有機(jī)化學(xué)知識點總結(jié)

-.z.有機(jī)化學(xué)一．有機(jī)化合物的命名1.能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴〔單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴〕，芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物〔酰鹵，酸酐，酯，酰胺〕，多官能團(tuán)化合物〔官能團(tuán)優(yōu)先順序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－CO*＞－CN＞－CHO＞>C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－*＞－NO2)，并能夠判斷出Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。2.根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的構(gòu)造式或立體構(gòu)造式〔傘形式，鋸架式，紐曼投影式，F(xiàn)ischer投影式〕。立體構(gòu)造的表示方法：1〕傘形式：2〕鋸架式：3〕紐曼投影式：4〕菲舍爾投影式：5〕構(gòu)象(conformation)乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是穿插式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對位穿插式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代的椅式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代最多或大基團(tuán)處于e鍵上的椅式構(gòu)象。立體構(gòu)造的標(biāo)記方法Z/E標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時，如果兩個一樣的基團(tuán)在同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè)，則為反式。R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時，先把與手性碳相連的四個基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時針，則為R構(gòu)型，如果是逆時針，則為S構(gòu)型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型一樣，則為同一化合物，否則為其對映體。二.有機(jī)化學(xué)反響及特點1.反響類型A復(fù)原反響〔包括催化加氫〕：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反響：烯烴的氧化〔高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化〕；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化〕2.有關(guān)規(guī)律馬氏規(guī)律：親電加成反響的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。過氧化效應(yīng)：自由基加成反響的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。定位規(guī)律：芳烴親電取代反響的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反響的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大π鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，π電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反響的規(guī)律，只有烴基時，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴〔動力學(xué)控制產(chǎn)物〕。當(dāng)β－碳上連有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物〔熱力學(xué)控制產(chǎn)物〕。基團(tuán)的"順序規(guī)則〞3.反響中的立體化學(xué)烷烴：烷烴的自由基取代：外消旋化烯烴：烯烴的親電加成：溴，氯，HOBr〔HOCl〕，羥汞化-脫汞復(fù)原反響-----反式加成其它親電試劑：順式+反式加成烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反響：保持構(gòu)型烯烴的冷稀KMnO4/H2O氧化：順式鄰二醇烯烴的硼氫化-氧化：順式加成烯烴的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成〔1-取代，3-取代，4-取代〕炔烴：選擇性加氫：Lindlar催化劑-----順式烯烴Na/NH3〔L〕-----反式加氫親核取代：SN1：外消旋化的同時構(gòu)型翻轉(zhuǎn)SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)〔Walden翻轉(zhuǎn)〕消除反響：E2，E1cb:反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反響：反式產(chǎn)物四．概念、物理性質(zhì)、構(gòu)造穩(wěn)定性、反響活性〔一〕.概念1.同分異構(gòu)體2.試劑親電試劑：簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑〔electrophilicreagent〕。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠承受電子對的中性分子，如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是親電試劑。親核試劑：對電子沒有親合力，但對帶正電荷或局部正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑〔nucleophilicreagent〕。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子，如：OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO－、RCOO－、*－、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是親核試劑。自由基試劑：Cl2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反響，使反響進(jìn)展下去。3.酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的承受體為酸，電子的給與體為堿。4.共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5.雜化軌道理論sp3、sp2、sp雜化。6.旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)〔光學(xué)活性物質(zhì)〕，左旋體，右旋體：內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：對映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：非對映異構(gòu)體：蘇式，赤式：差向異構(gòu)體：Walden翻轉(zhuǎn):7.電子效應(yīng)1〕誘導(dǎo)效應(yīng)2〕共軛效應(yīng)〔π-π共軛，p-π共軛，σ-p超2共軛，σ-π超共軛。3〕空間效應(yīng)8.其它內(nèi)型〔endo〕,外型〔e*o〕：順反異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：烯醇式：〔二〕.物理性質(zhì)1.沸點上下的判斷？不同類型化合物之間沸點的比擬；同種類型化合物之間沸點的比擬。2.熔點，溶解度的大小判斷？3.形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：〔三〕.穩(wěn)定性判斷1.烯烴穩(wěn)定性判斷R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR〔E-構(gòu)型〕>RCH=CHR〔Z-構(gòu)型〕>RHC=CH2>CH2=CH22.環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷3.開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性4.環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性5.反響中間體穩(wěn)定大小判斷〔碳正離子，碳負(fù)離子，自由基〕碳正離子的穩(wěn)性順序：自由基穩(wěn)定性順序：碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序：6.共振極限構(gòu)造式的穩(wěn)定性判斷〔在共振雜化體中奉獻(xiàn)程度〕：〔四〕酸堿性的判斷1.不同類型化合物算堿性判斷2.液相中醇的酸性大小3.酸性大小的影像因素〔吸電子基與推電子基對酸性的影響〕：〔五〕反響活性大小判斷1.烷烴的自由基取代反響*2的活性：F2>Cl2>Br2>I2選擇性：F2<Cl2<Br2<I22.烯烴的親電加成反響活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CH*3.烯烴環(huán)氧化反響活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH24.烯烴的催化加氫反響活性：CH2=CH2>RCH=CH2>RCH=CHR'>R2C=CHR>R2C=CR25.Diles-Alder反響雙烯體上連有推電子基團(tuán)〔349頁〕，親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反響進(jìn)展。例如：以下化合物A.;B.;C.;D.與異戊二烯進(jìn)展Diels-Alder反響的活性強(qiáng)弱順序為：>>>。6.鹵代烴的親核取代反響SN1反響：SN2反響：成環(huán)的SN2反響速率是：v五元環(huán)>v六元環(huán)>v中環(huán)，大環(huán)>v三元環(huán)>v四元環(huán)7.消除反響鹵代烴堿性條件下的消除反響-----E2消除RI>RBr>RCl醇脫水-----主要E18.芳烴的親電取代反響芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基〔給電子基〕-------反響活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基〔吸電子基〕或鄰對位定位基-------反響活性下降。例如：以下芳香族化合物：A.B.C.D.硝化反響的相對活性次序為>>>。例如：萘環(huán)的A.α—位；B.β—位；C.氯苯；D.苯在親電取代反響中相對活性次序為為>>>。例如：以下各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反響的是〔〕。A.;B.;C.;D.〔六〕其它1.親核性的大小判斷：2.試劑的堿性大小：3.芳香性的判斷：4.定位基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序：鄰、對位定位基：－O－＞－N(CH3)2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I間位定位基：－＋NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2五、活性中間體與反響類型、反響機(jī)理反響機(jī)理：自由基取代反響機(jī)理中間體：自由基反響類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的α－H鹵代。自由基加成反響機(jī)理中間體：自由基：反響類型：烯烴、炔烴的過氧化效應(yīng)。親電加成反響機(jī)理中間體：環(huán)鎓離子〔溴鎓離子，氯鎓離子〕反響類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反響類型：烯烴的其它親電加成〔H*，H2O，H2SO4，B2H6，羥汞化-去汞復(fù)原反響〕、炔烴的親電加成，小環(huán)烷烴的開環(huán)加成，共軛二烯烴的親電加成?；颦h(huán)鎓離子〕：4.親電取代反響機(jī)理：中間體：σ-絡(luò)合物〔氯代和溴代先生成π絡(luò)合物〕反響類型：芳烴親電取代反響〔鹵代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化〕。5.親核加成反響機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反響類型：炔烴的親核加成親核取代反響機(jī)理：SN1反響中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反響類型：鹵代烴和醇的親核取代〔主要是3°〕，醚鍵斷裂反響〔3°烴基生成的醚〕。SN2反響中間體：無〔經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物〕反響類型：鹵代烴和醇的親核取代〔主要是1°〕，分子內(nèi)的親核取代，醚鍵斷裂反響〔1°烴基生成的醚，酚醚〕，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反響。消除反響反響機(jī)理E1機(jī)理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反響類型：醇脫水，3°R*在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反響。E2機(jī)理：中間體：無〔直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴〕反響類型：R*的消除反響E1cb機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反響類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反響機(jī)理：〔rearrangement〕重排反響規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反響物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。碳正離子重排負(fù)氫1,2－遷移：烷基1,2－遷移：苯基1,2－遷移：頻哪醇重排：在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序為：Ar＞R＞H變環(huán)重排：烯丙位重排：堿性水解2、其它重排質(zhì)子1,3－遷移〔互變異構(gòu)現(xiàn)象〕六、鑒別與別離方法七、推導(dǎo)構(gòu)造1.化學(xué)性質(zhì)：烯烴的高錳酸鉀氧化；烯烴的臭氧化反響；芳烴的氧化；鄰二醇的高碘酸氧化2.光波譜性質(zhì)：紅外光譜：3650~2500cm－1O—H，N—H伸縮振動3300~3000cm－1—C≡C—H〔3300〕，C=C—H〔3100〕，Ar—H〔3030)伸縮振動3000~2700cm－1—CH3，—CH2，次甲基，—CHO〔2720，2820〕伸縮振動1870~1650cm－1C=O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸縮振動1690~1450cm－1C=C，苯環(huán)骨架伸縮振動1475~1300cm－1—CH3，—CH2，次甲基面內(nèi)彎曲振動1000~670cm－1C=C—H，Ar—H，—CH2的面外彎曲振動核磁共振譜：偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律一組化學(xué)等價的質(zhì)子有n個相鄰的全同氫核存在時，其共振吸收峰將被裂分為n+1個，這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級譜圖。在一級譜圖中具體的推到方法：1〕.不飽和度的計算〔不飽和度〕=1/2〔2+2n4+n3-n1〕n41、n3、n1分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數(shù)。如果=1，說明該化合物含一個不飽和鍵或是環(huán)烷烴；=2，說明該化合物含兩個C=C雙鍵，或含一個C≡C三鍵等；≥4，說明該化合物有可能含有苯環(huán)。2〕.紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域(1).先觀察是否存在C=O(1820~1660cm-1,s)(2).如果有C=O,確定以下狀況.羧酸:是否存在O-H(3400~2400cm-1,寬峰,往往與C-H重疊)酰胺:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收;有時是同等強(qiáng)度的兩個吸收峰酯:是否存在C-O(1300~1000cm-1有強(qiáng)吸收)酸酐:1810和1760cm-1附近有兩個強(qiáng)的C=O吸收醛:是否存在O=C-H(2850和2750附近有兩個弱的吸收)酮:沒有前面所提的吸收峰(3).如果沒有C=O,確定以下狀況.醇、酚:是否存在O-H(3400~3300cm-1,寬峰;1300~1000cm-1附近的C-O吸收)胺:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收;有時是同等強(qiáng)度的兩個吸收醚:是否存在C-O(1300~1000cm-1有強(qiáng)吸收,并確認(rèn)3400~3300cm-1附近是否有O-H吸收峰)(4).觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C:1650cm-1附近有弱的吸收芳環(huán):1600~1450cm-1范圍內(nèi)有幾個中等或強(qiáng)吸收結(jié)合3100~3000cm-1的C-H伸縮振動,確定C=C或芳環(huán)。3〕分析核磁共振譜圖〔1〕根據(jù)化學(xué)位移〔δ〕、偶合常數(shù)〔J〕與構(gòu)造的關(guān)系，識別一些強(qiáng)單峰和特征峰。如：以下孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號，極低磁場〔δ10~16〕出現(xiàn)的羧基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號?！?〕.采用重水交換的方法識別-OH、-NH2、-COOH上的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號消失，則可以確定此類活潑氫的存在?！?〕如果δ在6.5~8.5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對位置。〔4〕.解析比擬簡單的多重峰〔一級譜〕，根據(jù)每個組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對該基團(tuán)進(jìn)展推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計其相鄰的基團(tuán)?！?〕.根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出假設(shè)干個可能的構(gòu)造單元，最后組合可能的構(gòu)造式。綜合各種分析，推斷分子的構(gòu)造并對結(jié)論進(jìn)展核對。有機(jī)化學(xué)階段復(fù)習(xí)〔烷烴~芳烴〕2009-4-15一、命名或?qū)懗鲆韵禄衔锏臉?gòu)造式〔必要時標(biāo)出順、反，R、S構(gòu)型〕1、2、3、5-甲基螺[2.4]庚烷4、反-1,2-二甲基環(huán)己烷(優(yōu)勢構(gòu)象)5、6.5-硝基-1-萘酚答：1、4-異丙基辛烷2、順-3,4-二甲基-3-辛烯3、4、5、(S)--溴代乙苯6.答：1:2,3,5－三甲基己烷2.3,5－二甲基－３－庚烯答：1.2,3,4,5－四甲基己烷2.2－乙基－１－丁烯3.2,2,7,7－四甲基－3,5－辛二炔1、2、3、順-1,2-二甲基環(huán)己烷(優(yōu)勢構(gòu)象)4、答：1、2-甲基-3-乙基己烷2、(Z)-1-氯-2-溴丙烯3、4、(R)--溴代乙苯二、選擇題〔選擇所有符合條件的答案〕以下化合物中的碳為SP2雜化的是：(B、D)。A：乙烷B：乙烯C：乙炔D：苯2.*烷烴的分子式為C5H12，其一元氯代物有三種，則它的構(gòu)造為：(A)。A：正戊烷B：異戊烷C：新戊烷D：不存在這種物質(zhì)3.以下化合物具有芳香性的有哪些？(A、C、D)A：環(huán)戊二烯負(fù)離子B：[10]輪烯C：D：4．以下哪些化合物能形成分子內(nèi)氫鍵？(A、B)A：鄰氟苯酚B：鄰硝基苯酚C：鄰甲苯酚D：對硝基苯酚5．以下化合物不能發(fā)生傅列德爾-克拉夫茨酰基化反響的有(B、C、D)。A：噻吩B：9,10-蒽醌C：硝基苯D：吡啶6．以下化合物中的碳為SP雜化的是：(C)。A：乙烷B：乙烯C：乙炔D：苯7.*烷烴的分子式為C5H12，只有二種二氯衍生物，則它的構(gòu)造為：(C)。A：正戊烷B：異戊烷C：新戊烷D：不存在這種物質(zhì)8.以下化合物具有芳香性的有哪些？(A、B、D)A：[18]輪烯B：環(huán)庚三烯正離子C：D：9.CH3CCH和CH3CH=CH2可以用以下哪些試劑來鑒別？〔B、C〕A：托倫斯試劑B：Ag(NH3)2NO3C：Cu(NH3)2ClD：酸性KMnO4理化性質(zhì)比擬題1.將以下游離基按穩(wěn)定性由大到小排列：答案：穩(wěn)定性c>a>b2.兩瓶沒有標(biāo)簽的無色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1－己烯，用什么簡單方法可以給它們貼上正確的標(biāo)簽？答案：3.以下化合物中，哪些可能有芳香性？答案：b,d有芳香性4.根據(jù)S與O的電負(fù)性差異，H2O與H2S相比，哪個有較強(qiáng)的偶極-偶極作用力或氫鍵？答案：電負(fù)性O(shè)>S,H2O與H2S相比，H2O有較強(qiáng)的偶極作用及氫鍵5.將以下碳正離子按穩(wěn)定性由大至小排列：答案：穩(wěn)定性：6．寫出可能有的旋光異構(gòu)體的投影式，用R，S標(biāo)記法命名，并注明內(nèi)消旋體或外消旋體。2－溴代－1－丁醇答案：7．用簡便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別以下化合物答案：Ag(NH3)2+三、完成以下化學(xué)反響〔只要求寫出主要產(chǎn)物或條件,〔B〕(1)H2〔B〕(1)H2/Ni(2)CH≡CNa〔A〕1.CH2=CH-CH3CH2=CH-CH2Cl〔C〕HH2OHg2+,H2SO4(D)完成以下各反響式〔1〕〔把正確答案填在題中括號內(nèi)〕五、分析以下反響歷程，簡要說明理由H+170H+170℃答：擴(kuò)環(huán)重排—H2OH擴(kuò)環(huán)重排—H2OH+一級碳正離子重排為三級碳正離子，五元環(huán)擴(kuò)環(huán)重排為六元環(huán)〔環(huán)張力降低〕，這樣生成的碳正離子穩(wěn)定。一級碳正離子重排為三級碳正離子，五元環(huán)擴(kuò)環(huán)重排為六元環(huán)〔環(huán)張力降低〕，這樣生成的碳正離子穩(wěn)定。——H+2.寫出以下反響的歷程答案；+HCl解：反響中出現(xiàn)了重排產(chǎn)物，因此反響是經(jīng)過碳正離子中間體進(jìn)展的：3Cl—3Cl—2+HCl(Ⅲ)(Ⅰ(Ⅲ)(Ⅰ)(Ⅱ)負(fù)氫重排碳正離子2°3°ClCl—(Ⅴ(Ⅴ)(Ⅳ)首先：H+與(Ⅰ)反響，由于受(Ⅰ)中甲基的給電子效應(yīng)的影響，使(Ⅰ)中C-1的電子云密度增加，H+與C-1結(jié)合得碳正離子〔Ⅱ〕，〔Ⅱ〕與Cl—結(jié)合得(Ⅲ)；〔Ⅱ〕為仲碳正離子，與甲基直接相連的碳上的氫以負(fù)氫形式轉(zhuǎn)移，發(fā)生重排，得到更穩(wěn)定的叔碳正離子(Ⅳ)，(Ⅳ)與Cl—結(jié)合得(Ⅴ)。六、指定原料合成〔注意：反響過程中所用的有機(jī)溶劑、催化劑及無機(jī)原料可任選，在反響中涉及的其他中間有機(jī)物均要求從指定原料來制備〕以萘為原料合成：。HNO3H2SO4HNO3H2SO4H2SO4165℃以苯胺及兩個碳的有機(jī)物為原料合成：HNO3.H2SO4FeBr3+BrHNO3.H2SO4FeBr3+Br2CH3COClH3H3O+，或OH-，H2O3．完成以下轉(zhuǎn)化〔必要試劑〕答案：4．以四個碳原子及以下烴為原料合成：。解：CHCH+HCNCH2=CH-CN磷鉬酸鉍磷鉬酸鉍470℃〔CH2=CH-CH3+NH3+3/2O2CH2=CH-CN〕Cl2CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH-CNCl25。以苯為原料合成：。濃H2SO4H+NaOH堿熔濃H2SO濃H2SO4H+NaOH堿熔濃H2SO4解：Cl2FeClCl2FeCl3H2OH2O路線一：先硝化，后氧化路線二：先氧化，后硝化路線二有兩個缺點，〔1〕反響條件高，〔2〕有付產(chǎn)物，所以路線一為優(yōu)選路線。七、構(gòu)造推導(dǎo)1.分子式為C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且經(jīng)催化氫化得到一樣的產(chǎn)物正己烷。A可與氯化亞銅的氨溶液作用產(chǎn)生紅棕色沉淀，而B不發(fā)生這種反響。B經(jīng)臭氧化后再復(fù)原水解，得到CH3CHO及HCOCOH〔乙二醛〕。推斷A及B的構(gòu)造，并用反響式加簡要說明表示推斷過程。答案：2.分子式為C5H10的化合物A，與1分子氫作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中與高錳酸鉀作用得到一個含有4個碳原子的羧酸。A經(jīng)臭氧化并復(fù)原水解，得到兩種不同的醛。推測A的可能構(gòu)造，用反響式加簡要說明表示推斷過程。答案：3.溴苯氯代后別離得到兩個分子式為C6H4ClBr的異構(gòu)體A和B，將A溴代得到幾種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物，而B經(jīng)溴代得到兩種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物C和D。A溴代后所得產(chǎn)物之一與C一樣，但沒有任何一個與D一樣。推測A，B，C，D的構(gòu)造式，寫出各步反響。答案：轉(zhuǎn)]有機(jī)化學(xué)鑒別方法"終極版"找了很久有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)

1烷烴與烯烴，炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的ccl4溶液〔烴的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色，只是快慢不同〕

2烷烴和芳香烴就不好說了，但芳香烴里，甲苯，二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反響，苯就不行

3另外，醇的話，顯中性

4酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反響顯紫色

5可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖

6醚在避光的情況下與氯或溴反響，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧作用，生成過氧化合物。

7醌類化合物是中藥中一類具有醌式構(gòu)造的化學(xué)成分,主要分為苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四種類型，具體顏色不同反響類型較多一．各類化合物的鑒別方法

1.烯烴、二烯、炔烴：

〔1〕溴的四氯化碳溶液，紅色腿去

〔2〕高錳酸鉀溶液，紫色腿去。

2．含有炔氫的炔烴：

〔1〕硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀

〔2〕氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。

3．小環(huán)烴：三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色

4．鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同構(gòu)造的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。

5．醇：

〔1〕與金屬鈉反響放出氫氣〔鑒別6個碳原子以下的醇〕；

〔2〕用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后也無變化。

6．酚或烯醇類化合物：

〔1〕用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色〔苯酚產(chǎn)生蘭紫色〕。

〔2〕苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。

7．羰基化合物：

〔1〕鑒別所有的醛酮：2，4-二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；

〔2〕區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；

〔3〕區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；

〔4〕鑒別甲基酮和具有構(gòu)造的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。

8．甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。

9．胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法

〔1〕用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?，在NaOH溶液中反響，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH；仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反響。

〔2〕用NaNO2+HCl：

脂肪胺：伯胺放出氮氣，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反響。

芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。

10．糖：

〔1〕單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀；

〔2〕葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。

〔3〕麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。

二．例題解析

例1．用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。

分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：

例2．用化學(xué)方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。

分析：上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類化合物，都能與硝酸銀的醇溶液反響生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的構(gòu)造不同，分別為芐基、二級、一級鹵代烴，它們在反響中的活性不同，因此，可根據(jù)其反響速度進(jìn)展鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：

例3．用化學(xué)方法鑒別以下化合物

苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚

分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別，然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮，用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛，用碘仿反響鑒別甲基酮；用三氯化鐵的顏色反響區(qū)別酚與醇，用碘仿反響鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按以下步驟進(jìn)展：

〔1〕將化合物各取少量分別放在7支試管中，各參加幾滴2，4-二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。

〔2〕將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中，各參加托倫試劑〔氫氧化銀的氨溶液〕，在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。

〔3〕將2種醛各取少量分別放在2支試管中，各參加斐林試劑〔酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液〕，有紅色沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。

〔4〕將2種酮各取少量分別放在2支試管中，各參加碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為2-戊酮，無黃色沉淀生成的是3-戊酮。

〔5〕將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中，各參加幾滴三氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚，無蘭紫色的是醇。

〔6〕將2種醇各取少量分別放在支試管中，各參加幾滴碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。/1．化學(xué)分析

〔1〕烴類

①烷烴、環(huán)烷烴不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反響，故常留待最后鑒別。

不與KMnO4反響，而與烯烴區(qū)別。

③烯烴使Br2／CCl4〔紅棕色〕褪色；使KMnO4/OH-〔紫色〕變成MnO2棕色沉淀；在酸中變成無色Mn2+。

④共軛雙烯與順丁烯二酸酐反響，生成結(jié)晶固體。

⑤炔烴〔－C≡C－〕使Br2／CCl4〔紅棕色〕褪色；使KMnO4／OH-〔紫色〕產(chǎn)生MnO2↓棕色沉淀，與烯烴相似。

⑥芳烴與CHCl3+無水AlCl3作用起付氏反響，烷基苯呈橙色至紅色，萘呈藍(lán)色，菲呈紫色，蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2／CCl4褪色，與烯烴相區(qū)別。

〔2〕鹵代烴R—*〔—Cl、—Br、—I〕

在銅絲火焰中呈綠色，叫Beilstein試驗，與AgNO3醇溶液生成AgCl↓〔白色〕、AgBr↓〔淡黃色〕、AgI↓〔黃色〕。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反響，仲鹵代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反響，乙烯型鹵代烴不起反響。

〔3〕含氧化合物

①醇〔R—OH〕加Na產(chǎn)生H2↑〔氣泡〕，含活性H化合物也起反響。用RCOCl／H2SO4或酸酐可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級羧酸和低級醇。使K2Cr2O7＋H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色Cr3+〔不透明〕，可用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑〔濃HCl+ZnCl2〕生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反響，仲醇5分鐘內(nèi)反響，伯醇在室溫下不反響。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈

NaOH〕生成CHI3↓〔黃色〕。

②酚〔Ar—OH〕參加1％FeCl3溶液呈藍(lán)紫色[Fe〔ArO〕6]3-或其它顏色，酚、烯醇類化合物起此反響；用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3，與RCOOH區(qū)別；用Br2水生成〔白色，注意與苯胺區(qū)別〕。

③醚〔R—O—R〕參加濃H2SO4生成鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相區(qū)別〔含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別〕。

④酮參加2，4-二硝基苯肼生成黃色沉淀；用碘仿反響〔I2＋NaOH〕生成CHI3↓〔黃色〕，鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測熔點。

⑤醛用Tollens試劑Ag〔NH3〕2OH產(chǎn)生銀鏡Ag↓；用Fehling試劑2Cu2+＋4OH-或Benedict試劑生成Cu2O↓〔紅棕色〕；用Schiff試驗品紅醛試劑呈紫紅色。

⑥羧酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體；也可利用活性H的反響鑒別。

酸上的醛基被氧化。

⑦羧酸衍生物水解后檢驗產(chǎn)物。

〔4〕含氮化合物

利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。

①脂肪胺采用Hinsberg試驗

②芳香胺

芳香伯胺還可用異腈試驗：

③苯胺在Br2+H2O中生成〔白色〕。苯酚有類似現(xiàn)象。

〔5〕氨基酸采用水合茚三酮試驗

脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反響。

〔6〕糖類①淀粉、纖維素

需加SnCl2防止氧對有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。

淀粉參加I2呈蘭色。

②葡萄糖加Fehling試劑或Benedict試劑產(chǎn)生Cu2O↓〔紅棕色〕，復(fù)原糖均有此反響；加Tollens試劑[Ag〔NH3〕2+OH-]產(chǎn)生銀鏡。化學(xué)命名法中國化學(xué)會有機(jī)化學(xué)命名原則，1980一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則當(dāng)主鏈上有多種取代基時，由順序規(guī)則決定名稱中基團(tuán)的先后順序。一般的規(guī)則是：1.取代基的第一個原子質(zhì)量越大，順序越高；2.如果第一個原子一樣，則比擬它們第一個原子上連接的原子的順序；如有雙鍵或三鍵，則視為連接了2或3