分析化學(xué)“紫外可見吸收光譜法”課件

*新浪微博：1949年，生物老師Gaddum給一個15歲的中學(xué)生寫了評語“IbelievehehasideasaboutbecomingaScientist;onhispresentshowingthisisquiteridiculous…”然后這個學(xué)生不但得了諾獎，還把那個評語裱在相框里保留了60年現(xiàn)在拿出來給記者們拍照……2012年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎得主英國科學(xué)家約翰·戈登（JohnB.Gurdon）生物教師評語:“我相信戈登想成為科學(xué)家，但以他目前的學(xué)業(yè)表現(xiàn)，這個想法很荒謬，他連簡單的生物知識都學(xué)不會，根本不可能成為專家，對于他個人及想教導(dǎo)他的人，這根本是浪費時間”。*新浪微博：1949年，生物老師Gaddum給一個15歲的*第7章紫外可見吸收光譜法

UV-VISspectrophotometry

7.1紫外可見吸收光譜7.2紫外-可見分光光度計7.3紫外-可見吸收光譜法的應(yīng)用本章小結(jié)*第7章紫外可見吸收光譜法

UV-VISsp*了解掌握教學(xué)內(nèi)容及目標(biāo)本章作業(yè)：P137，01-11紫外－可見吸收光譜的產(chǎn)生原理生色團(tuán)、助色團(tuán)、紅移、藍(lán)移紫外－可見分光光度計儀器原理和結(jié)構(gòu)紫外－可見吸收光譜法在有機(jī)定性、結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用*了解掌握教學(xué)內(nèi)容及目標(biāo)本章作業(yè)：P137，01-1*紫外-可見吸收光譜法是基于分子的價電子躍遷吸收紫外和可見光區(qū)輻射能（波長范圍：10~780nm）來研究物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)的方法。也稱為紫外-可見吸收光度法。遠(yuǎn)紫外區(qū)：

10~200nm近紫外區(qū)：

200~400nm可見光區(qū)：

400~780nm比色分析法紫外可見分光光度法概述*紫外-可見吸收光譜法是基于分子的價電子躍遷吸收紫外和可見光*物質(zhì)顏色吸收光顏色波長/nm黃綠紫400~450黃藍(lán)450~480橙綠藍(lán)480~490紅藍(lán)綠490~500紅紫綠500~560紫黃綠560~580藍(lán)黃580~610綠藍(lán)橙610~650藍(lán)綠紅650~780表7-1物質(zhì)顏色與吸收光顏色的關(guān)系*物質(zhì)顏色吸收光顏色波長/nm黃綠紫400~*電磁波譜范圍表*電磁波譜范圍表*UV-Vis-NIRspectrophotometer紫外-可見-近紅外分光光度計Varian’sCary?瓦里安（美國）?*UV-Vis-NIRspectrophotometer*7.1

紫外可見吸收光譜不同物質(zhì)具有不同的分子結(jié)構(gòu)，對不同波長的光會產(chǎn)生選擇性吸收，因而具有不同的吸收光譜。無機(jī)化合物和有機(jī)化合物吸收光譜的產(chǎn)生在本質(zhì)上是相同的，都是外層電子躍遷的結(jié)果，但二者在電子躍遷類型上有一定區(qū)別。*7.1紫外可見吸收光譜不同物質(zhì)具有不同的分子結(jié)構(gòu)，*7.1.1有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜

電子躍遷類型

根據(jù)分子軌道理論，分子中的電子軌道有

成鍵軌道、*

反鍵軌道、

成鍵軌道、*

反鍵軌道和

n

未成鍵軌道（或稱非鍵軌道）。各種分子軌道能量高低的順序為:

＜

＜

n＜

*

＜

*→*

→*

n→*

n→**7.1.1有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜7.1*

有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜是3

種電子、4

種躍遷的結(jié)果：電子、

電子、n

電子。分子軌道理論：成鍵軌道—反鍵軌道，非鍵軌道。

當(dāng)外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài)(反鍵軌道)躍遷。主要有4

種躍遷，所需能量ΔΕ

大小順序為：n→*

<

→*

<n→*<→*sp

*s

*RKE,BnpECOHnpsH*有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜是3種電子、*→*躍遷

所需能量最大，

電子只有吸收遠(yuǎn)紫外線的能量才能發(fā)生躍遷。

飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)。

吸收波長λ＜200nm。甲烷：λmax=125nm；乙烷：λmax=135nm；環(huán)丙烷：λmax=190nm（飽和烴中最長）

在近紫外沒有飽和碳?xì)浠衔锏墓庾V，需真空紫外分光光度計檢測；可作為溶劑使用。*→*躍遷所需能量最大，電子只有吸收*n→*

躍遷

所需能量較大，但比→*小。

吸收波長為150～250

nm，大部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。含非鍵電子的飽和烴衍生物(含N，O，S和鹵素等雜原子)均呈現(xiàn)n→*躍遷。n→*躍遷所需能量取決于帶有n電子的原子的性質(zhì)以及分子結(jié)構(gòu)。*n→*躍遷所需能量較大，但比→*小。*→*

躍遷

所需能量較小，吸收波長處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，κmax一般在104L·mol-1·cm-1以上，屬強(qiáng)吸收。

生色團(tuán)：含有鍵的不飽和基團(tuán)，λmax＜200nm

。

乙烯：λmax=162nm

κmax

=1.0×104L·mol-1·cm-1

若形成不飽和鍵的原子含有非鍵電子，則也能發(fā)生n→*躍遷。n→*躍遷比→*躍遷所需能量小，吸收波長要長一些，但其κmax僅為10-100L·mol-1·cm-1以上。n→*

躍遷一些常見生色團(tuán)的吸收特性-P122表7-1*→*躍遷所需能量較小，吸收波長處于遠(yuǎn)紫外*由n→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為R帶(德文Radikal)。能量最?。?00～700nm；κmax<103L·mol-1·cm-1較?。ㄒ话阈∮?00），弱吸收，禁阻躍遷。分子中同時存在雜原子和雙鍵產(chǎn)生n→π*躍遷。C=O，N=N，N=O，C=S基團(tuán)中氧原子被硫原子取代后吸收峰發(fā)生紅移；

C=O：n→π*，λmax280～290nm；C=S（硫酮）：n→π*，λmax400nm左右。

R

帶在極性溶劑中發(fā)生藍(lán)移。正己烷中：279nm；乙醇中：272nm；水中：264nm。

n→*

躍遷*由n→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為R帶(德文Radik*

生色團(tuán)的共軛作用如果一種化合物分子中含有兩個或兩個以上的生色團(tuán)，但兩個生色團(tuán)處于非共軛狀態(tài)，那么各個生色團(tuán)將獨立地產(chǎn)生吸收，總的吸收是各個生色團(tuán)吸收的加和。若兩個生色團(tuán)發(fā)生共軛作用，則原來生色團(tuán)吸收峰消失，在長波方向產(chǎn)生新的吸收峰，吸收強(qiáng)度也會顯著增加。按照分子軌道理論，在共軛體系中，電子具有更大的離域性，離域效應(yīng)使得*軌道能量下降，從而導(dǎo)致吸收峰紅移。*生色團(tuán)的共軛作用如果一*對于多烯化合物，非共軛體系的最大吸收波長與含一個烯鍵的化合物基本相同，但摩爾吸收系數(shù)則與烯鍵數(shù)目同步增大。共軛多烯化合物隨著共軛體系的增大其吸收峰紅移，摩爾吸收系數(shù)也會隨共軛體系增大而發(fā)生顯著變化。

1-己烯：λmax=177nm

κmax

=11800L·mol-1·cm-11,5-己二烯：λmax=178nm

κmax

=26000L·mol-1·cm-1近似相等增大*對于多烯化合物，非共軛體系的最大吸收波長與含一個烯鍵的化合*醛、酮和羧酸中碳氧雙鍵同烯鍵之間的共軛作用也會降低*軌道能量，從而使→*

躍遷和n→*躍遷的吸收峰都發(fā)生紅移。

巴豆醛（CH3CH＝CHCHO）乙醇溶液：

→*

λmax=220nm

κmax

=15000L·mol-1·cm-1n→*

λmax=322nm

κmax

=28L·mol-1·cm-1

單獨烯鍵：

→*

λmax=170nm

單獨羰基：

→*

λmax=166nm

n→*

λmax=280nm*醛、酮和羧酸中碳氧雙鍵同烯鍵之間的共軛作用*B

吸收帶（苯吸收帶）→*躍遷

——芳香族和雜芳香族化合物的特征譜帶

B帶包含多重峰或稱精細(xì)結(jié)構(gòu)，（由于振動次能級對電子躍遷的影響所引起的），經(jīng)常用于芳香族化合物的辨認(rèn)。E1帶：λmax=184nm

κmax

=50000L·mol-1·cm-1E2帶：λmax=204nm

κmax

=7400L·mol-1·cm-1B帶：λmax=254nm

κmax

=200L·mol-1·cm-1*B吸收帶（苯吸收帶）→*躍遷

*表7-3某些苯衍生物的吸收特性化合物分子式溶劑λmax／nmκmax／L·mol-1·cm-1苯C6H62％甲醇2542042007400甲苯C6H5CH32％甲醇2622082257000氯苯C6H5Cl2％甲醇2642101907400碘苯C6H5I2％甲醇2582077007000苯酚C6H5OH2％甲醇27121312606200酚鹽離子C6H5O-2％甲醇28623524009400苯甲酸C6H5COOH2％甲醇27223097011600苯胺C6H5NH22％甲醇28023013208600苯胺鹽離子C6H5NH3+2％甲醇2542031697500*表7-3某些苯衍生物的吸收特性化合物分子式溶劑λm*從表7-3可以看出，當(dāng)苯環(huán)上有-OH、-NH2等取代基時，吸收峰紅移，吸收強(qiáng)度增大。其原因在于這些基團(tuán)中的n

電子能夠同苯環(huán)上的

電子發(fā)生共軛作用，從而使軌道的*

能量降低。

助色團(tuán)：像這樣一些本身的紫外和可見光區(qū)無吸收，但能使生色團(tuán)吸收峰紅移、吸收度增大的基團(tuán)。主要的助色團(tuán)：-OH、-OCH3、-NH2等。助色團(tuán)至少要有一對非鍵n電子，這樣才能與苯環(huán)上的電子相作用，產(chǎn)生助色作用。*從表7-3可以看出，當(dāng)苯環(huán)上有-OH*

溶劑對吸收光譜的影響選擇溶劑原則：既要使溶劑本身在測定波長范圍內(nèi)無吸收，又要考慮它對被測物質(zhì)的吸收光譜可能產(chǎn)生的影響。紫外-可見吸收常用的溶劑

非極性溶劑：環(huán)己烷，“透明”極限波長210nm；極性溶劑：95％的乙醇，透明”極限波長是210nm。溶劑對物質(zhì)吸收光譜的影響主要包括以下幾個方面。1.對最大吸收波長的影響------λmax

。2.對光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)和吸收強(qiáng)度的影響-------苯的B帶、κmax

。*溶劑對吸收光譜的影響選擇溶劑原則：既要使***溶劑的影響：對烯和炔影響較小，但使酮峰值位移。規(guī)律：極性溶劑使

n→*吸收帶發(fā)生藍(lán)移，κmax

；極性，藍(lán)移的幅度。原因：Cδ+=Oδ-極性，激發(fā)態(tài)時O電子云密度，鍵極性；基態(tài)時的作用強(qiáng)，基態(tài)能量大，激發(fā)態(tài)能量小。能級間的能量差，藍(lán)移。

（1）極性溶劑對n→*躍遷的影響*溶劑的影響：對烯和炔影響較小，但使酮峰值位移。規(guī)律：極性溶*溶劑的影響：對烯和炔影響較小，但使酮峰值位移。規(guī)律：使

→*吸收帶發(fā)生紅移，κmax略有降低。原因：C=C基態(tài)時，兩個π電子位于π成鍵軌道上，無極性；→*躍遷后，分別在成鍵和反鍵

*軌道上，C+=C-，極性，與極性溶劑作用強(qiáng)，能量。能級間的能量差，紅移。（2）極性溶劑對→*躍遷的影響*溶劑的影響：對烯和炔影響較小，但使酮峰值位移。規(guī)律：使*極性溶劑致使→*躍遷的K帶發(fā)生紅移。既有K帶又有R帶時，溶劑極性越大則K帶與R帶的距離越近(K帶紅移,R帶藍(lán)移)，見圖(因為R在右，K在左)；而隨著溶劑極性的變小兩個譜帶則逐漸遠(yuǎn)離。

*極性溶劑致使→*躍遷的K帶發(fā)生紅移。*溶劑的影響非極性→極性n

→

*躍遷：藍(lán)移，

，κ

?！?躍遷：紅移，

，κ。極性溶劑使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。1-乙醚2-水12250300λ/nm乙酰丙酮的紫外-可見吸收光譜*溶劑的影響非極性→極性極性溶劑使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。1-乙醚*根據(jù)以上討論，在繪制有機(jī)化合物的吸收光譜時，應(yīng)依照以下原則選擇溶劑：（1）比較未知物質(zhì)與已知物質(zhì)的吸收光譜時，必須采取相同的溶劑。（2）應(yīng)盡可能地使用非極性溶劑，以便獲得物質(zhì)吸收光譜的特征精細(xì)結(jié)構(gòu)。（3）所選溶劑在需要測定的波長范圍內(nèi)無吸收或吸收很小。選擇溶劑的原則*根據(jù)以上討論，在繪制有機(jī)化合物的吸收光譜時*7.1.2無機(jī)化合物的吸收光譜無機(jī)化合物的光度法分析一般用于研究金屬離子絡(luò)合物的吸收光譜在絡(luò)合物中，電子的吸收躍遷可能發(fā)生在：

1.受配位體影響的金屬離子的原子軌道之間；

2.受金屬離子影響的有機(jī)配位體分子軌道之間；3.以上兩種軌道之間。因為吸收過程更為復(fù)雜，無機(jī)絡(luò)合物的吸收過程分為三種類型。*7.1.2無機(jī)化合物的吸收光譜無機(jī)*配合物的電子光譜分為三類d--d躍遷,中心離子譜帶,>350-400nm,可見區(qū)(380-780nm)。配位體與金屬離子間或金屬離子間的電荷遷移。配體內(nèi)部的電子轉(zhuǎn)移(n→*,n→*,→*),380nm,紫外區(qū)。ΔE=h=hc/普魯氏藍(lán)KFeⅢ[FeⅡ(CN)6]紫外-可見光譜(電子光譜)電子在軌道間躍遷而產(chǎn)生的光譜*配合物的電子光譜分為三類d--d躍遷,中心離子譜帶*d-d

配位場躍遷絕大多數(shù)過渡金屬離子都具有未充滿的d

軌道。當(dāng)它們在溶液中與水或其它配位體生成絡(luò)合物時，受配位體配位場的影響，原來能量相同的d

軌道會發(fā)生能級分裂。由于d

軌道間能量差（分裂能）的存在，絡(luò)合物就可以吸收適當(dāng)波長的輻射能，發(fā)生d–d躍遷。吸收光的波長取決于分裂能的大小。配位體的配位場越強(qiáng)，d

軌道分裂能越大，吸收峰波長越短。κmax

=0.1～100L·mol-1·cm-1*d-d配位場躍遷絕大多數(shù)過渡金屬離子都具有未充滿的d*這種d-d躍遷所需能量較小，產(chǎn)生的吸收峰多在可見光區(qū)，強(qiáng)度較弱。

κmax

=0.1～100L·mol-1·cm-1

f-f躍遷帶在紫外-可見光區(qū)，它是鑭系、錒系的4f或5f

軌道裂分出不同能量的f

軌道之間的電子躍遷而產(chǎn)生的。一些常見配位體配位場強(qiáng)弱順序：I-＜Br-

＜Cl-

＜F-

＜OH-

＜C2O42-=H2O＜SCN-

＜吡啶=NH3

＜乙二胺＜聯(lián)吡啶＜鄰二氮菲＜NO2-

＜CN-[Co(NH3)5X]n+的紫外—可見吸收光譜X=NH3時，n=3,X=F,Cl,Br,I時，n=2

*這種d-d躍遷所需能量較小，產(chǎn)生的吸收*電荷轉(zhuǎn)移遷移電荷轉(zhuǎn)移遷移是指絡(luò)合物中配位體和金屬離子之間，一方的電子向主要屬于另一方的軌道的躍遷。產(chǎn)生電荷轉(zhuǎn)移躍遷的必要條件是絡(luò)合物的組分之一具有電子給予體的特性（SCN-），而另一組分具有電子接受體的特性(Fe3+)。電荷轉(zhuǎn)移躍遷吸收光譜的波長取決于電子給予體的電子親和力。電子親和力越小，激發(fā)所需的能量越低，吸收波長就越長。κmax

＞10000L·mol-1·cm-1*電荷轉(zhuǎn)移遷移電荷轉(zhuǎn)移遷移是指絡(luò)合物中配位體和金屬離子之*金屬離子影響下的配位體→*

躍遷吸收光度法所使用的顯色試劑絕大多數(shù)都含有生色團(tuán)及助色團(tuán)，其本身為有色化合物。當(dāng)與金屬離子配位時，作為配位體的顯色劑，其共軛結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，導(dǎo)致其吸收光譜藍(lán)移或紅移。

在定量分析中，要求絡(luò)合物與配位劑的最大吸收波長之差（“反襯度”）大約在

60nm

以上，這樣有利于提高測定的準(zhǔn)確度。*金屬離子影響下的配位體→*躍遷吸收光度*7.2

紫外-可見分光光度計*7.2紫外-可見分光光度計*光源單色器試樣室檢測器顯示1.光源在整個紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強(qiáng)度，較好的穩(wěn)定性，較長的使用壽命。紫外區(qū)：氫、氘燈。λmax

=185～400nm7.2.1基本部件可見光區(qū)：鎢燈λmax

=320～2500nm。*光源單色器試樣室檢測器顯示1.光源紫外區(qū)：氫、氘燈。7.*2.單色器（棱鏡、光柵）

將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光并可從中選出一任波長單色光的光學(xué)系統(tǒng)。①入射狹縫：光源的光由此進(jìn)入單色器。②準(zhǔn)光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束。③色散元件：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵。④聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫。⑤出射狹縫。*2.單色器（棱鏡、光柵）將光源發(fā)射的復(fù)*3.試樣室吸收池(比色皿)+池架附件。吸收池：石英池，玻璃池。在紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃池。4.檢測器

利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號變成可測的電信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。5.結(jié)果顯示記錄系統(tǒng)

檢流計、數(shù)字顯示、微機(jī)進(jìn)行儀器自動控制和結(jié)果處理。*3.試樣室吸收池(比色皿)+池架附件。*光路圖*光路圖*1.單光束

簡單，價廉，適于在給定波長處測量吸光度或透光度，一般不能作全波段光譜掃描，要求光源和檢測器具有很高的穩(wěn)定性。2.雙光束

自動記錄，快速全波段掃描。可消除光源不穩(wěn)定，檢測器靈敏度變化等因素的影響，特別適合于結(jié)構(gòu)分析。復(fù)雜，價高。7.2.2分光光度計構(gòu)造原理*1.單光束2.雙光束7.2.2分光光度計構(gòu)造原*3.雙波長將不同波長的兩束單色光(λ1、λ2)快速交替通過同一吸收池而后到達(dá)檢測器。產(chǎn)生交流信號。無需參比池。?=1～2nm。兩波長同時掃描即可獲得導(dǎo)數(shù)光譜。*3.雙波長將不同波長的兩束單色光(λ1、*7.3

紫外-可見吸收光譜法的應(yīng)用定性分析、結(jié)構(gòu)分析、定量分析物理化學(xué)參數(shù)的測定：分子量、配合物的配合比與穩(wěn)定參數(shù)、酸堿離解常數(shù)、化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)常數(shù)等.7.3.2定量分析（補(bǔ)充）7.3.1定性分析（了解）*7.3紫外-可見吸收光譜法的應(yīng)用定性分析、結(jié)構(gòu)*7.3.1在有機(jī)定性分析中的應(yīng)用-定性分析定性分析的依據(jù)：吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目、εmax(λ)、λmax定性分析的缺陷：只能定性分析化合物所具有的生色團(tuán)與助色團(tuán)；光譜信息在紫外-可見光譜范圍重疊現(xiàn)象嚴(yán)重。定性分析的方法：

A.用經(jīng)驗規(guī)則計算λmax與測定的λmax比較Woodward規(guī)則：計算共軛二烯、多烯烴、共軛烯酮類化合物的π→π*

最大吸收波長的經(jīng)驗規(guī)則。Scott規(guī)則：計算芳香族羰基衍生物的π→π*

最大吸收波長的經(jīng)驗規(guī)則。*7.3.1在有機(jī)定性分析中的應(yīng)用-定性分析定性分析*Sadtler.SdandardSpectra(Ultraviolet).Heyden,London,1978.共收集了46000種化合物的紫外吸收光譜。R.A.FriedelandM.Orchin,UltravioletSpectraofAromaticCompounds,Wiley,NewYork,1951.共收集了579種芳香化合物的紫外吸收光譜。Kenzo.Hirayama,HandbookofUltravioletandVisibleAbsorptionSpectraofOrganicCompounds,NewYork,Plenum,1967.M.J.Kamlet,OrganicElectronicSpectraData,Vol.1,1946~1952,Interscience,1960.與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)吸收光譜的比較：B.比較吸收光譜與標(biāo)準(zhǔn)吸收光譜譜圖的比較：比較未知物與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在相同化學(xué)環(huán)境與測量條件下的紫外-可見吸收光譜，若吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目、εmax(λ)、λmax完全相同，就可以確定未知物與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有相同的生色團(tuán)與助色團(tuán)。與標(biāo)準(zhǔn)吸收光譜譜圖的比較時注意：相同化學(xué)環(huán)境與測量條件*Sadtler.SdandardSpectra(U*乙酰乙酸乙酯的酮式與烯醇式互變異構(gòu):反式肉桂酸λmax=295nmεmax=7000順式肉桂酸λmax=280nmεmax=13500極性溶劑中形成氫鍵--酮式λmax=272nmεmax=16n→π*非極性溶劑中形成分子內(nèi)氫鍵--烯醇式λmax=243nmεmax大π

→π*反順式肉桂酸與順式肉桂酸UV-VIS的差異：在有機(jī)定性分析中的應(yīng)用-結(jié)構(gòu)分析*乙酰乙酸乙酯的酮式與烯醇式互變異構(gòu):反式肉桂酸順式肉桂酸極*7.3.2定量分析（補(bǔ)充）定量分析的依據(jù)------Lambert–Beer定律B.光譜信息部分獨立A.光譜信息完全獨立*7.3.2定量分析（補(bǔ)充）定量分析的依據(jù)----*1MAX2MAXabC.光譜信息重疊根據(jù)吸光度所具有的加和性：解聯(lián)立方程式：*1MAX2MAXabC.光譜信息重疊根據(jù)吸光度所具*本章小結(jié)2.電子躍遷及吸收帶類型波長范圍：100~780nm遠(yuǎn)紫外區(qū)：

10~200nm近紫外區(qū)：

200~400nm可見光區(qū)：400~780nm紫外-可見光吸收范圍sp

*s

*RKE,BnpEn→π＊<π→π＊<n→σ＊<σ→σ＊

3.能量ΔΕ大小順序：*本章小結(jié)2.電子躍遷及吸收帶類型波長范圍：100~*R帶、K帶、B帶、E帶吸收特點：波長范圍、吸收強(qiáng)度非生色團(tuán)、生色團(tuán)、助色團(tuán)、紅移、藍(lán)移、增色效應(yīng)、減色效應(yīng)、強(qiáng)帶、弱帶紫外-可見分光光度計的結(jié)構(gòu)：光源、單色器、吸收池、檢測器、信號顯示器紫外-可見分光光度法用于有機(jī)化合物定性、定量及結(jié)構(gòu)分析的原理*R帶、K帶、B帶、E帶吸收特點：紫外-可見分光光度計的***總結(jié)：紫外-可見吸收光譜常用術(shù)語一、非生色團(tuán)

在200～800nm近紫外和可見區(qū)域內(nèi)無吸收的基團(tuán)。只具有σ

鍵電子或具有σ

鍵電子和n

非鍵電子的基團(tuán)為非發(fā)色團(tuán)；一般指的是飽和碳?xì)浠衔锖痛蟛糠趾蠴，N，S，X等雜原子的飽和化合物；對應(yīng)的躍遷類型σ→σ*躍遷和n→σ*躍遷，大部分都出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)。*總結(jié)：紫外-可見吸收光譜常用術(shù)語一、非生色團(tuán)*二、生色團(tuán)

1.在近紫外和可見區(qū)域有特征吸收的基團(tuán)。生色團(tuán)的電子結(jié)構(gòu)特征是具有π電子：C＝C，C＝O，C≡N，N＝N，N＝O，NO2等。2.一個雙鍵：π→π*躍遷,強(qiáng)吸收，遠(yuǎn)紫外區(qū)。多個生色團(tuán)（共軛）：吸收出現(xiàn)在近紫外區(qū)。3.生色團(tuán)對應(yīng)躍遷類型是π→π*和n→π*。4.在紫外光譜中，生色團(tuán)并非一定有顏色。*二、生色團(tuán)1.在近紫外和可見區(qū)域有特征吸收的基團(tuán)。*三、助色團(tuán)

1.具有非鍵電子n的基團(tuán)：-NH2，-NR2，-OH，-OR，-SR，-Cl，-SO3H，-COOH等；2.本身在紫外和可見光區(qū)無吸收；3.至少有一對能與π

電子相互作用的n

電子；相當(dāng)于共軛體系(ΔΕ)，使發(fā)色團(tuán)λmax

（紅移）4.“助色”能力：F<CH3<Cl<Br<OH<OCH3<NH2<NHCH3<N(CH3)2<NHC6H5<O-。*三、助色團(tuán)1.具有非鍵電子n的基團(tuán)：-NH2，-NR*四、紅移-藍(lán)移紅移：由取代基或溶劑效應(yīng)引起的使吸收向長波長方向移動稱為紅移。藍(lán)移：使吸收向短波長方向移動稱為藍(lán)移。

增色效應(yīng)—κmax；減色效應(yīng)—κmax；強(qiáng)帶—κmax≥104

L·mol-1·cm-1

弱帶—κmax<103L·mol-1·cm-1

；*四、紅移-藍(lán)移紅移：由取代基或溶劑效應(yīng)引起的使吸收向長波長*新浪微博：1949年，生物老師Gaddum給一個15歲的中學(xué)生寫了評語“IbelievehehasideasaboutbecomingaScientist;onhispresentshowingthisisquiteridiculous…”然后這個學(xué)生不但得了諾獎，還把那個評語裱在相框里保留了60年現(xiàn)在拿出來給記者們拍照……2012年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎得主英國科學(xué)家約翰·戈登（JohnB.Gurdon）生物教師評語:“我相信戈登想成為科學(xué)家，但以他目前的學(xué)業(yè)表現(xiàn)，這個想法很荒謬，他連簡單的生物知識都學(xué)不會，根本不可能成為專家，對于他個人及想教導(dǎo)他的人，這根本是浪費時間”。*新浪微博：1949年，生物老師Gaddum給一個15歲的*第7章紫外可見吸收光譜法

UV-VISspectrophotometry

7.1紫外可見吸收光譜7.2紫外-可見分光光度計7.3紫外-可見吸收光譜法的應(yīng)用本章小結(jié)*第7章紫外可見吸收光譜法

UV-VISsp*了解掌握教學(xué)內(nèi)容及目標(biāo)本章作業(yè)：P137，01-11紫外－可見吸收光譜的產(chǎn)生原理生色團(tuán)、助色團(tuán)、紅移、藍(lán)移紫外－可見分光光度計儀器原理和結(jié)構(gòu)紫外－可見吸收光譜法在有機(jī)定性、結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用*了解掌握教學(xué)內(nèi)容及目標(biāo)本章作業(yè)：P137，01-1*紫外-可見吸收光譜法是基于分子的價電子躍遷吸收紫外和可見光區(qū)輻射能（波長范圍：10~780nm）來研究物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)的方法。也稱為紫外-可見吸收光度法。遠(yuǎn)紫外區(qū)：

10~200nm近紫外區(qū)：

200~400nm可見光區(qū)：

400~780nm比色分析法紫外可見分光光度法概述*紫外-可見吸收光譜法是基于分子的價電子躍遷吸收紫外和可見光*物質(zhì)顏色吸收光顏色波長/nm黃綠紫400~450黃藍(lán)450~480橙綠藍(lán)480~490紅藍(lán)綠490~500紅紫綠500~560紫黃綠560~580藍(lán)黃580~610綠藍(lán)橙610~650藍(lán)綠紅650~780表7-1物質(zhì)顏色與吸收光顏色的關(guān)系*物質(zhì)顏色吸收光顏色波長/nm黃綠紫400~*電磁波譜范圍表*電磁波譜范圍表*UV-Vis-NIRspectrophotometer紫外-可見-近紅外分光光度計Varian’sCary?瓦里安（美國）?*UV-Vis-NIRspectrophotometer*7.1

紫外可見吸收光譜不同物質(zhì)具有不同的分子結(jié)構(gòu)，對不同波長的光會產(chǎn)生選擇性吸收，因而具有不同的吸收光譜。無機(jī)化合物和有機(jī)化合物吸收光譜的產(chǎn)生在本質(zhì)上是相同的，都是外層電子躍遷的結(jié)果，但二者在電子躍遷類型上有一定區(qū)別。*7.1紫外可見吸收光譜不同物質(zhì)具有不同的分子結(jié)構(gòu)，*7.1.1有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜

電子躍遷類型

根據(jù)分子軌道理論，分子中的電子軌道有

成鍵軌道、*

反鍵軌道、

成鍵軌道、*

反鍵軌道和

n

未成鍵軌道（或稱非鍵軌道）。各種分子軌道能量高低的順序為:

＜

＜

n＜

*

＜

*→*

→*

n→*

n→**7.1.1有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜7.1*

有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜是3

種電子、4

種躍遷的結(jié)果：電子、

電子、n

電子。分子軌道理論：成鍵軌道—反鍵軌道，非鍵軌道。

當(dāng)外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài)(反鍵軌道)躍遷。主要有4

種躍遷，所需能量ΔΕ

大小順序為：n→*

<

→*

<n→*<→*sp

*s

*RKE,BnpECOHnpsH*有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜是3種電子、*→*躍遷

所需能量最大，

電子只有吸收遠(yuǎn)紫外線的能量才能發(fā)生躍遷。

飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)。

吸收波長λ＜200nm。甲烷：λmax=125nm；乙烷：λmax=135nm；環(huán)丙烷：λmax=190nm（飽和烴中最長）

在近紫外沒有飽和碳?xì)浠衔锏墓庾V，需真空紫外分光光度計檢測；可作為溶劑使用。*→*躍遷所需能量最大，電子只有吸收*n→*

躍遷

所需能量較大，但比→*小。

吸收波長為150～250

nm，大部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。含非鍵電子的飽和烴衍生物(含N，O，S和鹵素等雜原子)均呈現(xiàn)n→*躍遷。n→*躍遷所需能量取決于帶有n電子的原子的性質(zhì)以及分子結(jié)構(gòu)。*n→*躍遷所需能量較大，但比→*小。*→*

躍遷

所需能量較小，吸收波長處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，κmax一般在104L·mol-1·cm-1以上，屬強(qiáng)吸收。

生色團(tuán)：含有鍵的不飽和基團(tuán)，λmax＜200nm

。

乙烯：λmax=162nm

κmax

=1.0×104L·mol-1·cm-1

若形成不飽和鍵的原子含有非鍵電子，則也能發(fā)生n→*躍遷。n→*躍遷比→*躍遷所需能量小，吸收波長要長一些，但其κmax僅為10-100L·mol-1·cm-1以上。n→*

躍遷一些常見生色團(tuán)的吸收特性-P122表7-1*→*躍遷所需能量較小，吸收波長處于遠(yuǎn)紫外*由n→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為R帶(德文Radikal)。能量最??；200～700nm；κmax<103L·mol-1·cm-1較?。ㄒ话阈∮?00），弱吸收，禁阻躍遷。分子中同時存在雜原子和雙鍵產(chǎn)生n→π*躍遷。C=O，N=N，N=O，C=S基團(tuán)中氧原子被硫原子取代后吸收峰發(fā)生紅移；

C=O：n→π*，λmax280～290nm；C=S（硫酮）：n→π*，λmax400nm左右。

R

帶在極性溶劑中發(fā)生藍(lán)移。正己烷中：279nm；乙醇中：272nm；水中：264nm。

n→*

躍遷*由n→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為R帶(德文Radik*

生色團(tuán)的共軛作用如果一種化合物分子中含有兩個或兩個以上的生色團(tuán)，但兩個生色團(tuán)處于非共軛狀態(tài)，那么各個生色團(tuán)將獨立地產(chǎn)生吸收，總的吸收是各個生色團(tuán)吸收的加和。若兩個生色團(tuán)發(fā)生共軛作用，則原來生色團(tuán)吸收峰消失，在長波方向產(chǎn)生新的吸收峰，吸收強(qiáng)度也會顯著增加。按照分子軌道理論，在共軛體系中，電子具有更大的離域性，離域效應(yīng)使得*軌道能量下降，從而導(dǎo)致吸收峰紅移。*生色團(tuán)的共軛作用如果一*對于多烯化合物，非共軛體系的最大吸收波長與含一個烯鍵的化合物基本相同，但摩爾吸收系數(shù)則與烯鍵數(shù)目同步增大。共軛多烯化合物隨著共軛體系的增大其吸收峰紅移，摩爾吸收系數(shù)也會隨共軛體系增大而發(fā)生顯著變化。

1-己烯：λmax=177nm

κmax

=11800L·mol-1·cm-11,5-己二烯：λmax=178nm

κmax

=26000L·mol-1·cm-1近似相等增大*對于多烯化合物，非共軛體系的最大吸收波長與含一個烯鍵的化合*醛、酮和羧酸中碳氧雙鍵同烯鍵之間的共軛作用也會降低*軌道能量，從而使→*

躍遷和n→*躍遷的吸收峰都發(fā)生紅移。

巴豆醛（CH3CH＝CHCHO）乙醇溶液：

→*

λmax=220nm

κmax

=15000L·mol-1·cm-1n→*

λmax=322nm

κmax

=28L·mol-1·cm-1

單獨烯鍵：

→*

λmax=170nm

單獨羰基：

→*

λmax=166nm

n→*

λmax=280nm*醛、酮和羧酸中碳氧雙鍵同烯鍵之間的共軛作用*B

吸收帶（苯吸收帶）→*躍遷

——芳香族和雜芳香族化合物的特征譜帶

B帶包含多重峰或稱精細(xì)結(jié)構(gòu)，（由于振動次能級對電子躍遷的影響所引起的），經(jīng)常用于芳香族化合物的辨認(rèn)。E1帶：λmax=184nm

κmax

=50000L·mol-1·cm-1E2帶：λmax=204nm

κmax

=7400L·mol-1·cm-1B帶：λmax=254nm

κmax

=200L·mol-1·cm-1*B吸收帶（苯吸收帶）→*躍遷

*表7-3某些苯衍生物的吸收特性化合物分子式溶劑λmax／nmκmax／L·mol-1·cm-1苯C6H62％甲醇2542042007400甲苯C6H5CH32％甲醇2622082257000氯苯C6H5Cl2％甲醇2642101907400碘苯C6H5I2％甲醇2582077007000苯酚C6H5OH2％甲醇27121312606200酚鹽離子C6H5O-2％甲醇28623524009400苯甲酸C6H5COOH2％甲醇27223097011600苯胺C6H5NH22％甲醇28023013208600苯胺鹽離子C6H5NH3+2％甲醇2542031697500*表7-3某些苯衍生物的吸收特性化合物分子式溶劑λm*從表7-3可以看出，當(dāng)苯環(huán)上有-OH、-NH2等取代基時，吸收峰紅移，吸收強(qiáng)度增大。其原因在于這些基團(tuán)中的n

電子能夠同苯環(huán)上的

電子發(fā)生共軛作用，從而使軌道的*

能量降低。

助色團(tuán)：像這樣一些本身的紫外和可見光區(qū)無吸收，但能使生色團(tuán)吸收峰紅移、吸收度增大的基團(tuán)。主要的助色團(tuán)：-OH、-OCH3、-NH2等。助色團(tuán)至少要有一對非鍵n電子，這樣才能與苯環(huán)上的電子相作用，產(chǎn)生助色作用。*從表7-3可以看出，當(dāng)苯環(huán)上有-OH*

溶劑對吸收光譜的影響選擇溶劑原則：既要使溶劑本身在測定波長范圍內(nèi)無吸收，又要考慮它對被測物質(zhì)的吸收光譜可能產(chǎn)生的影響。紫外-可見吸收常用的溶劑

非極性溶劑：環(huán)己烷，“透明”極限波長210nm；極性溶劑：95％的乙醇，透明”極限波長是210nm。溶劑對物質(zhì)吸收光譜的影響主要包括以下幾個方面。1.對最大吸收波長的影響------λmax

。2.對光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)和吸收強(qiáng)度的影響-------苯的B帶、κmax

。*溶劑對吸收光譜的影響選擇溶劑原則：既要使***溶劑的影響：對烯和炔影響較小，但使酮峰值位移。規(guī)律：極性溶劑使

n→*吸收帶發(fā)生藍(lán)移，κmax

；極性，藍(lán)移的幅度。原因：Cδ+=Oδ-極性，激發(fā)態(tài)時O電子云密度，鍵極性；基態(tài)時的作用強(qiáng)，基態(tài)能量大，激發(fā)態(tài)能量小。能級間的能量差，藍(lán)移。

（1）極性溶劑對n→*躍遷的影響*溶劑的影響：對烯和炔影響較小，但使酮峰值位移。規(guī)律：極性溶*溶劑的影響：對烯和炔影響較小，但使酮峰值位移。規(guī)律：使

→*吸收帶發(fā)生紅移，κmax略有降低。原因：C=C基態(tài)時，兩個π電子位于π成鍵軌道上，無極性；→*躍遷后，分別在成鍵和反鍵

*軌道上，C+=C-，極性，與極性溶劑作用強(qiáng)，能量。能級間的能量差，紅移。（2）極性溶劑對→*躍遷的影響*溶劑的影響：對烯和炔影響較小，但使酮峰值位移。規(guī)律：使*極性溶劑致使→*躍遷的K帶發(fā)生紅移。既有K帶又有R帶時，溶劑極性越大則K帶與R帶的距離越近(K帶紅移,R帶藍(lán)移)，見圖(因為R在右，K在左)；而隨著溶劑極性的變小兩個譜帶則逐漸遠(yuǎn)離。

*極性溶劑致使→*躍遷的K帶發(fā)生紅移。*溶劑的影響非極性→極性n

→

*躍遷：藍(lán)移，

，κ

。→*躍遷：紅移，

，κ。極性溶劑使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。1-乙醚2-水12250300λ/nm乙酰丙酮的紫外-可見吸收光譜*溶劑的影響非極性→極性極性溶劑使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。1-乙醚*根據(jù)以上討論，在繪制有機(jī)化合物的吸收光譜時，應(yīng)依照以下原則選擇溶劑：（1）比較未知物質(zhì)與已知物質(zhì)的吸收光譜時，必須采取相同的溶劑。（2）應(yīng)盡可能地使用非極性溶劑，以便獲得物質(zhì)吸收光譜的特征精細(xì)結(jié)構(gòu)。（3）所選溶劑在需要測定的波長范圍內(nèi)無吸收或吸收很小。選擇溶劑的原則*根據(jù)以上討論，在繪制有機(jī)化合物的吸收光譜時*7.1.2無機(jī)化合物的吸收光譜無機(jī)化合物的光度法分析一般用于研究金屬離子絡(luò)合物的吸收光譜在絡(luò)合物中，電子的吸收躍遷可能發(fā)生在：

1.受配位體影響的金屬離子的原子軌道之間；

2.受金屬離子影響的有機(jī)配位體分子軌道之間；3.以上兩種軌道之間。因為吸收過程更為復(fù)雜，無機(jī)絡(luò)合物的吸收過程分為三種類型。*7.1.2無機(jī)化合物的吸收光譜無機(jī)*配合物的電子光譜分為三類d--d躍遷,中心離子譜帶,>350-400nm,可見區(qū)(380-780nm)。配位體與金屬離子間或金屬離子間的電荷遷移。配體內(nèi)部的電子轉(zhuǎn)移(n→*,n→*,→*),380nm,紫外區(qū)。ΔE=h=hc/普魯氏藍(lán)KFeⅢ[FeⅡ(CN)6]紫外-可見光譜(電子光譜)電子在軌道間躍遷而產(chǎn)生的光譜*配合物的電子光譜分為三類d--d躍遷,中心離子譜帶*d-d

配位場躍遷絕大多數(shù)過渡金屬離子都具有未充滿的d

軌道。當(dāng)它們在溶液中與水或其它配位體生成絡(luò)合物時，受配位體配位場的影響，原來能量相同的d

軌道會發(fā)生能級分裂。由于d

軌道間能量差（分裂能）的存在，絡(luò)合物就可以吸收適當(dāng)波長的輻射能，發(fā)生d–d躍遷。吸收光的波長取決于分裂能的大小。配位體的配位場越強(qiáng)，d

軌道分裂能越大，吸收峰波長越短。κmax

=0.1～100L·mol-1·cm-1*d-d配位場躍遷絕大多數(shù)過渡金屬離子都具有未充滿的d*這種d-d躍遷所需能量較小，產(chǎn)生的吸收峰多在可見光區(qū)，強(qiáng)度較弱。

κmax

=0.1～100L·mol-1·cm-1

f-f躍遷帶在紫外-可見光區(qū)，它是鑭系、錒系的4f或5f

軌道裂分出不同能量的f

軌道之間的電子躍遷而產(chǎn)生的。一些常見配位體配位場強(qiáng)弱順序：I-＜Br-

＜Cl-

＜F-

＜OH-

＜C2O42-=H2O＜SCN-

＜吡啶=NH3

＜乙二胺＜聯(lián)吡啶＜鄰二氮菲＜NO2-

＜CN-[Co(NH3)5X]n+的紫外—可見吸收光譜X=NH3時，n=3,X=F,Cl,Br,I時，n=2

*這種d-d躍遷所需能量較小，產(chǎn)生的吸收*電荷轉(zhuǎn)移遷移電荷轉(zhuǎn)移遷移是指絡(luò)合物中配位體和金屬離子之間，一方的電子向主要屬于另一方的軌道的躍遷。產(chǎn)生電荷轉(zhuǎn)移躍遷的必要條件是絡(luò)合物的組分之一具有電子給予體的特性（SCN-），而另一組分具有電子接受體的特性(Fe3+)。電荷轉(zhuǎn)移躍遷吸收光譜的波長取決于電子給予體的電子親和力。電子親和力越小，激發(fā)所需的能量越低，吸收波長就越長。κmax

＞10000L·mol-1·cm-1*電荷轉(zhuǎn)移遷移電荷轉(zhuǎn)移遷移是指絡(luò)合物中配位體和金屬離子之*金屬離子影響下的配位體→*

躍遷吸收光度法所使用的顯色試劑絕大多數(shù)都含有生色團(tuán)及助色團(tuán)，其本身為有色化合物。當(dāng)與金屬離子配位時，作為配位體的顯色劑，其共軛結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，導(dǎo)致其吸收光譜藍(lán)移或紅移。

在定量分析中，要求絡(luò)合物與配位劑的最大吸收波長之差（“反襯度”）大約在

60nm

以上，這樣有利于提高測定的準(zhǔn)確度。*金屬離子影響下的配位體→*躍遷吸收光度*7.2

紫外-可見分光光度計*7.2紫外-可見分光光度計*光源單色器試樣室檢測器顯示1.光源在整個紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強(qiáng)度，較好的穩(wěn)定性，較長的使用壽命。紫外區(qū)：氫、氘燈。λmax

=185～400nm7.2.1基本部件可見光區(qū)：鎢燈λmax

=320～2500nm。*光源單色器試樣室檢測器顯示1.光源紫外區(qū)：氫、氘燈。7.*2.單色器（棱鏡、光柵）

將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光并可從中選出一任波長單色光的光學(xué)系統(tǒng)。①入射狹縫：光源的光由此進(jìn)入單色器。②準(zhǔn)光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束。③色散元件：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵。④聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫。⑤出射狹縫。*2.單色器（棱鏡、光柵）將光源發(fā)射的復(fù)*3.試樣室吸收池(比色皿)+池架附件。吸收池：石英池，玻璃池。在紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃池。4.檢測器

利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號變成可測的電信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。5.結(jié)果顯示記錄系統(tǒng)

檢流計、數(shù)字顯示、微機(jī)進(jìn)行儀器自動控制和結(jié)果處理。*3.試樣室吸收池(比色皿)+池架附件。*光路圖*光路圖*1.單光束

簡單，價廉，適于在給定波長處測量吸光度或透光度，一般不能作全波段光譜掃描，要求光源和檢測器具有很高的穩(wěn)定性。2.雙光束

自動記錄，快速全波段掃描?？上庠床环€(wěn)定，檢測器靈敏度變化等因素的影響，特別適合于結(jié)構(gòu)分析。復(fù)雜，價高。7.2.2分光光度計構(gòu)造原理*1.單光束2.雙光束7.2.2分光光度計構(gòu)造原*3.雙波長將不同波長的兩束單色光(λ1、λ2)快速交替通過同一吸收池而后到達(dá)檢測器。產(chǎn)生交流信號。無需參比池。?=1～2nm。兩波長同時掃描即可獲得導(dǎo)數(shù)光譜。*3.雙波長將不同波長的兩束單色光(λ1、*7.3

紫外-可見吸收光譜法的應(yīng)用定性分析、結(jié)構(gòu)分析、定量分析物理化學(xué)參數(shù)的測定：分子量、配合物的配合比與穩(wěn)定參數(shù)、酸堿離解常數(shù)、化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)常數(shù)等.7.3.2定量分析（補(bǔ)充）7.3.1定性分析（了解）*7.3紫外-可見吸收光譜法的應(yīng)用定性分析、結(jié)構(gòu)*7.3.1在有機(jī)定性分析中的應(yīng)用-定性分析定性分析的依據(jù)：吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目、εmax(λ)、λmax定性分析的缺陷：只能定性分析化合物所具有的生色團(tuán)與助色團(tuán)；光譜信息在紫外-可見光譜范圍重疊現(xiàn)象嚴(yán)重。定性分析的方法：

A.用經(jīng)驗規(guī)則計算λmax與測定的λmax比較Woodward規(guī)則：計算共軛二烯、多烯烴、共軛烯酮類化合物的π→π*

最大吸收波長的經(jīng)驗規(guī)則。Scott規(guī)則：計算芳香族羰基衍生物的π→π*

最大吸收波長的經(jīng)驗規(guī)則。*7.3.1在有機(jī)定性分析中的應(yīng)用-定性分析定性分析*Sadtler.Sdandard