DB4401-T 115-2021 有機(jī)熱載體酸值的測(cè)定++電位滴定法-（高清現(xiàn)行）

ICS13.060.25CCSJ98

DB4401廣 州 市 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB4401/T115—2021DBJ440100/T180-2013有機(jī)熱載體酸值的測(cè)定電位滴定法Determinationofacidnumberofheattransferfluidsbypotentiometrictitrationbypotentiometrictitration2021-10-21發(fā)布2021-11-15實(shí)施廣州市市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布DB4401/T115—2021目 次前言 II范圍 1規(guī)范性引用文件 1術(shù)語(yǔ)和定義 1方法提要 2儀器 2試劑 2電極系統(tǒng) 4酸值的測(cè)定 5計(jì)算 7精密度 7IIDB4401/T115DB4401/T115—20211II1II前 言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替DBJ440100/T180-2013《在用有機(jī)熱載體酸值的測(cè)定電位滴定法》，與DBJ440100/T180-2013相比，除編輯性修改外，主要技術(shù)變化如下：——將標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為《有機(jī)熱載體酸值的測(cè)定電位滴定法》；——修改了術(shù)語(yǔ)和定義中動(dòng)態(tài)滴定模式；——方法提要中增加了EP電位值的含義；——修改了馬達(dá)驅(qū)動(dòng)滴定管精度和滴定杯容積；——修改了混合溶劑的配比精度；——修改了電極系統(tǒng)的最小差值。本文件由廣州市市場(chǎng)監(jiān)督管理局提出并歸口。本文件起草單位：廣州特種承壓設(shè)備檢測(cè)研究院，哈爾濱市鍋爐壓力容器檢驗(yàn)研究院。本文件主要起草人：劉娟、蔣志遠(yuǎn)、李茂東、楊祥、謝海垣、徐巖巖、侯志全、何智偉。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——DBJ440100/T180-2013；——本次為第一次修訂。DB4401/TDB4401/T115—2021有機(jī)熱載體酸值的測(cè)定電位滴定法警告：本試驗(yàn)方法使用的異丙醇、甲苯等試劑是有毒、易燃物質(zhì)，使用時(shí)應(yīng)嚴(yán)防吸入或接觸皮膚。溶液配置及測(cè)定過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，并戴好防護(hù)眼鏡、乳膠手套、防毒口罩等防護(hù)用品。范圍本文件規(guī)定了采用電位滴定法測(cè)定有機(jī)熱載體酸值的方法。本文件適用于有機(jī)熱載體酸值的測(cè)定，測(cè)定范圍為0mgKOH/g～30.0mgKOH/g。規(guī)范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。GB/T678化學(xué)試劑乙醇（無(wú)水乙醇）GB/T2306化學(xué)試劑氫氧化鉀GB/T3406石油甲苯GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T10575無(wú)水氯化鋰HG/T2892化學(xué)試劑異丙醇3術(shù)語(yǔ)和定義3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1平衡控制模式equilibrium-controlledmodel3.2饋液dispensing添加堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的過(guò)程。3.3EP電位值endpointvaluepHpH=11.00±0.02標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中測(cè)量的電位值。4方法提要1將樣品溶解在滴定溶劑中，以氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑，采用復(fù)合電極或者玻璃指示電極-銀/氯化銀(Ag/AgCl)參比電極進(jìn)行電位滴定。手動(dòng)或自動(dòng)繪制電位mV值對(duì)應(yīng)滴定體積的電位滴定曲儀器電位滴定儀自動(dòng)電位滴定儀應(yīng)符合以下基本要求：自動(dòng)滴定系統(tǒng)；5.2馬達(dá)驅(qū)動(dòng)滴定管：精度不低于萬(wàn)分之一；滴定劑添加方式：動(dòng)態(tài)滴定模式；具備在自動(dòng)滴定過(guò)程中應(yīng)同時(shí)進(jìn)行電位滴定曲線和一階微分曲線的繪制功能；KOHC2）；機(jī)械攪拌器：程序控制；滴定杯：100mL～250mL手動(dòng)電位滴定儀應(yīng)符合以下基本要求：5.20.2MΩ～20MΩ，電位計(jì)或伏特計(jì)的精度≤0.5mV，靈敏度≥0.2mV0mV-500mV；pH0.010mL0.005mL；KOHC2）；e）100mL～250mL測(cè)量電極pHAg/AgCl雙電極或叁電極雙電極：玻璃指示電極-銀/氯化銀(Ag/AgCl1mol/L～3mol/L叁電極：在雙電極基礎(chǔ)上增加第三個(gè)輔助電極，以增加電極穩(wěn)定性。試劑GB/T6682HG/T2892GB/T678。GB/T105751mol/L～3mol/L-乙醇溶液。2GB/T3406?；旌先軇簩惐?、甲苯、水按（495mL）:（500mL）:（5mL）的比例配制，搖勻靜置。6.7pH=4.00±0.01（25℃）pH=7.00±0.01（25℃）pH=11.00±0.02（25℃）的水性標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。6.7.1pH=4.00±0.01（25℃）的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液：稱取于（115.0±5.0）2h~3h鉀基準(zhǔn)試劑10.12g，溶于無(wú)二氧化碳的蒸餾水，于25℃下稀釋至1000mL。6.7.2pH=7.00±0.01（25℃）的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液：稱取于（115.0±5.0）2h~3h鉀基準(zhǔn)試劑6.81g，加0.1mol/L氫氧化鈉溶液291mL，溶于無(wú)二氧化碳的蒸餾水，于25℃下稀釋至1000mL。6.7.3pH=11.00±0.02（25℃）2.10g0.1mol/L227mL251000mL。pH=4.5~5.5GB/T2306。異丙醇-KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。0.05mol/L～0.08mol/Lmol/L～0.05mol/L。3g～5g1000mL（2/3，必要時(shí)可分次回流10min2用玻璃漏耐堿的C2注：加氫氧化鋇的目的是除去CO2，若不加氫氧化鋇，標(biāo)準(zhǔn)溶液易受CO2影響而產(chǎn)生混濁。6.10.3標(biāo)定：30.2g～0.3g（±0.0002g）110℃±5℃烘干至恒重的鄰苯二甲酸氫鉀，在滴定杯中60mL滴定儀標(biāo)定方法如下：21%酚酞指示劑，用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈粉紅色（10s不褪色）60mL（1）進(jìn)行計(jì)算：式中：

c(KOH)

m1000)

......................................................................(1)c(OH)（moL；1（L；0（mL；m（；20.2（8HKO（/mol。36.10.40.0005mol/LCO2電極系統(tǒng)電極電位的檢查新電極、久置的電極或者新安裝的電位滴定儀首次使用時(shí)，都應(yīng)進(jìn)行電極電位的檢查，日常使用中還應(yīng)定期檢查。1minmVpH=7.00±0.01（25℃）緩沖液pH=7.000.01（25℃）1minmV數(shù)，計(jì)算兩次測(cè)定的162mV20℃～25℃)162162mV，清洗或者更換電極。當(dāng)采用兩電極時(shí)，測(cè)量電極和參比電極應(yīng)固定配對(duì)使用。若其中一支改變，則應(yīng)要重新測(cè)試。電極響應(yīng)能力測(cè)試電極的響應(yīng)速度和穩(wěn)定性對(duì)于測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性非常重要。電極經(jīng)過(guò)校準(zhǔn)能得到可接受的斜率和零點(diǎn)（截距），但不一定對(duì)滴定有良好的響應(yīng)，因此應(yīng)通過(guò)連續(xù)測(cè)定毫伏值檢查電極的響應(yīng)能力。設(shè)置電位滴定儀為連續(xù)測(cè)毫伏值狀態(tài)，攪拌轉(zhuǎn)速穩(wěn)定，與滴定樣品時(shí)一致；5min設(shè)置電位滴定儀為連續(xù)測(cè)毫伏值狀態(tài)，攪拌轉(zhuǎn)速穩(wěn)定，與滴定樣品時(shí)一致；5min后pH=11.00s301判定電極響應(yīng)能力。d)pH=7.00±0.01（25℃）pH=4.00±0.01（25℃）的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液重復(fù)上述步驟。表1電極響應(yīng)能力判定校正電極pH11.000.02（25℃）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校正電極。4漂移值響應(yīng)能力≤1非常好1＜～≤2好2＜～≤3可接受3＜～≤4有問(wèn)題＞4不可接受7.3.2pH11.000.02（25℃）5min，控制測(cè)量過(guò)程中緩沖溶液的溫度變化在±2°CEP電極準(zhǔn)備每次測(cè)定前，應(yīng)將電極在微酸性水中浸泡5min以上，依次用二級(jí)水、混合溶劑清洗后備用。滴定后的電極處理5min7.61h電極的維護(hù)和保養(yǎng)520s~30s，然后用二級(jí)水沖洗，避免污染物造成電極信號(hào)不穩(wěn)定或者造成液接電位不明顯。電極的填充液應(yīng)至少每月更換一次，每次填充到加入口處，并保證無(wú)氣泡。滴定過(guò)程中始終維持電極填充液的液面高于滴定杯中的液面。酸值的測(cè)定測(cè)定前準(zhǔn)備KOH上滴定臺(tái)，使其端口略低于電極球泡底部。7.1手動(dòng)滴定時(shí)，記錄滴定管和儀表初始讀數(shù)。空白測(cè)定每批樣品測(cè)定前或混合溶劑重新配制后，都應(yīng)進(jìn)行空白測(cè)定。60mL0.002mL~0.010mL0.01mL～0.05mLKOH樣品處理有機(jī)熱載體出現(xiàn)沉淀物時(shí)樣品測(cè)量前應(yīng)進(jìn)行適當(dāng)處理，即將有沉淀物的樣品在原取樣瓶中加熱至60±5℃，并劇烈攪拌，使沉淀物均勻地懸浮于油樣中。樣品體積應(yīng)不超過(guò)加熱前整個(gè)取樣瓶容積的三分之二。稱樣將樣品劇烈搖勻后，在滴定杯中稱取合適的樣品量，建議按表2稱量。5表2建議稱樣量酸值范圍/（mgKOH/g）稱樣量/（g）稱樣精度/（g）＜0.215～20±0.0050.2≤～＜1.010～15±0.0051.0≤～＜3.05～10±0.002≥3.01～5±0.001測(cè)定在加有樣品的滴定杯中加入60mL混合溶劑，置于滴定臺(tái)上，調(diào)節(jié)電極高度使液接部位完全浸入樣品中。啟動(dòng)攪拌器，保持整個(gè)滴定過(guò)程中轉(zhuǎn)速一致。自動(dòng)滴定方法自動(dòng)電位滴定儀應(yīng)分別設(shè)置未使用有機(jī)熱載體和在用有機(jī)熱載體的測(cè)定方法。除按儀器制造商的要求進(jìn)行測(cè)定操作外，儀器的設(shè)置還應(yīng)符合以下要求。7.3.2EPEPmV滴定參數(shù)的設(shè)定：未使用有機(jī)熱載體測(cè)定：宜采用等量滴定模式，每次加液量設(shè)定在0.005mL~0.010mL之間（0.10mL/min0.01mL/min），使每次加液后電位變化控5mV～15mV10mL。0.01mL~0.05mL20mL。滴定終點(diǎn)：EPEP7.47.5手動(dòng)滴定方法按以下要求進(jìn)行：0.02mol/L～0.05為自動(dòng)滴定管或微量滴定管。0.01mL~0.05mLKOHU10mV，記錄滴VU5mV，并且儀器指示pH11在用有機(jī)熱載體的測(cè)定控制KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的加液量△V，使滴定過(guò)程中電位變化值△U約等于20mV，記錄滴定管的讀數(shù)V和對(duì)應(yīng)的電位值5pH值大于11時(shí)終止滴定。6數(shù)據(jù)處理KOHVU及U-V和VU-V曲線。找到U-V曲線上最靠近EP電位值的明顯突躍點(diǎn)，記錄所對(duì)應(yīng)的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積V。如果突躍不明顯或沒(méi)有突躍時(shí)，記錄EP電位值所對(duì)應(yīng)的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積V。測(cè)定結(jié)果按式（2）計(jì)算酸值，取重復(fù)測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值，作為樣品的酸值。計(jì)算按式（2）計(jì)算有機(jī)熱載體酸值：ANV0)c(KOH)56.1 (2)m式中：——有機(jī)熱載體酸值，單位為毫克氫氧化鉀每克（mgKOH/g）；0——（m；