甲醇檢驗(yàn)方法課件

工業(yè)甲醇的測定第一節(jié)外觀的測定1原理甲醇試樣與水比較，觀察試樣的澄清度和機(jī)械雜質(zhì)。2測定步驟取試樣注入100毫升比色管至刻度線，在充足的光線下觀察，一、二級品應(yīng)為無色透明液體，無可見雜質(zhì)；三級品應(yīng)為透明液體，無可見雜質(zhì)。保留比色管中的試樣為測定色度時的試樣。色度的測定

第二節(jié)色度的測定1適用范圍：本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定透明或稍帶接近于參比鉑—鈷色號的液體化工產(chǎn)品的顏色，這種顏色特征通常為“棕黃色”。2方法原理試樣的顏色與標(biāo)準(zhǔn)鉑—鈷比色液的顏色目測比較，并以（鉑—鈷）顏色單位表示結(jié)果（鉑—鈷）顏色單位：即每升溶液含1克鉑（以氯鉑酸計(jì)）及2毫克六水合氯化鈷溶液的顏色。3試劑3.1六水氯化鈷（CoCL3·6H2O）：分析純3.2鹽酸：分析純3.3氯鉑酸（H2PtCL6）氯鉑酸的制法：在玻璃皿或瓷皿中用沸水浴上加熱法，將1.00克鉑溶于足量的王水中，當(dāng)鉑溶解后，蒸發(fā)溶液至干，加4毫升鹽酸溶液再蒸發(fā)至干，重復(fù)此操作兩次以上，這樣可得2.10克氯鉑酸。3.4氯鉑酸鉀（K2PtCL6）：分析純4儀器4.1納氏比色管：50或100毫升，在底部以上100毫米處有刻度標(biāo)記。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)色階的配制5.1.1標(biāo)準(zhǔn)比色母液的制備（500HaZen單位）在1000毫升容量瓶中溶解1.00克六水合氯化鋁（COCL2·6H2O）和相當(dāng)于1.05克的氯鉑酸或1.245克的氯鉑酸鉀于水中，加入100毫升鹽酸溶液，稀釋至刻線，并混勻。5.1.2標(biāo)準(zhǔn)鉑—鈷對比溶液的配制：分別吸取5.0，10.0，15.0，20.0毫升的標(biāo)準(zhǔn)比色母液于500mL容量瓶內(nèi)，用蒸餾水稀釋到刻線并混勻，則它們相對應(yīng)的溶液鉑—鈷色號分號為5，10，15，20。5.1.3貯存：標(biāo)準(zhǔn)比色母液和稀釋溶液放入帶塞標(biāo)色玻璃瓶中，置于暗處，標(biāo)準(zhǔn)比色母液可以保存1年，稀釋溶液可以保存1個月，但最好應(yīng)用新鮮配制的。5.2試樣的測定5.2.1向自一支納化比色管中注入一定量的試樣，使注滿到刻線處，同樣向另一支納化比色管中注入具有類似顏色的標(biāo)準(zhǔn)鉑—鈷對比溶液注滿到刻線處。5.2.2比較試樣與標(biāo)準(zhǔn)鉑—鈷對比溶液的顏色，比色時在日光或日光燈照射下，正對白色背景，從上往下觀察，提出接近的顏色。密度的測定適用范圍：本標(biāo)準(zhǔn)適用于一般液體化工產(chǎn)品密度的測定方法一密度計(jì)法：1方法原理：密度是指在規(guī)定溫度下單位體積物質(zhì)的質(zhì)量，單位為g/cm3。密度計(jì)法是由密度計(jì)在被測液體中達(dá)到平衡狀態(tài)時所浸沒的深度，讀出該液體的密度。2儀器：2.1密度計(jì)：分度值為0.001g/cm3，測甲醇密度時，要求示值范圍：0.750~0.800g/cm32.2玻璃量筒：250~500ml2.3溫度計(jì)：0~50℃，分度值為0.1℃2.4恒溫水?。簻囟瓤刂圃?0±0.1℃3分析步驟3.1在常溫下的測定將待測試樣注入清潔干燥的量筒內(nèi)，不得有氣泡，待溫度恒定后。將清潔干燥密度計(jì)緩緩地放入試樣中，其下端應(yīng)離筒底2cm以上，不能與筒壁接觸，密度計(jì)的上端露在液面外的部分所沾液體不得超過2-3分度，將密度計(jì)在試樣中穩(wěn)定后，讀出密度計(jì)彎月面下緣的刻度（標(biāo)有讀彎月面上緣刻度的密度計(jì)除外）即為在常溫試樣的密度。3.2在恒溫（20℃）下的測定：按上述操作將量筒置于20℃恒溫水浴中進(jìn)行。測定甲醇的密度要求在常溫下進(jìn)行，然后換算為20℃時的密度。4結(jié)果表述4.1常溫t（℃）下測定試樣的密度Pt（g/cm3）按下式（1）計(jì)算。Pt=Pt1+Pt1·α（20－t）………………（1）式中：Pt1——試樣在t（℃）時密度計(jì)的讀數(shù)值，g/cm3α——密度計(jì)的玻璃膨脹系數(shù)，一般為0.00002520——密度計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)溫度，℃t——測定時的溫度，℃4.2常溫t（℃）試樣的密度換算為20℃時的密度P20（g/cm3）按式（2）計(jì)算P20=Pt+K（t－20）………………（2）式中：K——試樣密度的溫度核已系數(shù)，甲醇在15~35℃的溫度內(nèi)為0.00093g/cm3℃。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為結(jié)果5允許差兩次平行測定結(jié)果的差值不大于0.0005g/cm3。方法二：比重瓶法（促裁法）1分析原理在同一溫度計(jì)，將比重瓶用蒸餾水標(biāo)定其體積，然后測定同體積試樣的質(zhì)量以求其密度。2儀器2.1分析天平：分度值為0.0001g2.2比重瓶：20—50cm3（見圖）2.3恒濁水浴，溫度控制在20±0.1℃2.4溫度計(jì)：分度值為0.1℃。3操作步驟：洗凈并干燥比重瓶，帶塞稱量，用新煮沸并冷卻至20℃的蒸餾水注滿比重瓶，不得還入汽泡，裝好后立即浸入20±0.1℃的恒溫水浴中，恒溫20min以上取出，用6濾紙除去溢出去細(xì)管的水，擦干后立即稱量，將比重瓶里的水傾出，清洗，干燥后稱量以試樣代替水，同上操作，即得試樣的質(zhì)量。4結(jié)果表述：密度P（g/cm3）按下式計(jì)算：式中：m1——充滿比重瓶所需試樣的質(zhì)量，gm2——充滿比重瓶所需水的質(zhì)量，gρ0——在20℃時蒸餾水的密度，g/cm3A——浮為校正為ρ1·V，其中ρ1是干燥空氣在20℃，760mmHg的密度；V是所取試樣的體積（cm3），但一般情況下，A的影響很小，忽略不計(jì)。5允許差取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的差值不大于0.0005g/cm3。5分析步驟測定前對所使用儀器（比色管，移液管）預(yù)先用鹽酸（1+1）泡洗，再用自來水沖洗，然后用蒸餾水洗滌，干燥。用移液管移取約15℃的甲醇試樣50ml注入比色管中，放入15±0.5℃水浴中，水浴中的水面要高出比色管中試樣水平線上，經(jīng)過15min后從水浴中取出比色管，用移液管加入2ml高錳酸鉀溶液，加入第一滴記錄時間，并加蓋塞住，搖勻。放回水浴中，此后間隔一定時間從水浴中取出與另一支注入體積的色檔的比色管（此管不必放入水溶中），應(yīng)白色背景下側(cè)象觀察甲醇試樣的顏色的變化，記錄甲醇試樣的顏色與色標(biāo)顏色一致時間的時間，此時間范圍即為高錳酸鉀試驗(yàn)測定時間，注意避免將試樣溶液直接暴露在陽光下，以防高錳酸鉀分解。6允許差平行測定結(jié)果之差值不超過3min，取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為分析結(jié)果。7附：避免將試樣溶液在陽光下直射，以防止高錳酸鉀分解。水分的測定—卡爾費(fèi)休法適用范圍：本方法適用于大部分有機(jī)和無機(jī)固體化工產(chǎn)品游離水或結(jié)晶水含量的測定。1分析原理存在于試樣中的任何水分（游離水或結(jié)晶水）與已知當(dāng)量的卡爾費(fèi)休試劑（碘，二氧化硫，吡啶和甲醇）進(jìn)行定量反應(yīng)，反應(yīng)式如下：H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3C5H5N·SO3+RON→C5H5NH·OSO2OR2試劑2.1卡爾費(fèi)休試劑2.2變色硅膠3儀器3.1卡爾費(fèi)休測定儀：787（主要由主機(jī)、電解池和磁力攪拌器組成）。3.2微量注射器：100μL，0.1μL。4分析步驟5結(jié)果的計(jì)算：6允差取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為分析結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果讀數(shù)之差不大于±5Pg7附注7.1當(dāng)測量指示燈綠燈亮有2個或2個以上時，則表明空白電流過大，應(yīng)從磁力攪拌器到滴定池，慢慢傾斜轉(zhuǎn)動搖晃，使池內(nèi)壁上水分吸收入電解液中。7.2當(dāng)進(jìn)行測定顯示指示紅燈亮則為過碘所致，應(yīng)迅速通過加入少量水消除。787使用時注意事項(xiàng)1．每天測定開始之前應(yīng)檢查滴定管和連接管路中是否有氣泡。如果發(fā)現(xiàn)氣泡，將手動加液速度旋鈕置于最大，反復(fù)按<DOS>和<STOP>，將氣泡排出。2．定期更換分子篩。建議每兩個星期更換一次。需要使用分子篩的部分包括：卡氏試劑瓶（保證試劑穩(wěn)定）、溶劑瓶（保證溶劑干燥）、滴定杯蓋干燥管（保證滴定杯干燥）。3．定期檢查，更換密封圈。滴定杯蓋、溶劑瓶蓋和廢液瓶蓋上的密封圈老化可能導(dǎo)致無法完成預(yù)滴定，無法吸排液，或結(jié)果準(zhǔn)確度和平行性變差等故障。使用甲苯、二甲苯類溶劑，密封圈的壽命會變短。4．定期檢查，更換進(jìn)樣隔墊。進(jìn)樣隔墊在多次扎穿后無法保證氣密性，應(yīng)更換，否則可能導(dǎo)致結(jié)果準(zhǔn)確度和平行性變差。5．使用適當(dāng)?shù)臄嚢杷俣?。攪拌速度以形成明顯的旋渦并無大量氣泡為宜。酸度或堿度的測定1分析原理甲醇試樣用不含二氧化碳的水稀釋，加入澳百里香酚藍(lán)指示劑，試樣呈酸性則用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和洲離酸，試樣呈堿性用硫酸杯準(zhǔn)滴定溶液中和游離堿。2試劑2.1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C(NaOH)=0.01mol/L;2.2硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液:C(1/2H2SO4)=0.01mol/L;2.3溴百里香酚藍(lán)溶液1g/L：稱取0.1g溴百里香酚藍(lán)溶解于50%乙醇中，并稀釋至100ml。2.4不含二氧化碳水的制備：將蒸餾水放入燒瓶中煮沸10min，立即將裝有堿石棉玻璃管的塞子塞緊，放冷后使用。3儀器3.1滴定管：容量10ml，分刻度0.05ml3.2三角瓶：250~300ml。4分析步驟用醇試樣用等量的不含二氧化碳水稀釋，加入溴百里香酚蘭溶液鑒別，呈黃色為黃色反應(yīng)測酸度，呈藍(lán)色則為堿性反應(yīng)，測堿度。取50ml無二氧化碳水，注入三角瓶中，加入4~5滴溴百里香酚藍(lán)溶液，測定洲離酸時，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至成淺黃色（不計(jì)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積），然后用50.00ml移液管加入50ml甲醇試樣，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴至溶液由黃色變?yōu)闇\黃色，30S不褪色即為終點(diǎn)，測定離堿時，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S色，30S不變色即為終點(diǎn)。5結(jié)果計(jì)算以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的酸度X1（%）（以HCOOH計(jì)）或堿度X2（%）（以NH3計(jì)），分別按公式（1）和式（2）計(jì)算：式中：C1——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)確定溶液的實(shí)際濃度，mol/LV1——滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml0.046——甲酸的毫摩爾質(zhì)量，單位為，g/mmolPt——在溫度t時甲醇試樣的密度，g/cm3C2——硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/LV2——滴定消耗硫酸的標(biāo)準(zhǔn)滴定的體積，ml0.017——氨的毫摩爾質(zhì)量，g/mmol取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為結(jié)果6允許差取兩次平行測定的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的相對偏差不大于30％羰基化合物含量的測定—分光光度法1分析原理甲醇試樣中的羰基化合物，在酸性介質(zhì)中與2.4一二硝基肼發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成2，4一二硝基苯腺，將溶液轉(zhuǎn)化成堿性后即呈紅棕色，用分光度計(jì)在430mm處進(jìn)行測定。2試劑2.1苯乙酮（COH5CH3）：色譜純2.2氫氧化鉀溶液：稱取10g氫氧化鉀，溶天地20ml水中，冷卻后加入80ml無羰基甲醇，混合均勻，當(dāng)日配制。2.32，4一二硝基苯肼溶液，稱取約0.03g2，4一二硝基苯肼，稱準(zhǔn)至0.001g，溶于49ml無羰基甲醇中，加入1.5ml鹽酸，混勻，當(dāng)月配制。2.4鹽酸：分析純。2.5無羰基甲醇：取1L甲醇放入蒸餾瓶中，加入6g2，4一二硝基苯肼10滴鹽酸，將蒸餾瓶放在水浴上，（加入少許沸石或碎瓷片），裝上回流冷凝器，加熱至潭騰并回流3-4小時后放置過夜，裝上適宜的分餾柱和冷凝器進(jìn)行緩慢蒸餾，并棄去初餾液75ml，接收隨后餾出液850ml，傳余下的棄去，如果餾出液帶顏色，則應(yīng)重新蒸餾。2.6羰基化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備：用針筒減量法（針尖用硅橡膠封住），稱取1.200苯乙酮注入100ml干燥的容量瓶中，用無羰基甲醇稀釋至刻度混勻，此溶液為溶液A。取溶液A1ml于100ml干燥的容量瓶中，用無羰基甲醇稀釋至刻度，搖勻，此溶液為溶液B，此溶液1ml含苯乙酮0.00012g，相當(dāng)于甲醛30kg。3儀器3.1水?。嚎煽貪?0±2℃3.2分光光度計(jì)7230G4分析步驟：4.1羰基化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取數(shù)個25ml容量瓶，分別準(zhǔn)確地加入溶液B0，2.5，5.0，7.5，10.0，10.0，12.5，15.0，20.0mL，用無羰基甲醇稀釋至刻度，相當(dāng)于每毫升含0，3，6，9，12，15，18，24kg甲醛。從上述各容量瓶中，各取1ml溶液置于比色管中，分別向各支比色管中加入1ml2.4一二硝基苯肼溶液蓋緊塞子，放入水浴中，保持50±2℃，30min后取出，冷至室溫，分別自各支比色管中加入5ml氫氧化鉀溶液，混勻，放置15min后，用分光光度計(jì)在波長430mm處用0.5cm比色皿，以試劑補(bǔ)償溶液調(diào)節(jié)吸光度的零點(diǎn)，測定每個標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，以測得的吸光度值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液的甲醛含量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并用回歸方程計(jì)算斜率和截距，此曲線使用期為3個月。4.2試樣測定用移液管吸取1mL甲醇試樣置于比色管中，取1ml無羰基甲醇于另一支比色管中以用調(diào)吸光度零點(diǎn)，測定步驟按4.1進(jìn)行操作。將測得試樣的吸光度從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得（或由回歸方程計(jì)算得出）相當(dāng)于甲醛含量的質(zhì)量（μg），如果甲醇試樣中含羰基化合物超過曲線范圍，取0.5mL試樣用無羰基甲醇稀釋至1ml，于測定其吸光度。硫酸洗滌試驗(yàn)1方法原理在一定條件下，試樣與硫酸混合，混合液與鉑—鈷標(biāo)準(zhǔn)比色溶液對比，進(jìn)行目視比色法測定。2試劑2.1硫酸2.2鉑，鈷標(biāo)準(zhǔn)比色溶液，按GB1T3143配制。3儀器3.1比色管：50ml3.2滴定管（帶取四氟乙烯旋塞）25ml4分析步驟4.1試驗(yàn)中所用的玻璃儀器不能含有與硫酸顯色的物質(zhì)，用重鉻酸鉀—酸洗液洗滌玻璃儀器，然后用水清洗，用清潔空氣干燥或用與硫酸不顯色的甲醇清洗。4.2取30ml試樣于125ml三角瓶中，置于電磁攪拌器上，攪拌勻速加入25ml硫酸，硫酸加入時間為5min±0.5min，室溫下放置15min±0.5min，移入比色管中，取另一支比色管，加入50ml鉑—鈷標(biāo)準(zhǔn)比色液，在白色或鏡面背景以上50mm~150mm軸向比色。5結(jié)果報告取目祝測定與鉑—鈷標(biāo)準(zhǔn)比色液最接近地鉑—鈷號為分析結(jié)果。6允差取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于5個鉑—鈷號。乙醇的測定1方法原理用氣相色譜法，在選定的工作條件下，使甲醇中的乙醇等雜質(zhì)得到分離，用火焰離子化檢測器檢測，測定定量校正因子，根據(jù)內(nèi)標(biāo)法計(jì)算出乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。2試劑與材料2.1無水乙醇2.2異丙醇：色譜純；（內(nèi)標(biāo)物）2.3山梨醇：色譜固定液2.4酸洗6201型擔(dān)體：0.18mm~0.25mm2.5