就容易發(fā)生A【解析】ΔH<0,ΔS>0,則ΔH-TΔS<0,反應(yīng)在所有溫度下均能自發(fā)進(jìn)行,A正確;大部分化合反應(yīng)是放熱反應(yīng),分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),B錯(cuò)誤;判斷反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行的依據(jù)是ΔH-TΔS<0反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,C錯(cuò)誤;自發(fā)反應(yīng)也可能需要一定的條件,D錯(cuò)誤。2.下列對于化學(xué)反應(yīng)方向說法正確的是(
)A.反應(yīng)3NO2(g)+H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g)在一定條件下能自發(fā)進(jìn)行,說明該反應(yīng)的ΔH>0B.常溫下反應(yīng)2Na2SO3(s)+O2(g)=2Na2SO4(s)能自發(fā)進(jìn)行,則ΔH<0C.反應(yīng)2Na2O2(s)+2CO2(g)=2Na2CO3(s)+O2(g)能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH>0D.一定溫度下,反應(yīng)2NaCl(s)=2Na(s)+Cl2(g)的ΔH<0B【解析】ΔH-TΔS<0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。若反應(yīng)的ΔS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,則ΔH<0,A、C錯(cuò)誤,B正確;2NaCl(s)=2Na(s)+Cl2(g)屬于分解反應(yīng),為吸熱反應(yīng),ΔH>0,D錯(cuò)誤。課堂檢測3.已知:△G=△H﹣T△S,當(dāng)△G<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,△G>0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。生產(chǎn)合成氣的反應(yīng):C(s)+H2O(g)═CO(g)+H2(g)在高溫時(shí)才能自發(fā)進(jìn)行。下列對該反應(yīng)過程的△H、△S判斷正確的是A.△H>0,△S<0 B.△H<0,△S<0 C.△H>0,△S>0 D.△H<0,△S>0C【解析】由反應(yīng)C(s)+H2O(g)═CO(g)+H2(g)可知,反應(yīng)中氣體的體積增大,則△S>0,△G=△H﹣T△S,當(dāng)△G<0反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行,該反應(yīng)在高溫度時(shí)才能自發(fā)進(jìn)行,△H>0,故選:C。課堂檢測4.金屬錫的冶煉常用焦炭作還原劑:SnO2(s)+2C(s)═Sn(s)+2CO(g)↑,反應(yīng)過程中能量的變化如圖所示.下列有關(guān)該反應(yīng)的△H、△S的說法中正確的是()
A.△H<0,△S<0 B.△H>0,△S<0 C.△H<0,△S>0 D.△H>0,△S>0D【解析】SnO2(s)+2C(s)═Sn(s)+2CO(g)↑,該反應(yīng)生成物氣體系數(shù)大,混亂度大,所以是熵增加的反應(yīng),故:△S>0;從圖中可知,反應(yīng)物能量低,生成物能量高,該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),故:△H>0。課堂檢測5.下列反應(yīng)不可能自發(fā)進(jìn)行的是()A.2O3(g)═3O2(g);△H<0 B.2CO(g)═2C(s)+O2(g);△H>0 C.N2(g)+3H2(g)═2NH3(g);△H<0 D.CaCO3(s)═CaO(
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