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海洋微生物與海洋污染治理詳解演示文稿第一頁,共二十六頁。優(yōu)選海洋微生物與海洋污染治理第二頁,共二十六頁。海洋環(huán)境中油的自凈化作用一、蒸發(fā):油膜面積、溫度、石油的組份:含碳數(shù)、沸點(diǎn)、油的蒸氣壓、海況:風(fēng)速、碎浪、氣泡二、溶解三、乳化作用四、光化學(xué)氧化作用五、微生物降解作用第三頁,共二十六頁。海洋中的許多微生物可以降解石油中的碳?xì)浠衔?。部分微生物可以降解鏈皖烴(直鏈、分支和石蠟)、芳香族碳水化合物和含石蠟和芳香環(huán)的復(fù)雜碳?xì)浠衔?。一般認(rèn)為C10-C26之間的鏈皖烴是最容易降解的,苯、甲苯和二甲苯等低分子量的芳香族化合物是石油中發(fā)現(xiàn)的一類有毒化合物,也較易被部分微生物降解。具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的化合物,如有分支和(或)濃縮苯環(huán),對生物降解具有抗性。碳?xì)浠衔锏慕Y(jié)構(gòu)越復(fù)雜,含有的甲基分支和濃縮芳香環(huán)越多,就越難降解。第四頁,共二十六頁。二、處理瀉油事故的物化方法1、建立油障。2、投加吸油材料3、使用化學(xué)分散劑4、燃燒5、海岸帶用高壓水槍清洗。第五頁,共二十六頁。難降解物的生物降解第六頁,共二十六頁。由于石油污染所造成海鳥死亡的可怕景象第七頁,共二十六頁。4.3.1石油的性質(zhì)和生物降解特性石油是含有烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴及少量非烴化合物的復(fù)雜混合物。石油污染主要出現(xiàn)在采油區(qū)和石油運(yùn)輸事故現(xiàn)場以及石化行業(yè)的工業(yè)廢水中。石油成分的生物降解性與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)第八頁,共二十六頁。A.鏈長度鏈中等長度(C10~C24)>鏈很長的(C24以上)>短鏈
B.鏈結(jié)構(gòu)直鏈>支鏈不飽和>飽和烷烴>芳烴鏈末端有季碳原子(四周都與C相連)的烴以及多環(huán)芳烴極難降解
第九頁,共二十六頁。4.3.2降解石油的微生物降解石油的微生物很多,據(jù)報道有200多種細(xì)菌——假單胞菌、棒桿菌屬、微球菌屬、產(chǎn)堿桿菌屬放線菌——諾卡氏菌酵母菌——假絲酵母霉菌——青霉屬、曲霉屬藻類——藍(lán)藻和綠藻第十頁,共二十六頁。4.3.3石油的降解機(jī)理A.鏈烷烴的降解
+O2R-CH2-CH2-CH3R-CH2-CH2-COOHβ-氧化CO2+H2OCH2-COOH+R-COOH第十一頁,共二十六頁。B.無支鏈環(huán)烷烴的降解以環(huán)己烷為例通常一些微生物只能將環(huán)烷變?yōu)榄h(huán)己酮,另一些微生物只能將環(huán)己酮氧化開鏈而不能氧化環(huán)己烷,兩類以上微生物的協(xié)同作用下將污染物徹底降解——共代謝。第十二頁,共二十六頁。C.芳香烴芳香烴普遍具有生物毒性,但在低濃度范圍內(nèi)它們可以不同程度的被微生物分解。已知降解不同芳香烴的細(xì)菌類別第十三頁,共二十六頁。苯和酚的代謝苯、萘、菲、蒽的降解為如下圖所示
苯的代謝第十四頁,共二十六頁。三、生物降解方法1、接種石油降解菌正常情況下石油降解菌占1%,而污染嚴(yán)重的達(dá)到70%。一般需要2-4周才能發(fā)現(xiàn)顯著的生物降解,0.03g/m3.d,而嚴(yán)重的地方就是一天之內(nèi)就可以看到明顯的降解。0.5-50g/m3.d。從石油污染的地點(diǎn)采集,篩選并擴(kuò)大培養(yǎng)?;蚬こ碳?xì)菌第十五頁,共二十六頁。2、使用分散劑作用是增加細(xì)菌對石油的利用性。商品化的是Sugee2,可促進(jìn)原油中C17-28正烷烴降解。1989使用分散劑時,不要產(chǎn)生新的污染。微生物產(chǎn)的表面活性劑最好。Harvery1990利用銅綠假單胞菌和SB30產(chǎn)生的糖脂類表面活性劑,可提高2-3倍?;钚詣┑臐舛?、接觸時間、沖洗濃度、有無黃原膠等都有影響。第十六頁,共二十六頁。3、使用氮磷營養(yǎng)鹽石油降解菌生長的限制因素是N、P、K營養(yǎng)鹽。緩釋肥料:具有適合的釋放速率,通過海潮可以將營養(yǎng)物質(zhì)緩慢釋放起出來。最初可迅速釋放出營養(yǎng)物質(zhì),剩余營養(yǎng)物質(zhì)在3-4周內(nèi)釋放完畢。第十七頁,共二十六頁。美國Vigoro,塊狀肥料,14:3:3,亞異丁基雙脲,自發(fā)水解釋放出尿素、檸檬酸溶性磷肥。在低潮線和中潮線上放置。美國Sierra,顆粒狀Customblem,28:8:0,二烯化處理的菜油包衣,硝酸銨和磷酸銨,可緩慢釋放,播種在海灘表面。第十八頁,共二十六頁。親油肥料在油相中獒合的營養(yǎng)鹽可以促進(jìn)細(xì)菌在表面生長。石蠟化的尿素和辛基磷酸鹽加到漂浮的油中。以石蠟為載體的磷酸銨鎂,Victavwet(2-乙基己基-二聚乙烯氧化物磷酸鹽)及天然的親脂性氮磷。如大豆磷脂和乙基脲基磷酸鹽)法國ElfAquitaine產(chǎn)InipolEAP22,0.5L/M2,微滴乳化劑,尿素為核心,外保油酸載體,加入月桂酸磷酯作為穩(wěn)定劑和磷源,加入2-丁氧基乙醇來降低粘度。第十九頁,共二十六頁。水溶性肥料硝酸銨和三聚磷酸鹽與海水混合,噴頭噴灑。InipolEAP22表現(xiàn)良好,在28*14的小區(qū)內(nèi),2-3周后可看到海灘表面的石頭變清潔。幾周后油污全部消失。親油肥料降低十八烷烴/植烷的比值為70,塊狀緩釋肥料降低了30%,對照無變化。第二十頁,共二十六頁。以色列1992年合成一種專利聚合物,土著微生物不能利用,而降解該聚合物的烴解細(xì)菌已經(jīng)分離到。生物修復(fù)非常有效。第二十一頁,共二十六頁。海上石油的清除方法石油泄露后會形成較大的表面積,這碳原子數(shù)在12以下?lián)]發(fā)性增加,少部分親水性的分子物質(zhì)更快的溶解在水里。光化學(xué)反應(yīng)降解部分的化合物。泄露的原油最終分散在水體中。事實上,在較惡劣的天氣情況下,原油幾小時后就會分散在水體中,1973年,Shetland島附近Braer發(fā)生的輕質(zhì)原油泄露事故就是如此。另一種刺激生物降解的主要方法就是添加化學(xué)分散劑以加速自然的分散過程。微生物是在油-水的界面發(fā)揮降解作用,分散劑的加入大大增加了微生物的附著面積。由于原油分散在一個巨大的水體中,微生物可獲得足夠的生長所需要的其它營養(yǎng)鹽。Exxon公司的COREXITS9527和9500就是添加了表面活性劑的分散劑,因而提高了海洋環(huán)境中可生物降解的原油的去除速率。一種不含有基因工程菌而含有石油降解菌的商業(yè)產(chǎn)品在墨西哥海灣1990年的MegaBorg石油泄露事故去進(jìn)行了實驗,但沒有看到相關(guān)數(shù)據(jù)來顯示該產(chǎn)品的有效性。第二十二頁,共二十六頁。墨西哥海灣發(fā)生IXTOC井噴事故,泄露的石油沒有象布列塔尼那樣快速降解,大部分的石油形成了乳濁液,微生物在乳濁液的表面附著,但不能降解乳濁液內(nèi)部的大量石油,而水中的微生物則較快的降解了其它溶解在水中的石油。第二十三頁,共二十六頁。海岸石油的清除方法石油泄露在近岸,物理收集仍然是首選,SeaEmpress在沙灘上石油泄露后,就刮取石油進(jìn)入壕溝,然后用帶真空泵卡車收集。ExxonValdez石油泄露后,也是清洗原油入海,然后用撇油機(jī)收集。生物修復(fù)的目標(biāo)石油殘留物。一般情況下,農(nóng)業(yè)排水可提高營養(yǎng)鹽的濃度,但阿拉斯加是貧營養(yǎng)海域,生物修復(fù)主要通過添加肥料來減輕微生物生長的限制性因素。第二十四頁,共二十六頁。在AmocoCadiz石油泄露事故中,大批石油污染了法國北部布列塔尼的海岸線。由于該區(qū)域經(jīng)常接觸壓倉水,本認(rèn)為該處會含有大量的降解石油的微生物,低分子量的化合物會比蒸發(fā)和溶解更快,從而進(jìn)行生物修復(fù),但在AmocoCadiz的實際過程中,生物修復(fù)經(jīng)過一段延緩期后(一般2-4周)才較快的進(jìn)行。而當(dāng)Tanio油輪再次在布列塔尼發(fā)生石油泄露后,24小時內(nèi)就可以檢測到碳?xì)浠衔锏目焖俳到?。海浪曝氣和農(nóng)業(yè)廢水?dāng)y帶的大量N、P營養(yǎng)鹽進(jìn)入該水域,滿足了石油降解菌生長所需要的物質(zhì)。第二十五頁,共二十六頁。四、鹵代烴的生物降解鹵代烴有毒且比較穩(wěn)定,對環(huán)境的危害較大。多氯聯(lián)苯(PCBS),多溴聯(lián)苯(PBBS)和DDT對生物具有毒性,絕大多數(shù)
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