DB37-T 3457-2018山東省固定污染源廢氣 顆粒物中銅、鋅的測定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

ICS13.040.20Z15

DB37山 東 省 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB37/T3457—2018數(shù)法Ambientair―Determinationoftritiatedwatervapor―Liquidscintillationcountingmethod2018-12-29發(fā)布 2019-01-29實(shí)施山東省市場監(jiān)督管理局 發(fā)布DB37/T3457DB37/T3457—2018PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANIII目??次前言 III引言 IV范圍 1規(guī)范性引用文件 1術(shù)語和定義 1方法原理 2試劑和材料 2儀器和設(shè)備 2樣品采集 3冷凝采樣 3干燥劑吸附采樣 3分析步驟 3樣品分析 3儀器刻度 3結(jié)果計(jì)算 4冷凝采樣 4干燥劑吸附采樣 4探測下限 5精密度和準(zhǔn)確度 5質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 5儀器設(shè)備 5樣品分析 5不確定度 5計(jì)數(shù)不確定度 5擴(kuò)展不確定度 6廢物處理 6附 錄 A（規(guī)范性附錄）不同溫度水蒸氣飽和密度 7附 錄 B（規(guī)范性附錄）干燥劑吸附采樣（含冷凍解吸過程）效率的測試方法 9附 錄 C（資料性附錄）關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的有關(guān)說明 11附 錄 D（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度 12前??言本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由山東省生態(tài)環(huán)境廳提出并監(jiān)督實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由山東省環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山東省核與輻射安全監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：程豐民、丁洪深、呂蘊(yùn)海、夏冰、劉文娜、趙新景、王榮鎖。引??言DB37/T3457DB37/T3457—2018PAGEPAGE12環(huán)境空氣氚化水蒸氣的測定液體閃爍計(jì)數(shù)法定佩戴防護(hù)器具，避免吸入或接觸皮膚。范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中氚化水蒸氣的液體閃爍計(jì)數(shù)法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中氚化水蒸氣的測定。5m34mBq/3。規(guī)范性引用文件件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB12375水中氚的分析方法HJ/T61輻射環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ493水質(zhì) 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1液體閃爍計(jì)數(shù)法 liquidscintillationcountingmethod閃爍體，閃爍體在退激時(shí)發(fā)射的可見光光子被光電倍增管探測,轉(zhuǎn)變成電子流后放大為電流脈沖，從而被探測的技術(shù)。3.2氚化水蒸氣 tritiatedwatervapor環(huán)境空氣中含氚的水蒸氣，存在形式為HTO。3.3冷凝采樣 condensationsampling通過冷凝裝置將氣態(tài)水蒸氣冷凝為液態(tài)水的采樣方法。3.4干燥劑吸附采樣 desiccantadsorptionsampling利用干燥劑吸附空氣中的水蒸氣，再將干燥劑中的吸附水真空冷凍解吸并收集的采樣方法。方法原理冷凝或干燥劑吸附-解吸空氣中的水蒸氣為液態(tài)水樣品，經(jīng)蒸餾得到的餾出液用低本底液體閃爍計(jì)數(shù)器測量氚的活度濃度，再計(jì)算為空氣中氚化水蒸氣的活度濃度。試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和蒸餾水。高錳酸鉀（Kn4）。無水碳酸鈉（N2C3）。無水乙醇（CH5OH）：質(zhì)量濃度≥99.5甲苯（CH8）。25（O(65NHC6514-(5-苯基噁唑基-2)]苯（[OC(C65CNC26H）：PPP，閃爍純。TioX10（817(64O2C210OH），化學(xué)純。GB123756.00gPPO0.30gPOPOP，1000mlTritonX-100配好的商品閃爍液，用戶應(yīng)檢驗(yàn)替代的商品閃爍液的性能與最佳使用條件，以保證可接受性。本底水：氚計(jì)數(shù)率盡量低的深井水、冰川水。10Bq/L～100Bq/L；電導(dǎo)率≤5.0μS/cm。3A3mm。5.12高純氮?dú)猓杭兌取?9.9995.13沸石。儀器和設(shè)備低本底液體閃爍計(jì)數(shù)器：本底≤10mn-；計(jì)數(shù)效率≥206.2冷凝裝置（除濕機(jī)）：50L/d～100L/d（30℃，RH80）；水箱容量≥1L。100mm，120mm；1.0L/min～5.0L/min冷凍干燥機(jī)：冷阱溫度≤-70馬弗爐：最高溫≥600500ml100ml0.10.1%。1.0μS/cm～1.0mS/cm。0.01g。聚乙烯計(jì)數(shù)瓶：20ml。坩堝：1L。玻璃瓶：100ml、1L。振蕩器。一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。樣品采集環(huán)境溫度為0℃～40℃時(shí)使用冷凝采樣，環(huán)境溫度為-15℃～5℃時(shí)使用干燥劑吸附采樣。冷凝采樣將冷凝裝置（除濕機(jī)）置于距地面高1.5m的位置采樣。采樣過程中至少每隔10min記錄一次環(huán)境溫度和相對濕度，當(dāng)采集液態(tài)水量大于0.5L后，停止采樣。收集液體水樣于磨口玻璃瓶內(nèi)，密封保存并盡快分析。干燥劑吸附采樣0取約1.5kg3A分子篩于坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)500℃高溫灼燒6h，后將3A分子篩裝入2（圖1）。采樣裝置進(jìn)氣口置于距地面高1.5m的位置，調(diào)節(jié)流量調(diào)節(jié)閥，使流速穩(wěn)定在2.5L/min左右，采集203～50m3樣品后停止采樣（若硅膠指示瓶中硅膠變色，應(yīng)立即停止采樣），并記錄累積流量V為采樣體積。0將采集水蒸氣后的3A分子篩用冷凍干燥機(jī)真空冷凍至恒重（約48h），收集冷阱中融化后的液態(tài)水，稱重后密封保存并盡快分析。流量調(diào)節(jié)閥流量計(jì)空氣過濾器流量計(jì)空氣過濾器3A分子篩吸收瓶 吸收

空氣泵圖1空氣中氚化水蒸氣干燥劑吸附采樣裝置示意圖分析步驟樣品分析取50ml～300ml液態(tài)水樣品置于圓底燒瓶，按照每50ml樣品0.05g高錳酸鉀、0.1g無水碳酸鈉≤5μS/cm6.00餾出液于聚乙烯計(jì)數(shù)瓶中，加入14.0ml閃爍液，震蕩搖勻，用酒精棉球擦拭外壁后，置于低本底液體閃爍計(jì)數(shù)器中，避光12h后測量1000min。儀器刻度分別稱取6.00g的氚標(biāo)準(zhǔn)溶液和6.00g本底水于2個(gè)聚乙烯計(jì)數(shù)瓶內(nèi)，分別加入14.0ml12h底試樣計(jì)數(shù)率。按公式（1）計(jì)算儀器的計(jì)數(shù)效率。E NBN0 100% (1)60A06.00式中：E ——儀器的計(jì)數(shù)效率，%；BN ——標(biāo)準(zhǔn)試樣計(jì)數(shù)率，mn-；B0N ——本底試樣計(jì)數(shù)率，mn-；060 s/min；0 ——測量時(shí)氚標(biāo)準(zhǔn)溶液活度濃度，B/；6.00——氚標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量，g。結(jié)果計(jì)算冷凝采樣N1N0

RH式中：

A 飽和 (2)60E6.00A ——空氣中氚化水蒸氣活度濃度，B/3；1N ——試樣計(jì)數(shù)率，mn-；10N ——本底試樣計(jì)數(shù)率，mn-；0ρ ——采樣期間氣溫平均值的空氣水蒸氣飽和密度（見附錄A），g/m3；RH ——采樣期間空氣相對濕度平均值，%；60 ——秒分轉(zhuǎn)換系數(shù)，s/min；E ——儀器的計(jì)數(shù)效率，%；6.00——測量試樣的質(zhì)量，g。干燥劑吸附采樣按公式（3）計(jì)算空氣中氚化水蒸氣活度濃度。式中：

A N1N0060E6.00e

(3)A ——空氣中氚化水蒸氣活度濃度，Bq/；1 n-；0 -；0 60——秒分轉(zhuǎn)換系數(shù)，s/min；E ——儀器的計(jì)數(shù)效率，%；6.00——測量試樣的質(zhì)量，g；e ——干燥劑吸附采樣（含冷凍解吸過程）效率（見附錄B），%；0V ——采集空氣的體積，m。0探測下限N0t0LLDN0t0

(4)式中：LDn-；0N -；00 LLD對應(yīng)的樣品放射性活度濃度為探測下限。精密度和準(zhǔn)確度精密度和準(zhǔn)確度按HJ168等相關(guān)要求和計(jì)算方法進(jìn)行測定，測定示例見附錄D。質(zhì)量保證與質(zhì)量控制儀器設(shè)備根據(jù)HJ/T61靠性檢驗(yàn)和泊松分布檢驗(yàn)。樣品分析根據(jù)HJ/T61中的相關(guān)規(guī)定，樣品分析過程的質(zhì)量控制通過質(zhì)量控制樣品實(shí)施，質(zhì)量控制樣品包括平行樣、加標(biāo)樣和空白樣。不確定度計(jì)數(shù)不確定度（標(biāo)準(zhǔn)差）按公式（5）計(jì)算。u N1

t1N0

t0 (5)式中：1u——樣品計(jì)數(shù)不確定度；N——試樣計(jì)數(shù)率，min-1；t1——試樣測量時(shí)間，min；1

N1N00N-；00擴(kuò)展不確定度測量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度按公式（6）計(jì)算。u2u2u2A B

(6)式中：U——擴(kuò)展不確定度；k——包含因子，一般取2，相應(yīng)的置信度約為95%；ABA類不確定度是用對觀測列進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析的方法來評定的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，如由統(tǒng)計(jì)計(jì)數(shù)引入的不確廢物處理測量后的試樣不得隨意丟棄，應(yīng)貯存在專用廢物桶內(nèi)，并定期委托有資質(zhì)的單位處置。附 錄 A（規(guī)范性附錄）不同溫度水蒸氣飽和密度不同溫度水蒸氣飽和密度表采樣期間氣溫平均值的空氣水蒸氣飽和密度見表A.1。表A.1不同溫度水蒸氣飽和密度表氣溫T（℃）3飽和密度ρ飽和（g/m）氣溫T（℃）3飽和密度ρ飽和（g/m）0.04.8620.518.00.54.9721.018.391.05.1821.518.961.55.3722.019.42.05.5722.519.842.55.7823.020.63.05.9623.521.263.56.1624.021.94.06.3624.522.554.56.5725.023.055.06.7625.523.85.57.0726.024.356.07.2526.525.16.57.4727.025.837.07.7427.526.67.58.0428.027.288.08.2328.528.18.58.5329.028.859.08.8229.529.759.59.1130.030.5310.09.430.531.2310.59.731.032.1311.09.9731.533.0511.510.3532.033.95表A.1不同溫度水蒸氣飽和密度表（續(xù)）氣溫T（℃）3飽和密度ρ飽和（g/m）氣溫T（℃）3飽和密度ρ飽和（g/m）12.010.6332.534.0512.511.0233.035.6513.011.4133.536.7313.511.7034.037.7514.012.0834.538.7514.512.4535.039.715.012.8435.540.7515.513.2236.041.7516.013.6936.542.916.514.0737.044.017.014.5537.545.217.514.9238.046.2518.015.4138.547.518.515.8939.048.719.016.3339.550.019.516.7940.051.220.017.3540.552.7計(jì)算公式采樣期間氣溫平均值的空氣水蒸氣飽和密度ρ飽和可以從表A.1中查找獲取，或按公式A.1計(jì)算。T 式中：

飽和

1 飽和2 飽10.5

(A.1)ρ飽和——采樣期間氣溫平均值的空氣水蒸氣飽和密度，gm；T ——采樣期間氣溫平均值，℃；1 ——表A1中比T小且與T最接近的氣溫，℃；ρ飽和2gm3；ρ飽和1m3。附 錄 B（規(guī)范性附錄）干燥劑吸附采樣（含冷凍解吸過程）效率的測試方法模擬低溫氣體的制備如圖B.1200g（V酒精0L/min；通過調(diào)節(jié)冷凍循環(huán)裝置的循環(huán)液溫度和速度，保持三口圓底燒瓶中氣體溫度為0℃～2℃。氣冷凝水冷凝水氣冷凝水冷凝水蛇形冷凝管溫度計(jì)流量調(diào)節(jié)閥1L三口圓底燒瓶冷阱 壓縮機(jī)圖B.1低溫氣體制備裝置示意圖干燥劑吸附采樣（含冷凍解吸過程）效率測試將制備的低溫氣體接入干燥劑吸附采樣裝置采樣，控制采樣體積在203左右，采樣10次。計(jì)算收集到液態(tài)水收與三口圓底燒瓶中損失水失1e2…1e為干燥劑吸附采樣（含冷凍解吸過程）的效率，見公式（B.1）、（B.2）。eM收i

210) (B.1)MiM失i式中：i——第i次測量效率，%；M收——收集到液態(tài)水的質(zhì)量，g；M失——三口圓底燒瓶中損失水的質(zhì)量，g。式中：

n10eiei1 (B.2)ne——干燥劑吸附采樣（含冷凍解吸過程）效率測量結(jié)果的平均值，%；i——第i次測量效率，%；n——測量次數(shù)，10。附 錄 C（資料性附錄）關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的有關(guān)說明（除濕機(jī)濕度變化所引入的不確定度。EC20MB導(dǎo)率≤5μS/cm的濾液作為待測樣品。若樣品中還原性物質(zhì)較多，需加大高錳酸鉀的加入量，先對樣品進(jìn)行2h并且回流和蒸餾過程中，溶液應(yīng)始終保持紅色。比應(yīng)一致。（GB12375）測下限的要求。6.必要時(shí)測量結(jié)果需進(jìn)行放射性衰變修正。附 錄 D（資料性附錄）方法的精密度冷凝采樣多家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對氚化水蒸氣活度濃度約為47.1mBq/m3、317mBq/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：4.60%～23.6%，4.32%～5.15%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：24.0%，12.2%；重復(fù)性限：17.9mBq/m3，41.7m