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文檔簡介

SCUNEP//POPPS/PPOPRRC.55/3關(guān)于持久性性有機(jī)污污染物的的斯德哥爾摩摩公約Distrr.:Genneraal29Juuly20009ChineeseOrigiinall:EEngllishh持久性有機(jī)污染物審查委員會(huì)第五次會(huì)議2009年年10月月12日日-166日,日日內(nèi)瓦臨時(shí)議程* UNEP/POPS/POPRC.5/1。項(xiàng)* UNEP/POPS/POPRC.5/1。審議風(fēng)險(xiǎn)簡簡介草案案:硫丹風(fēng)險(xiǎn)簡介草草案:硫硫丹秘書處的說說明持久性有機(jī)機(jī)污染物物審查委委員會(huì)第第四次會(huì)會(huì)議作出出了關(guān)于于硫丹的的第POOPRCC4/55號(hào)決定定。 UNEP/POPS/POPRC.4/15,附件一。委員會(huì)會(huì)在該決決定第22段中決決定建立立一個(gè)特特設(shè)工作作組,來進(jìn)一一步審查查關(guān)于將將硫丹列列入《公公約》附附件A、BB或C的提案案(見文文件UNNEP//POPPS/PPOPRRC.44/144和UNEEP/PPOPSS/POOPRCC.4//INFF/144),并根據(jù)《公公約》附附件E編編制一份份風(fēng)險(xiǎn)簡 UNEP/POPS/POPRC.4/15,附件一。委員會(huì)在這這次會(huì)議議上,通通過了風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)簡介介草案編編制工作作的標(biāo)準(zhǔn)工工作計(jì)劃劃。 同上,第33段和附件三。根據(jù)第POOPRCC-4//5號(hào)決決定和標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)工作作計(jì)劃,特特設(shè)工作作組編制制了載于于本說明明附件的的風(fēng)險(xiǎn)簡簡介草案案,秘書書處尚未未對(duì)該草草案進(jìn)行行正式編編輯。該該風(fēng)險(xiǎn)簡簡介草案案的佐證證文件載載于文件件UNEEP/PPOPSS/POOPRCC.5//INFF/9。委員會(huì)可能能采取的的行動(dòng)委員會(huì)或愿愿:通過本說明明附件中中的風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)簡介草草案,包括任任何必要要修正案;依據(jù)《公約約》第88條第7款,并根據(jù)據(jù)風(fēng)險(xiǎn)簡簡介,決定該該化學(xué)品品是否可可能由于于長程飄飄移而對(duì)對(duì)人類健健康和//或環(huán)境境造成重重大不利利影響,從而需需要采取取全球行行動(dòng),并應(yīng)通通過該提提案;同意根據(jù)上上文(bb)分段段的決定定情況::(一)邀請(qǐng)請(qǐng)所有締締約方和和觀察員員根據(jù)《公公約》附附件F提供資資料,設(shè)立特特設(shè)工作作組起草草一份風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)管理理評(píng)價(jià)草草案,并商定定一項(xiàng)完成該該草案的的工作計(jì)計(jì)劃;或者(二)向所所有締約約方和觀觀察員提提供風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)簡介草草案,留留待日后后審議。附件《關(guān)于持久久性有機(jī)機(jī)污染物物的斯德德哥爾摩摩公約》持久性有機(jī)機(jī)污染物物審查委委員會(huì)硫丹風(fēng)險(xiǎn)簡介草草案《斯德哥爾爾摩公約約》持久性有機(jī)機(jī)污染物物審查委委員會(huì)硫丹問題特特設(shè)工作作組起草草2009年年7月目錄執(zhí)行摘要551.導(dǎo)言661.1化學(xué)學(xué)特性61.2審查查委員會(huì)會(huì)就附件件D的資料料得出的的結(jié)論771.3數(shù)據(jù)據(jù)來源71.4該化化學(xué)品在在國際公公約下的的情況772.與風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)簡介相相關(guān)的概概要信息息82.1來源源82.1.11生產(chǎn)、貿(mào)貿(mào)易和庫庫存82.1.22用途82.1.33環(huán)境排排放92.2環(huán)境境歸宿992.2.11持久性性92.2.22生物累累積1112.2.33長程環(huán)環(huán)境飄移移的潛力力132.3接觸觸132.3.11環(huán)境監(jiān)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)據(jù)132.4對(duì)引引起關(guān)注注的終點(diǎn)點(diǎn)進(jìn)行的的危害評(píng)評(píng)估1993.資料綜綜述2114.結(jié)論陳陳述2445.參考文文獻(xiàn)255執(zhí)行摘要硫丹是一種種合成的的有機(jī)氯氯化合物物,由兩兩種異構(gòu)體體(α異構(gòu)體體和β異構(gòu)體體)組成成,通常用作農(nóng)農(nóng)業(yè)殺蟲劑劑。技術(shù)術(shù)硫丹由α異構(gòu)體體和β異構(gòu)體體以2::1至7:33的比例例混合而而成。硫丹從200世紀(jì)550年代代中期開開始進(jìn)入入市場,但但是現(xiàn)在在至少有有60個(gè)個(gè)國家禁禁止使用用硫丹,在這些些國家,硫丹以前的用途被替代,生產(chǎn)活動(dòng)正在減少。然而,世界不同區(qū)域仍然在使用硫丹。硫丹通過生生物介導(dǎo)導(dǎo)的氧化化過程發(fā)發(fā)生有氧氧轉(zhuǎn)化。形成成的主要要代謝物物是硫丹丹硫酸鹽鹽。這種種化合物物逐漸降降解為硫硫丹二醇醇、硫丹丹內(nèi)酯和和丹醚這這些性質(zhì)質(zhì)更為相相反的代代謝物。實(shí)驗(yàn)室室研究測(cè)測(cè)量得出出的α硫丹和和β硫丹以以及硫丹丹硫酸鹽鹽的綜合中間值消散散半衰期期(DTT50),被選定定為量化化持久性性的一個(gè)個(gè)關(guān)聯(lián)參數(shù);一般情況況下,該該半衰期期為288至3991天。在水生環(huán)境中,硫丹不易發(fā)生光解作用;只有在pH值很高時(shí),才會(huì)發(fā)生快速水解作用,而且也不容易發(fā)生生物降解。在水/沉積物系統(tǒng)中,硫丹的消散半衰期被證明大于120天。雖然還不能確定硫丹在大氣中的降解速度,但估計(jì)其半衰期超過2天的閾值。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)證證實(shí)了硫硫丹在水水生生物物中的生物物濃縮潛潛力。經(jīng)證實(shí)實(shí),在不不同生物物中,生物濃濃縮系數(shù)數(shù)值如下下:魚類類,10000--30000;水水生無脊脊椎動(dòng)物物,122-6000;藻類類則高達(dá)達(dá)32778。因因此,匯匯報(bào)的生生物濃縮縮系數(shù)低低于50000的的標(biāo)準(zhǔn);;測(cè)量得得出的辛辛醇/水水分配系系數(shù)對(duì)數(shù)數(shù)(loggKow)為4..7,低低于5的的標(biāo)準(zhǔn)。但是,模型演示表明,硫丹在陸生哺乳動(dòng)物、海洋哺乳動(dòng)物以及人類食物鏈的呼吸空氣的生物體中,具有很高的內(nèi)在生物放大潛力,這與硫丹的高辛醇/空氣分配系數(shù)有聯(lián)系。此外,在北極和南極動(dòng)物的脂肪組織和血液中檢測(cè)出了硫丹,也在小須鯨的鯨脂以及暴雪鹱的肝臟中發(fā)現(xiàn)了硫丹。因此,有充足的證據(jù)表明,硫丹能進(jìn)入食物鏈,發(fā)生生物累積,并且有可能在陸生食物網(wǎng)中產(chǎn)生生物放大作用。以下三個(gè)主主要信息息來源證證實(shí)了硫硫丹的長程飄飄移潛力力:對(duì)硫丹特性的分析、對(duì)對(duì)長程飄飄移模型型的應(yīng)用用以及對(duì)對(duì)偏遠(yuǎn)地地區(qū)已有監(jiān)測(cè)測(cè)數(shù)據(jù)的的審查。偏遠(yuǎn)地區(qū)的的空氣和和生物群群中存在在硫丹證證實(shí)了其其長程飄飄移的潛潛力。大大部分研究對(duì)對(duì)α硫丹和和β硫丹進(jìn)進(jìn)行測(cè)量量,在一一些情況況下也對(duì)對(duì)硫丹硫硫酸鹽進(jìn)進(jìn)行測(cè)量量。其他他硫丹代代謝物則則很少得得到量化化。已經(jīng)經(jīng)證實(shí)硫硫丹存在在于距離密集集使用硫硫丹的地地區(qū)很遠(yuǎn)遠(yuǎn)的偏遠(yuǎn)遠(yuǎn)地區(qū),尤尤其是北北極和南南極洲。硫丹長程程飄移的的潛力似似乎主要要與大氣氣輸運(yùn)相相關(guān);高高海拔山山區(qū)也發(fā)發(fā)現(xiàn)了硫硫丹的沉沉積物。硫丹的毒性性和生態(tài)態(tài)毒性都都得到了了數(shù)據(jù)資資料的充充分證實(shí)實(shí)。硫丹對(duì)人人類和大大多數(shù)動(dòng)動(dòng)物類群群都有劇劇毒,相相對(duì)較低低水平的接接觸就能能造成急急性和慢慢性的影響。在在標(biāo)準(zhǔn)使使用條件件下,若若不采取減少少風(fēng)險(xiǎn)的措措施,則能造成成人類急急性中毒毒死亡,并并對(duì)水生生和陸生生動(dòng)物群群體造成成明顯的的環(huán)境影影響。有有幾個(gè)國國家已經(jīng)經(jīng)發(fā)現(xiàn),硫硫丹對(duì)人人類健康康和環(huán)境境構(gòu)成了了極大的的風(fēng)險(xiǎn),或?qū)е铝藰O極大的危危害,因此,這這些國家家已經(jīng)禁禁止或嚴(yán)嚴(yán)格限制制硫丹的的使用。最后,除硫硫丹硫酸酸鹽外的的硫丹代代謝物的的作用很很少被關(guān)關(guān)注。硫丹內(nèi)內(nèi)酯和硫硫丹母異異構(gòu)體有有著相同同的長期期無可見見效應(yīng)濃濃度值。如果每每種代謝物物的毒性性都流入降解/代代謝過程程中,則結(jié)果是是一條雙相曲曲線:在初始始降解過過程中,即即降解至至硫丹硫硫酸鹽的的階段,生生物累積積潛力增增加,毒毒性保持持不變或或略有下下降;在在進(jìn)一步步的降解解過程中中,毒性性和生物物累積潛潛力明顯顯下降,隨隨著進(jìn)一一步的降降解,硫硫丹內(nèi)酯酯形成,使使得毒性性和生物物累積潛潛力再次次上升。基于這種固固有特性性,并考考慮到硫硫丹普遍遍出現(xiàn)在在偏遠(yuǎn)地區(qū)區(qū)的不同同環(huán)境區(qū)區(qū)劃和生生物群中,加上上對(duì)保持持硫丹化化學(xué)結(jié)構(gòu)構(gòu)的代謝謝物的作作用沒有有充分了了解而產(chǎn)產(chǎn)生的不不確定性性,得出出的結(jié)論論是:由于硫硫丹在環(huán)環(huán)境中進(jìn)進(jìn)行長程程飄移,所所以很可可能會(huì)對(duì)對(duì)人類健健康和環(huán)環(huán)境產(chǎn)生生重大不不利影響響,因此此需要采采取全球球行動(dòng)。根據(jù)其固有性質(zhì),并且鑒于在偏遠(yuǎn)地區(qū)的環(huán)境區(qū)劃和生物群中廣泛出現(xiàn),以及由于對(duì)保留硫丹化學(xué)結(jié)構(gòu)的代謝物的作用缺乏足夠了解而產(chǎn)生的不確定性,得出如下的結(jié)論:由于硫丹在環(huán)境中的長程飄移,很可能會(huì)對(duì)人類健康和環(huán)境產(chǎn)生重大不利影響,因此采取全球行動(dòng)是有根據(jù)的?!?.導(dǎo)言硫丹是一種種人工合合成的有有機(jī)氯化化合物,廣廣泛用作作農(nóng)業(yè)殺殺蟲劑。硫丹從20世紀(jì)50年代中期開始進(jìn)入市場,目前全世界多個(gè)國家的殺蟲劑產(chǎn)品中仍然含有硫丹。關(guān)于硫丹的(生態(tài))毒性、環(huán)境歸宿、在食物和飼料中的殘留、環(huán)境濃度等問題的技術(shù)信息,可從全世界范圍內(nèi)的不同來源廣泛獲得。在過去的十年中,出版了與我們的環(huán)境各方面有關(guān)的各種評(píng)論。1.1 化化學(xué)特性性名稱和登記記號(hào)通用名國際理論化化學(xué)與應(yīng)應(yīng)用化學(xué)學(xué)聯(lián)盟命命名法硫丹6,7,88,9,,10,,10--hexxachhlorro-11,5,,5a,66,9,,9a-hhexaahyddro--6,99-meethaano--2,44,3--bennzoddioxxathhieppin--3-ooxidde6,9-mmethhanoo-2,,4,33-beenzoodiooxatthieepinn-6,,7,88,9,,10,,10--hexxachhlorro-11,5,,5a,66,9,,9-hhexaahyddro--3-ooxidde化學(xué)文摘社社編號(hào)α硫丹β硫丹技術(shù)硫丹**硫丹硫酸鹽鹽:*立體化化學(xué)式未未詳細(xì)說說明959-998-88332133-655-9115-229-771031--07--8商品名Thioddan??,Thiioneex,Enddosaan,Farrmozz,EEndoosullfann,CCalllisuulfaan*技術(shù)硫丹丹是異構(gòu)體體和異構(gòu)構(gòu)體按22:1至至7:33混合的的混合物物。技術(shù)級(jí)的硫硫丹是由由兩種生生物活性性異構(gòu)體體(異構(gòu)構(gòu)體和異異構(gòu)體)以大約2:1至7:3的比例,以及其他雜質(zhì)和降解產(chǎn)物非對(duì)映地混合而成的。根據(jù)聯(lián)合國糧食及農(nóng)業(yè)組織的規(guī)格(糧農(nóng)組織第89/TC/S號(hào)規(guī)格),該技術(shù)產(chǎn)物必須包含至少94%的硫丹,其中異構(gòu)體的含量為64-67%,異構(gòu)體的含量為29-32%。異構(gòu)體是非對(duì)稱的,以兩種扭折椅式的形式存在,而異構(gòu)體是對(duì)稱的。異構(gòu)體很容易轉(zhuǎn)化成硫丹,但異構(gòu)體卻無法轉(zhuǎn)化成硫丹(國家農(nóng)業(yè)研究和技術(shù)及糧食研究所,1999年)。化學(xué)結(jié)構(gòu)分子式C9H6CCl6O3SCC9H6Cl6O4S分子量406.996gg·mool-114222.966g··moll-1異構(gòu)體和主主要轉(zhuǎn)化化產(chǎn)物的的結(jié)構(gòu)式式硫丹硫丹硫硫丹硫酸酸鹽硫丹異構(gòu)體體和硫丹丹硫酸鹽鹽的物理屬性性和化學(xué)學(xué)屬性α異構(gòu)體β異構(gòu)體技術(shù)混合異異構(gòu)體硫酸鹽熔點(diǎn)(ooC)109.22213.3370-1224181--2001pH值為55、溫度為為25ooC時(shí)的的水溶性性(mg//L)0.330.320.05--0.999推薦值:00.50.22溫度為255oC時(shí)時(shí)的蒸汽壓壓力(PPa)1.05E-0031.38E-0042.27EE-5–11.3EE-31.33E-33推薦值:11.3EE-32.3EE-055溫度為200oC時(shí)時(shí)的亨利利定律常常數(shù)(Pam3/mool)9--13..2,推薦值:11.066pH值為55.1時(shí)時(shí)的Kow對(duì)數(shù)數(shù)3.77離解常數(shù)無數(shù)據(jù)(無無酸性質(zhì)質(zhì)子)無數(shù)據(jù)(無無酸性質(zhì)質(zhì)子)無數(shù)據(jù)(無無酸性質(zhì)質(zhì)子)無數(shù)據(jù)(無無酸性質(zhì)質(zhì)子)1.2審查查委員會(huì)會(huì)就附件件D的資料得出出的結(jié)論論委員會(huì)第四四次會(huì)議議于20008年年10月13日至17日在在瑞士日日內(nèi)瓦舉舉行,委員會(huì)會(huì)在這次次會(huì)議上上評(píng)價(jià)了了附件DD中的資資料,決決定“委員會(huì)會(huì)對(duì)硫丹達(dá)到到甄別標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)感到到滿意”,并得出出結(jié)論,“硫丹達(dá)到了附件D規(guī)定的甄別標(biāo)準(zhǔn)”。1.3數(shù)據(jù)據(jù)來源編制本風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)簡介的的主要資資料來源源是歐洲共共同體及及其屬于于本《公公約》締締約方的的成員國國提交的的提案(該提案案載于文文件UNNEP//POPPS/PPOPRRC.44/144),以及及為評(píng)價(jià)價(jià)附件DD提交的的補(bǔ)充資資料。特特別包括括:國家農(nóng)業(yè)研研究和技技術(shù)及糧糧食研究究所19999--20004。在將以下活性性物質(zhì)納納入歐洲洲委員會(huì)會(huì)指令991/414//EECC附件一一時(shí)編制制的專題題論文。國家農(nóng)農(nóng)業(yè)研究究和技術(shù)術(shù)及糧食食研究所所,包括括增編。此外,下列列締約方方和觀察察員提供供了《公公約》附附件E中中具體要要求的資料::阿爾巴巴尼亞、澳大利利亞、巴林、保加利利亞、加拿大大、中國、剛果(剛剛果民主主共和國國)、哥斯達(dá)達(dá)黎加、克羅地地亞、捷克共共和國、厄瓜多多爾、埃及、加納、洪都拉拉斯、日本、立陶宛宛、馬里、毛里求求斯、墨西哥哥、新西蘭蘭、尼日利利亞、挪威、羅馬尼尼亞、斯洛伐伐克、瑞士、多哥、美利堅(jiān)堅(jiān)合眾國國、馬克特特信阿甘甘工業(yè)有有限公司司,作物國國際協(xié)會(huì)會(huì)、印度化化學(xué)品理理事會(huì)、國國際農(nóng)藥藥行動(dòng)網(wǎng)網(wǎng)和國際際消除持持久性有有機(jī)污染染物網(wǎng)絡(luò)絡(luò)。更加加詳細(xì)的的呈文概要要載于獨(dú)獨(dú)立的非非正式文文件《締締約方和和觀察員員根據(jù)公公約附件件E中的的具體規(guī)定定而提交交的資料料數(shù)據(jù)概概述》之之中。1.4該該化學(xué)品品在國際際公約下下的情況況一些法規(guī)和和行動(dòng)計(jì)計(jì)劃對(duì)硫硫丹作出出了規(guī)定定:2007年年3月,《關(guān)于在國際貿(mào)易中對(duì)某些危險(xiǎn)化學(xué)品和農(nóng)藥采用事先知情同意程序的鹿特丹公約》化學(xué)品審查委員會(huì)決定向《公約》締約方大會(huì)轉(zhuǎn)交一份關(guān)于將硫丹列入附件三的建議。附件三中載列了必須遵循事先知情同意程序的化學(xué)品。不同區(qū)域?yàn)楸Wo(hù)健康和環(huán)境而采取了監(jiān)管行動(dòng),禁止或嚴(yán)格限制使用硫丹,這些區(qū)域提供了符合《公約》附件二所載標(biāo)準(zhǔn)的兩份通知,附件三中的清單正是根據(jù)這些通知而確立的。2008年舉行的締約方大會(huì)未能對(duì)是否將硫丹列入附件達(dá)成一致意見,并決定在下一屆締約方大會(huì)上進(jìn)一步審議該決定草案。與此同時(shí),化學(xué)品審查委員會(huì)一直在評(píng)價(jià)關(guān)于硫丹的進(jìn)一步通知。在20022年的持持久性有有毒污染染物區(qū)域域評(píng)估期期間,硫丹被被公認(rèn)為為環(huán)境署署全環(huán)基基金(聯(lián)聯(lián)合國環(huán)環(huán)境規(guī)劃劃署全球球環(huán)境基基金)所所確定的的二十一一種高度度優(yōu)先的的化合物物之一。這些報(bào)告考慮了該化合物的使用規(guī)模、環(huán)境含量水平以及對(duì)人類和環(huán)境的影響。薩赫勒農(nóng)藥藥委員會(huì)會(huì)已經(jīng)禁禁止所有有含有硫硫丹的配配方。薩赫勒勒農(nóng)藥委委員會(huì)是是核準(zhǔn)薩薩赫勒成成員國使使用農(nóng)藥藥的機(jī)構(gòu)構(gòu),其成成員國包包括布基基納法索索、佛得角角、乍得、岡比亞亞、幾內(nèi)亞亞比紹、馬里、毛里塔塔尼亞、尼日爾爾和塞內(nèi)內(nèi)加爾。該委員會(huì)規(guī)定,終止使用現(xiàn)有硫丹庫存的最后期限為2008年12月31日。聯(lián)合國歐洲洲經(jīng)濟(jì)委委員會(huì)已已將硫丹丹列入《在在環(huán)境問問題上獲獲得信息息、公眾眾參與決決策和訴訴諸法律律的奧胡胡斯公約約》的《污污染物排排放和轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移登記記冊(cè)議定定書》草草案附件件二。奧斯巴委員員會(huì)已經(jīng)經(jīng)將硫丹丹列入《優(yōu)優(yōu)先管制制的化學(xué)學(xué)品的清單》(220022年更新新版)第三北海會(huì)會(huì)議(《海牙宣宣言》附附件1AA)商定將將硫丹列列入優(yōu)先先物質(zhì)清清單。2. 與風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)簡介介相關(guān)的的概要信信息2.1來源源2.1.11 生產(chǎn)、貿(mào)貿(mào)易和庫庫存硫丹通過以以下步驟驟合成::在二甲苯苯中添加六氯氯環(huán)戊二二烯和1,44-丁炔炔二醇,進(jìn)進(jìn)行二烯烯合成。該順式二二醇與亞亞硫酰(二)氯的反應(yīng)應(yīng)形成最最終的產(chǎn)產(chǎn)物。硫丹是在220世紀(jì)紀(jì)50年代代初開發(fā)發(fā)出來的的。19884年,全球的硫丹年產(chǎn)量估計(jì)為1萬噸。目前的產(chǎn)量顯著高于1984年。印度被認(rèn)為是世界上最大的生產(chǎn)國和出口國,根據(jù)印度政府公布的數(shù)字,2001-2007年印度的年產(chǎn)量為9900噸,2007-2008年向31個(gè)國家出口了4104噸硫丹;出口量緊隨其后的國家有德國(每年約4000噸),中國(2400噸),以色列和韓國。2.1.22 用途硫丹是一種種用于控控制咀嚼嚼式口器器害蟲、刺吸式式口器害害蟲和鉆蛀性性害蟲的殺蟲劑劑,這些些害蟲包包括蚜蟲蟲、薊馬馬、甲蟲蟲、食葉葉毛蟲、螨螨蟲、蛀蛀蟲、切切根蟲、棉棉鈴蟲、臭臭蟲、粉粉虱、葉葉蟬、稻稻田蝸牛牛、草皮皮蚯蚓和和采采蠅蠅。硫丹被用于于多種不不同作物物,主要要應(yīng)用于于大豆、棉花、大米和和茶葉,以及其他作物,包括蔬蔬菜、水果、堅(jiān)果、漿果、葡萄、谷物、豆類、玉米、油菜籽籽、土豆、咖啡、蘑菇、橄欖、蛇麻花花、高粱、煙草和可可豆豆。硫丹丹還被用于觀觀賞植物物和森林林樹木,過過去曾被被用作工工業(yè)木材材和日用木木材的防防腐劑。目前至少有有60個(gè)個(gè)國家 奧地利、巴林、比利時(shí)、伯利茲、貝寧、保加利亞、布基納法索、柬埔寨、佛得角、乍得、哥倫比亞、科特迪瓦、克羅地亞、塞浦路斯、捷克共和國、丹麥、埃及、愛沙尼亞、芬蘭、法國、岡比亞、德國、希臘、幾內(nèi)亞比紹、匈牙利、印度尼西亞、愛爾蘭、意大利、約旦、科威特、拉脫維亞、立陶宛、盧森堡、馬來西亞、馬里、馬耳他、毛里塔尼亞、毛里求斯、荷蘭、新西蘭、尼日爾、尼日利亞、挪威、阿曼、波蘭、葡萄牙、卡塔爾、羅馬尼亞、沙特阿拉伯、塞內(nèi)加爾、新加坡、斯洛伐克、斯洛文尼亞、西班牙、斯里蘭卡、圣盧西亞、瑞典、敘利亞、阿拉伯聯(lián)合酋長國和聯(lián)合王國。禁禁止使用用硫丹,在在這些國國家,硫硫丹以前前的用途途被危害害較小的的產(chǎn)品和和方法所所替代。各各國提供供的關(guān)于于其目前前用途的的更詳細(xì)資資料載于于獨(dú)立的的非正式式文件《締締約方和和觀察員員根據(jù)公公約附件件E中的的具體規(guī)規(guī)定而提提交的資資料數(shù)據(jù)據(jù)概述》之 奧地利、巴林、比利時(shí)、伯利茲、貝寧、保加利亞、布基納法索、柬埔寨、佛得角、乍得、哥倫比亞、科特迪瓦、克羅地亞、塞浦路斯、捷克共和國、丹麥、埃及、愛沙尼亞、芬蘭、法國、岡比亞、德國、希臘、幾內(nèi)亞比紹、匈牙利、印度尼西亞、愛爾蘭、意大利、約旦、科威特、拉脫維亞、立陶宛、盧森堡、馬來西亞、馬里、馬耳他、毛里塔尼亞、毛里求斯、荷蘭、新西蘭、尼日爾、尼日利亞、挪威、阿曼、波蘭、葡萄牙、卡塔爾、羅馬尼亞、沙特阿拉伯、塞內(nèi)加爾、新加坡、斯洛伐克、斯洛文尼亞、西班牙、斯里蘭卡、圣盧西亞、瑞典、敘利亞、阿拉伯聯(lián)合酋長國和聯(lián)合王國。2.1.33 環(huán)境排排放由于硫丹被被用作殺殺蟲劑,因因而被排放放到了環(huán)環(huán)境中?,F(xiàn)在還還不知道道這種化化合物是是否有天天然來源源。在制制造和配配方過程程中,硫硫丹也可可能被排排放到當(dāng)當(dāng)?shù)氐目湛諝狻U廢水或地地表水之之中。Li和MaacDoonalld(220055年)匯匯報(bào)了硫硫丹的全全球使用用和排放放情況,以以及硫丹丹的全球球排放量量與加拿大大北極地地區(qū)空氣氣中硫丹丹濃度之之間的關(guān)關(guān)系。用用于作物物的硫丹丹的全球球累計(jì)用用量估計(jì)計(jì)為333.8萬萬噸。全全世界硫硫丹的年年均用量量在19980年年到19989年年之間估估計(jì)為11.055萬噸,在在19990年到到19999年之之間估計(jì)計(jì)為1..28萬萬噸。硫硫丹從作作為農(nóng)藥藥而投入入使用的的第一年年起直到到20世世紀(jì)900年代末末,其全全球總使使用量的的總趨勢(shì)勢(shì)持續(xù)增增加。近近期在若若干國家家禁止使使用硫丹丹后,還還沒有更更新數(shù)據(jù)據(jù)。印度度是全世世界硫丹丹的最大大消費(fèi)國國,從119588年到220000年的總總使用量量為111.3萬萬噸。硫硫丹從作作為農(nóng)藥藥而投入入使用的的第一年年起,其其全球總總排放量量也在持持續(xù)增加加,目前前估計(jì)已已達(dá)155萬噸。從若干來源源(Paattoon等人人,19989年年,Haalsaall等等人,119988年和Huung等等人,220022年)匯編編的19987年年到19997年年之間位位于警戒戒線上的的空氣中中α硫丹濃濃度的時(shí)時(shí)間趨勢(shì)勢(shì)(Lii和MaacDoonalld(220055年))顯顯示,α硫丹是是19887-19997年期期間少數(shù)數(shù)幾種在在北極地地區(qū)的空空氣中濃濃度保持持穩(wěn)定或或略微增增加的有有機(jī)氯農(nóng)農(nóng)藥中的的一種。α硫丹的排放量數(shù)據(jù)顯示出很大的變動(dòng),但至少一直到20世紀(jì)90年代末大體上呈增加趨勢(shì)。加拿大北極地區(qū)的空氣采樣數(shù)據(jù)同樣也顯示出很大變動(dòng),但是所得到的少量數(shù)據(jù)并不與排放量數(shù)據(jù)矛盾,這表明大氣是一種重要的傳播媒介。2.2 環(huán)環(huán)境歸宿宿2.2.11 持久性性硫丹通過生生物介導(dǎo)導(dǎo)的氧化化過程發(fā)發(fā)生有氧氧轉(zhuǎn)化。所所形成的的主要代代謝產(chǎn)物物是硫丹丹硫酸鹽鹽。這種種化合物物緩慢降降解為性性質(zhì)更為為相反的的代謝物物:硫丹丹二醇、硫硫丹內(nèi)酯酯、硫丹丹醚。硫硫丹硫酸酸鹽的形形成本質(zhì)質(zhì)上是以以微生物物為媒介介的,而而硫丹二二醇是主主要的水水解產(chǎn)物物。微生生物礦化化成二氧氧化碳的的過程一一般很緩緩慢。硫丹硫酸鹽鹽也有殺殺蟲活性性。由于于硫酸鹽鹽代謝物物具有同同等的毒毒性,因因此一些些論文作作者使用用了“硫丹(總總)”一語,指指的是包包括母異構(gòu)體體和硫丹丹硫酸鹽鹽的混合殘留留物。然然而,這這一用語語并未考考慮到,實(shí)實(shí)際上,硫硫丹的所所有代謝謝物都保保留著形形似自行行車的六六氯降冰冰片烯結(jié)結(jié)構(gòu)的骨骨架。歐洲聯(lián)盟的的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)評(píng)估報(bào)告告提出了了如下所所列的土土壤的降降解模式式(右圖圖)和水水的降解解模式(左左圖)。在在這兩種情情況下,母異構(gòu)體都直接或通過硫丹硫酸鹽間接轉(zhuǎn)化成硫丹二醇。硫丹二醇再降解成一系列相關(guān)的代謝物,包括硫丹醚、硫丹羥基醚、硫丹羧酸和硫丹內(nèi)酯。ClClClClClClClOSOClClClClClClOSOClClClClClClCHCHOHOHClClClClClClOCHCHClClClClClClCOOHCHOHClClClClClClOCHOClClClClClClOCHHOHa和?硫丹硫丹硫酸鹽硫丹二醇硫丹醚硫丹羥基羧酸e硫丹內(nèi)酯硫丹羥基醚OOO二氧化碳+未知代謝物+夾帶的殘留物這種環(huán)境歸歸宿使得得采用消消散半衰衰期評(píng)估估持久性性變得十十分復(fù)雜雜。大多多數(shù)研究究表明,α硫丹比β硫丹的降解速度快,而硫丹硫酸鹽的持久性更強(qiáng)。這些物質(zhì)的消散半衰期報(bào)告值變動(dòng)很大。根據(jù)歐洲聯(lián)盟的評(píng)估報(bào)告,實(shí)驗(yàn)室條件下的有氧土壤降解中,α+β異構(gòu)體的消散半衰期為25-128天,硫丹硫酸鹽為123-391天。硫丹在正常情況下使用后,實(shí)地消散很快,這主要是因?yàn)閾]發(fā)作用,且不同情況下差異很大;根據(jù)歐洲聯(lián)盟的評(píng)估報(bào)告,在溫帶地區(qū),α+β異構(gòu)體的實(shí)地消散半衰期為7.4-92天。在熱帶氣候里,觀察到硫丹快速消散,特別對(duì)α和β異構(gòu)體來說,揮發(fā)作用被認(rèn)為是熱帶環(huán)境中硫丹消散的主要原因(Ciglasch等人,2006年;Chowdhury等人,2007年)。實(shí)地的土壤老化也增加了化學(xué)品在土壤中的持久性,這對(duì)于硫丹來說尤其如此,在自然天氣條件下的一個(gè)熱帶果園里,84天內(nèi)硫丹的明顯有機(jī)碳分配系數(shù)KOC值增長了3倍(Ciglasch等人,2008年)。在持久性有有機(jī)污染染物審查查委員會(huì)會(huì)第四次次會(huì)議上上,在對(duì)對(duì)α硫丹和和β硫丹及及硫丹硫硫酸鹽的的實(shí)驗(yàn)室室研究中中測(cè)得的的消散半半衰期綜綜合值被被選為量量化硫丹丹持久性性的一個(gè)個(gè)關(guān)聯(lián)參參數(shù)。觀觀察發(fā)現(xiàn)現(xiàn)降解速速度的變變動(dòng)很大大。硫丹丹(α和β異構(gòu)體體及硫丹丹硫酸鹽鹽)在土土壤中的的估計(jì)綜綜合半衰衰期一般般為288-3911天;但但據(jù)文獻(xiàn)獻(xiàn)報(bào)告,在在特定的的條件下下,會(huì)出出現(xiàn)更高高和更低低的數(shù)值值。在水生環(huán)境境中,硫硫丹不易易發(fā)生光光解。只只有在ppH值很很高時(shí),才才會(huì)發(fā)生快快速水解解作用,而而且硫丹丹不易發(fā)發(fā)生生物物降解。在在水/沉沉積物體體系中(Jones,2002年;2003年在歐盟的檔案里有報(bào)告),α和β異構(gòu)體及硫丹硫酸鹽的消散半衰期為3.3-273天。這些具體的數(shù)據(jù)沒有得到證實(shí),但消散半衰期大于120天得到了證實(shí)。經(jīng)觀察,硫丹二醇及在酸性條件下的硫丹內(nèi)酯的消散半衰期都在相關(guān)的水平上。硫丹在大氣氣中的降降解速度度呈現(xiàn)出出很高的的不確定定性。BBuerrklee(20003年)根根據(jù)結(jié)構(gòu)構(gòu)活性關(guān)關(guān)系和實(shí)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)據(jù)提出了了一系列列估計(jì)。119911年,采采用阿特特金森法法對(duì)大氣氣中硫丹丹的半衰衰期作了了一次估估計(jì),得得出了88.5天天的數(shù)據(jù)據(jù),但很很不確定定。該項(xiàng)項(xiàng)研究分分別公布布了α硫丹的的實(shí)驗(yàn)數(shù)數(shù)據(jù)(775oCC閃光光光解時(shí),27天)和β硫丹的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(采用氟利昂-113方法,15天)。在假定晝夜恒定的羥基濃度為5x105/立方厘米的情況下,采用AOPWIN計(jì)算方法得出半衰期為47.1小時(shí)。結(jié)論是,將將硫丹及及其相關(guān)關(guān)轉(zhuǎn)化產(chǎn)產(chǎn)物考慮慮在內(nèi),硫硫丹在土土壤、沉沉積物和和空氣中中的持久久性已經(jīng)經(jīng)得到確確證。2.2.22 生物累累積為評(píng)估硫丹丹及其降降解產(chǎn)物物的生物物累積和和生物放放大潛力力,已分分析了三三種互補(bǔ)補(bǔ)的信息息來源::根據(jù)物物理化學(xué)學(xué)特性進(jìn)進(jìn)行篩選選評(píng)估;;分析實(shí)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)據(jù),包括括生物濃濃縮、生生物累積積和毒物物動(dòng)力學(xué)學(xué)研究;;以及分分析實(shí)地地收集的的信息。三三種評(píng)估估的關(guān)鍵鍵內(nèi)容列列于下方方。根據(jù)物理化化學(xué)屬性進(jìn)行行篩選評(píng)評(píng)估所報(bào)告的αα和β異構(gòu)體體及硫丹丹硫酸鹽鹽的Kow對(duì)數(shù)數(shù)值為33-4.88。使用用HPLLC法進(jìn)進(jìn)行的新新研究(Muehlberger和Lemke,2004年)顯示,α硫丹、β硫丹和硫丹硫酸鹽的Kow對(duì)數(shù)值分別為4.65、4.34和3.77。以Kow系數(shù)測(cè)定的其它代謝物的Kow值比硫丹硫酸鹽的低。這些數(shù)值顯示了在水生生物體內(nèi)的生物濃縮潛力,盡管這些值低于《斯德哥爾摩公約》設(shè)定的篩選閾值5。近期,在針針對(duì)持久久性有機(jī)機(jī)污染物物在陸地地食物鏈鏈中的生生物放大大潛力所所開展的的篩選評(píng)評(píng)估中,辛辛醇/空空氣分配配系數(shù)((Koa)的作用用受到極極大的關(guān)關(guān)注。KKellly和Gobbas(20003年)和和Kellly等等人(220077年)指指出,硫硫丹在陸陸地食物物鏈中的的生物放放大作用用特別相相關(guān),因因?yàn)榱虻さび泻芨吒叩腒oa對(duì)數(shù)數(shù)值。KKoa值很很高,從從呼吸過過程中消消除硫丹丹就比較較緩慢。研研究指出出,α硫丹和和β硫丹的的Koa對(duì)數(shù)數(shù)值為110.229;而而硫丹硫硫酸鹽的的Koa對(duì)數(shù)數(shù)值為55.188。盡管管沒有針針對(duì)Koa的具具體篩選選閾值,但但論文的的作者指指出,化化學(xué)品的的Kow對(duì)數(shù)值值若高于于2、KKoa對(duì)數(shù)數(shù)值高于于6,且且只要其其代謝轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化率并并不很快快,該化學(xué)學(xué)品就會(huì)會(huì)在陸生生動(dòng)物、海海洋哺乳乳動(dòng)物和和人類的的食物鏈鏈中呼吸吸空氣的的生物體體內(nèi),具有生生物放大大的內(nèi)在在潛力。硫硫丹的αα和β異構(gòu)體體明顯屬屬于這一一類化學(xué)學(xué)品,其其主要代代謝物硫硫丹硫酸酸鹽則非非常接近近。對(duì)硫丹在水水生生物物體內(nèi)的的生物濃濃縮和生生物累積積研究所報(bào)告的針針對(duì)魚的的生物濃濃縮系數(shù)數(shù)值為近近20--116600(升升/千克克,濕重重);然然而1116000這一數(shù)數(shù)值(JJohnnsonn和Tolledoo,19993年)被認(rèn)認(rèn)為可靠靠度很低低。美國國環(huán)保局局對(duì)這項(xiàng)項(xiàng)研究重重新評(píng)估估后提出出了56670的的生物濃濃縮系數(shù)數(shù)值,但但不確定定性仍然然很高,并并且應(yīng)認(rèn)認(rèn)為數(shù)據(jù)據(jù)是不可可靠的。美美國環(huán)保保局于220077年對(duì)生生物濃縮縮研究進(jìn)進(jìn)行了重重新評(píng)估估(美國國環(huán)保局局,20007年年)。這這兩項(xiàng)最最高質(zhì)量量的研究究表明,針針對(duì)魚的的生物濃濃縮系數(shù)數(shù)值為110000(烏賊賊;Scchimmmell等人,119777年)到到30000(綿綿羊頭鰷鰷魚;HHanssen和和Criipe,19991年)。在在魚的體體內(nèi),αα硫丹和和β硫丹及及硫丹硫硫酸鹽的的凈化半半衰期為為2-6天。針針對(duì)五種種無脊椎椎動(dòng)物進(jìn)進(jìn)行了生生物濃縮縮研究,測(cè)測(cè)出生物物濃縮系系數(shù)值為為12--6000。經(jīng)測(cè)測(cè)定,淡淡水綠藻藻和大型型溞的平平均生物物濃縮系系數(shù)值分分別為226822和32278(干干重)(DeLorenzo等人,2002年)。應(yīng)該指出,大型溞的新生后代在通過攝入受污染的浮游植物而接觸硫丹的過程中,所累積的硫丹很少。對(duì)母體和代代謝物的的生物濃濃縮進(jìn)行行評(píng)估特特別相關(guān)關(guān)。Peenniingtton等人(220044年)的的研究為為這些估估計(jì)的復(fù)復(fù)雜性提提供了一一個(gè)很好好的例子子。牡蠣蠣在河口口圍隔區(qū)區(qū)域接觸觸硫丹996小時(shí)時(shí),在這這短短的接接觸時(shí)間間內(nèi),觀觀察到在在牡蠣體體內(nèi)有顯顯著的αα硫丹和和β硫丹生生物累積積,但即即便在圍圍隔這樣樣的受控控條件下下,量化化的情況況也會(huì)因因水中硫硫丹的濃濃度和生生物體內(nèi)內(nèi)硫丹的的濃度之之間比較較方式的的不同而而差異很很大。論論文作者者指出,全全部物質(zhì)質(zhì)(α硫丹和和β硫丹及及硫丹硫硫酸鹽)的的生物濃濃縮系數(shù)數(shù)值為3375--17776(干干重)。作物國國際協(xié)會(huì)會(huì)的檔案案中公布布了一項(xiàng)項(xiàng)戶外水水生微生生態(tài)系統(tǒng)統(tǒng)研究(Schanne,2002年)。該研究在戶外進(jìn)行,以便創(chuàng)造盡可能接近自然系統(tǒng)的條件。為此,從澳大利亞境內(nèi)的康斯坦茨湖的一個(gè)大型淺水自然保護(hù)區(qū)收集了沉積物、水和其它生物群。在研究期間,放射線標(biāo)記的硫丹內(nèi)酯和兩種未知代謝物M1和M4在水中的濃度持續(xù)不斷地增加,而在兩條入口路線上,硫丹硫酸鹽的濃度則或多或少恒定在一個(gè)較低水平,或略有減少。在研究期間,放射性沉積物殘留總量不斷增加,直至最高值13.8微克放射當(dāng)量/千克。大型水生植物中的放射性殘留物總量隨著時(shí)間的推移不斷增加,直至最高值2236微克放射當(dāng)量/千克鮮重。與大型水生植物的情況一樣,在存活的魚體內(nèi),放射性殘留物總量達(dá)到了最高值3960微克放射當(dāng)量/千克鮮重。該研究明確確顯示,一一直到研研究結(jié)束束為止,在在沉積物物、魚和和大型水水生植物物中發(fā)現(xiàn)現(xiàn)了硫丹丹,并且且硫丹降降解后仍仍然保留留其含氯氯環(huán)狀結(jié)結(jié)構(gòu)的代代謝物。這這些代謝謝物具有有在魚和和大型水水生植物物內(nèi)進(jìn)行行生物累累積的潛潛力,其其中有些些顯示出出在環(huán)境境中持久久存在的的潛力。此此外,該該研究表表明,還還有其它它具有相相同生物物累積潛潛力的未未知代謝謝物。延延噴霧飄飄移和徑徑流路線線傳播的的硫丹的的生物累累積系數(shù)數(shù)估計(jì)為為:總放放射量的的生物累累積系數(shù)數(shù)值為110000;硫丹丹硫酸鹽鹽的生物物累積系系數(shù)值為為46000-50000(噴噴霧飄移移)。應(yīng)應(yīng)該指出出,應(yīng)該該謹(jǐn)慎對(duì)對(duì)待這些些生物累累積系數(shù)數(shù)值,因因?yàn)闇y(cè)出出的濃度度對(duì)水生生生物產(chǎn)產(chǎn)生了明明顯的影影響,或或者非常常接近毒毒性濃度度;因此此,由于于測(cè)出的的濃度有有毒性作作用,估估計(jì)的生生物累積積潛力可可能不同同于預(yù)期期。毒物動(dòng)力學(xué)學(xué)和新陳陳代謝研研究在不同種類類的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)動(dòng)物口口服硫丹丹(單劑劑量口服服或飲食食攝入)后后,母體體化合物物及其代代謝物被被大量并并相對(duì)快快速地消消除。硫硫丹的代代謝物包包括硫丹丹硫酸鹽鹽、硫丹丹二醇、硫硫丹羥基基醚、硫硫丹醚和和硫丹內(nèi)內(nèi)酯。Chan等等人(220066年)開開發(fā)了一一個(gè)針對(duì)對(duì)雄性SSpraaguee-Daawleey大鼠鼠體內(nèi)硫硫丹新陳陳代謝過過程的生生理藥代代動(dòng)力學(xué)學(xué)模型。有有關(guān)大西西洋鮭魚魚體內(nèi)從從食物中中所攝入入硫丹的的累積和和消除動(dòng)動(dòng)力學(xué)已已于近期期發(fā)表(Berrntsssenn等人,220088年)。研研究顯示示,從食食物中攝攝入的ββ硫丹與α硫丹相相比,生生物放大大系數(shù)更更高(分分別為00.100±0..0266與0.005±00.0003,p<00.055),攝攝入量更更高(分分別為441±88%與21±±2%),消消除速度度常數(shù)更更低(分分別為226±22x10--3/天天與400±1x110-33/天)。在在凈化期期間,硫硫丹硫酸酸鹽水平平保持不不變,而而母異構(gòu)體體被快速速消除。由由于非對(duì)對(duì)映系數(shù)數(shù)隨著時(shí)時(shí)間的推推移不斷斷降低,估估計(jì)硫丹丹的消除除至少有有50%%是因?yàn)闉樯镛D(zhuǎn)轉(zhuǎn)化。代代謝物硫硫丹硫酸酸鹽的形形成最多多占硫丹丹累積總總量的11.2%%。沒有有測(cè)到其其它代謝謝物,因因此該研研究無法法估計(jì)硫硫丹及所所有代謝謝物的生生物放大大系數(shù)值值。實(shí)地?cái)?shù)據(jù)和和生物放放大模型型的評(píng)估估現(xiàn)在已可獲獲得大量量提供有有關(guān)世界界各地的的生物群群中硫丹丹測(cè)量水水平信息息的研究究結(jié)果。在在作物中中、使用用過硫丹丹的場地地周邊以以及偏遠(yuǎn)遠(yuǎn)地區(qū),經(jīng)經(jīng)??梢砸园l(fā)現(xiàn)硫硫丹及其其代謝物物硫丹硫硫酸鹽,其其中在偏偏遠(yuǎn)地區(qū)區(qū)存在的的硫丹農(nóng)農(nóng)藥必定定是從其其使用地地區(qū)中程程和長程程飄移過過去的。通過使用標(biāo)標(biāo)定實(shí)地地?cái)?shù)據(jù)的的數(shù)學(xué)模模型,可可以得到到對(duì)生物物放大的的定量估估計(jì)(AAlonnso等等人,220088年)。若若干已出出版的模模型顯示示出硫丹丹通過食食物鏈進(jìn)進(jìn)行生物物放大的的潛力。地地衣———馴鹿———狼的食食物鏈模模型預(yù)測(cè)測(cè)出β硫丹的的生物放放大。對(duì)對(duì)于年齡齡為1..5-13..1歲的的狼,生生物放大大系數(shù)值值為5..3-39..8(KKellly等人人,20003年年)。2007年年發(fā)表了一一份尤其其相關(guān)的的資料(KKellly等人人,20007年年)。該該模型預(yù)預(yù)測(cè)出ββ硫丹在在呼吸空空氣的物物種中有有顯著的的生物放放大系數(shù)數(shù)值,為為2.55(陸生生食草動(dòng)動(dòng)物)到到28(陸陸生食肉肉動(dòng)物),而而對(duì)于呼呼吸空氣氣的水生生生物,ββ硫丹的的生物放放大系數(shù)數(shù)值低于于1。還公布了在在加拿大大北極地地區(qū)的冰冰藻、浮游植植物、浮游動(dòng)動(dòng)物、海洋魚魚類和環(huán)環(huán)斑海豹豹體內(nèi)α硫丹和和β硫丹的的濃度。濃濃度值為為0.11-2.55納克//克脂類類。計(jì)算算出的營營養(yǎng)放大大系數(shù)值值小于11,表明明在環(huán)斑斑海豹的的食物鏈鏈中沒有有發(fā)生生生物放大大(Moorriis等人人,20008年年)。然然而,針針對(duì)南波波弗特海海和阿蒙蒙森海灣灣食物網(wǎng)網(wǎng)(如果果在食物物網(wǎng)中計(jì)計(jì)入海洋洋哺乳動(dòng)動(dòng)物),計(jì)計(jì)算出營營養(yǎng)放大大系數(shù)值值大于1(Macckayy和Arnnoldd,20005年)。將所報(bào)告的的生物群群,特別別是食物物鏈頂端端捕食者者中的硫硫丹濃度度與同樣樣的生物物體和生生態(tài)系統(tǒng)統(tǒng)中觀測(cè)測(cè)到的其其它持久久性有機(jī)機(jī)污染物物的濃度度進(jìn)行比比較,也也可以間間接表明明硫丹具具有生物物累積潛潛力。雖雖然各項(xiàng)項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)實(shí)驗(yàn)室研研究中測(cè)測(cè)量的濃濃度值沒沒有超出出生物濃濃縮系數(shù)數(shù)閾值,但但是有足足夠的資資料可以以證明,硫丹的的生物累累積潛力力,特別別是在陸陸地食物物鏈中的的累積潛潛力構(gòu)成成了一個(gè)個(gè)關(guān)切事事項(xiàng)。2.2.33 長程環(huán)環(huán)境飄移移的潛力力硫丹長程飄飄移的潛潛力可以以從三個(gè)個(gè)主要的的信息來來源評(píng)估估:對(duì)硫硫丹特性性的分析析、長程程飄移模模型的應(yīng)應(yīng)用及對(duì)對(duì)偏遠(yuǎn)地地區(qū)現(xiàn)有有監(jiān)測(cè)數(shù)數(shù)據(jù)的審審查。篩選物理化化學(xué)屬性性有足夠的關(guān)關(guān)于α硫丹和和β硫丹揮揮發(fā)性的的信息證證明其具具有在大大氣中飄飄移的潛潛力。在在大氣中中進(jìn)行長長程飄移移需要達(dá)達(dá)到在大大氣中持持久存在在的一個(gè)個(gè)最低水平;;如上所所述,硫硫丹在大大氣中的的實(shí)際降降解速度度還不確確定,但但似乎已已經(jīng)超過過2天的的半衰期期閾值。考考慮到對(duì)對(duì)流層的的溫度要要低得多多,硫丹丹在實(shí)際際情況下下的環(huán)境境半衰期期甚至可可能更為為長久。因因此,應(yīng)應(yīng)該得出出結(jié)論,揮揮發(fā)性和和在大氣氣中足夠夠的持久久性使硫硫丹具有有顯著的的長程飄飄移潛力力。長程飄移模模型預(yù)測(cè)測(cè)為估計(jì)這種種潛力,已已經(jīng)根據(jù)據(jù)擬列入入持久性性有機(jī)污污染物的的物質(zhì)的的特性開開發(fā)了若若干模型型。Beeckeer,Schhenkker和和Schheriingeer(蘇蘇黎世聯(lián)聯(lián)邦理工工學(xué)院,2009年瑞士提交的資料)利用兩個(gè)多媒體盒模型,即經(jīng)合組織的總體持久性和長程飄移潛力篩選工具及全球緯向分辨模型CliMoChem,估計(jì)了α硫丹和β硫丹及它們的兩種轉(zhuǎn)化產(chǎn)物硫丹硫酸鹽和硫丹二醇的總體持久性和長程飄移潛力。經(jīng)合組織的工具分別針對(duì)每種化合物得出了總體持久性和長程飄移潛力值,而CliMoChem模型同時(shí)計(jì)算了化合物母體在環(huán)境中的擴(kuò)散,以及轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的形成和擴(kuò)散。CliMoChem模型得出的結(jié)果顯示,硫丹家族的總體持久性和長程飄移潛力與諸如艾式劑、滴滴涕和七氯等已經(jīng)認(rèn)可的持久性有機(jī)污染物的總體持久性和長程飄移潛力類似。結(jié)果還顯示,整個(gè)家族(即包括轉(zhuǎn)化產(chǎn)物)的總體持久性和長程飄移潛力比單獨(dú)的母異構(gòu)體要高得多。美國(美國國提交的的資料)斷斷定,最最近的研研究表明明,硫丹丹的解吸吸殘留會(huì)會(huì)揮發(fā),然然后通過過遷移的的過程繼繼續(xù)在全全球體系系內(nèi)再循循環(huán),并并通過干干濕兩種種沉積過過程以及及北半球球的水氣氣交換而而再次沉沉積。粉粉塵分散散和移位位也通過過吸附懸懸浮顆粒粒物而使使硫丹留留在大氣氣中,但但這一過過程與揮揮發(fā)不同同,似乎乎不是主主要因素素。溶液液及沉積積物中夾夾帶的殘殘留物中中的硫丹丹的飄移移也可能能是硫丹丹長程和和區(qū)域擴(kuò)擴(kuò)散的一一個(gè)因素素。Brownn和Waaniaa(20008年)最最近出版版了北極極地區(qū)的的模型估估計(jì)結(jié)果果;該模模型發(fā)現(xiàn)現(xiàn),硫丹丹具有在在北極地地區(qū)造成成污染和和生物累累積的巨巨大潛力力,并且且與北極極地區(qū)已已知污染染物的結(jié)結(jié)構(gòu)簡介介相匹配配。這些些結(jié)果與與Muiir等人人(20004年年)審查查的有關(guān)關(guān)硫丹在在北極地地區(qū)的污污染潛力力的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)估計(jì)一一致,該該論文斷斷定,正正如模型型所預(yù)測(cè)測(cè)和環(huán)境境測(cè)量所所確證的的那樣,硫硫丹會(huì)進(jìn)進(jìn)行長程程飄移。基于偏遠(yuǎn)地地區(qū)測(cè)量量結(jié)果的的證明這種潛力已已經(jīng)由監(jiān)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)據(jù)得到證證明;由由于硫丹丹和其它它有機(jī)氯氯殺蟲劑劑一起得得到測(cè)量量,因此此有大量量的資料料。有些些出版物物顯示硫硫丹殘留留物有長程飄飄移的潛潛力,并并報(bào)告硫硫丹在北北極地區(qū)區(qū)的水、空空氣和生生物群中中的濃度度水平在在不斷增增加。2.3接觸觸2.3.11環(huán)境監(jiān)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)據(jù)盡管硫丹只只是在近近期才被被納入正正式的持持久性有有機(jī)污染染物監(jiān)測(cè)測(cè)方案中中,但是是這種化化學(xué)品已已經(jīng)在關(guān)關(guān)于有機(jī)機(jī)氯農(nóng)藥藥的研究究中頻繁繁得到測(cè)測(cè)量,因因此在環(huán)環(huán)境采樣樣中所測(cè)測(cè)定的硫硫丹的濃濃度水平平方面,已已有豐富富但變動(dòng)動(dòng)很大的的資料。大大多數(shù)研研究涵蓋蓋了α硫丹和和β硫丹,在在有些案案例中,硫硫丹硫酸酸鹽也得得到了測(cè)測(cè)量。硫硫丹的其其它代謝謝物只是是偶爾得得到測(cè)量量。在三三個(gè)主要要類別中中對(duì)資料料進(jìn)行了了匯編::中程飄移::在使用用過硫丹丹或可能能使用過過硫丹的的地區(qū)(有有密集農(nóng)農(nóng)業(yè)活動(dòng)動(dòng))周邊邊的未使使用過硫硫丹的地地區(qū)收集集信息。長程飄移的的潛力::在與使使用硫丹丹的地區(qū)區(qū)相隔很很遠(yuǎn)、硫硫丹的存存在只能能通過在在大氣中中傳播和和沉積來來解釋且且包括高高海拔山山區(qū)在內(nèi)內(nèi)的地區(qū)區(qū)收集信信息。長程飄移::在偏遠(yuǎn)遠(yuǎn)地區(qū)、遠(yuǎn)遠(yuǎn)離密集集使用硫硫丹的地地區(qū),特特別是北北極和南南極地區(qū)區(qū)收集信信息。對(duì)相關(guān)監(jiān)測(cè)測(cè)數(shù)據(jù)的的概述列列于下方方。該概概述主要要依據(jù)了了歐洲共共同體和和美國在在其資料料檔案中中提交的的近期審審查報(bào)告告,以及及其它締締約方//觀察員員提交的的額外資資料和針對(duì)近期期文獻(xiàn)數(shù)數(shù)據(jù)的審審查報(bào)告告。中程飄移::水和水水生生物物自19911年起,美美國的佛佛羅里達(dá)達(dá)州南部部水資源源管理區(qū)區(qū)的非針針對(duì)性水水質(zhì)量季季度監(jiān)測(cè)測(cè)方案已已經(jīng)在334處場場地對(duì)包包括硫丹丹在內(nèi)的的一些農(nóng)農(nóng)藥進(jìn)行行了分析析。在邁邁阿密戴戴德縣南南部農(nóng)耕耕地區(qū)一一些地方方的地表表水和海海底沉積積物中檢檢測(cè)出了了硫丹和和硫丹硫硫酸鹽。若若干年來來,測(cè)出出的硫丹丹濃度都都超過了了慢性地地表水水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)0.0056微克//升。1997年年,在美美國加利利福尼亞亞的內(nèi)華華達(dá)山脈脈兩個(gè)地地區(qū)的黃黃腿山蛙蛙體內(nèi)測(cè)測(cè)量了農(nóng)農(nóng)藥的濃濃度。根根據(jù)LeeNoiir等人人(19999),這這些結(jié)果果支持這這種假設(shè)設(shè),即污污染物是是導(dǎo)致高高原紅杉杉國家公公園中的的黃腿山山蛙減少少的一個(gè)個(gè)重要因因素。南南卡羅來來納大學(xué)學(xué)和國家家海洋和和大氣管管理局也也開展了了針對(duì)使使用硫丹丹的地區(qū)區(qū)的監(jiān)測(cè)測(cè)研究(Delorenzo等人,2001年)。數(shù)據(jù)顯示,硫丹殘留物飄移到了離最初使用硫丹的地區(qū)很遠(yuǎn)的地方,且與水生生物的毒性值相比殘留量很高,超過了農(nóng)藥項(xiàng)目辦公室的值得關(guān)切的急性和慢性風(fēng)險(xiǎn)水平。加拿大中南南部的四四個(gè)溫帶帶湖的水水質(zhì)采樣樣顯示有有α硫丹和和β硫丹存存在(MMuirr等人,220044年)。在在歐皮安安溝湖、尼尼皮貢湖湖、布里里特布魯魯克湖及及維京湖湖測(cè)出,α硫丹的濃度水平中間值為1.3-28.5皮克/升,而β硫丹的濃度水平中間值則為0.0-10.3皮克/升。在這些湖中,任何一個(gè)湖的方圓31英里(50公里)內(nèi)都沒有農(nóng)業(yè)區(qū)域,這表明,硫丹的存在是由大氣飄移和沉積造成的。監(jiān)測(cè)和建模的結(jié)果表明,在加拿大中南部普遍性的天氣條件下,硫丹可能在區(qū)域范圍內(nèi)發(fā)生了大氣飄移,并到達(dá)了硫丹使用地區(qū)以外的湖泊。中程飄移::空氣和和空氣懸懸浮顆粒粒Ngabee和Biidleemann(20001年)概概述了北北美洲地地區(qū)有關(guān)關(guān)大氣中中α硫丹和和β硫丹濃濃度的詳詳細(xì)資料料。19970年年,在對(duì)對(duì)全美國國范圍的的空氣中中懸浮農(nóng)農(nóng)藥進(jìn)行行調(diào)查期期間,針針對(duì)空氣氣中硫丹丹進(jìn)行了了早期測(cè)測(cè)量(Majjewsski和Cappel,19995年),測(cè)出出α硫丹的的濃度中中間值為00.7納納克/立立方米(北北卡羅來來納Meeadoow)到到1599納克//立方米米(肯塔塔基Peeakssmilll)。119955年,在在所羅門門群島和和馬里蘭蘭州,分分別測(cè)出出空氣中中α硫丹和和β硫丹的的濃度平平均值為為0.1170和和0.0045納納克/立立方米(Harman-Fetcho等人,2000年)。在監(jiān)測(cè)標(biāo)本中,α硫丹和β硫丹的出現(xiàn)概率為100%。中程飄移::空氣和和空氣懸懸浮顆粒粒Ngabee和Biddlemman(20001年)概概述了南南美洲地地區(qū)有關(guān)關(guān)大氣中中α硫丹和和β硫丹濃濃度的詳詳細(xì)資料料。19970年年,在對(duì)對(duì)全美國國范圍的的空氣中中懸浮農(nóng)農(nóng)藥進(jìn)行行調(diào)查期期間,針針對(duì)空氣氣中硫丹丹進(jìn)行了了早期測(cè)測(cè)量((Majjewsski和Cappel,19995年),測(cè)出出α硫丹的的濃度中中間值為00.7納納克/立立方米(北北卡羅來來納Meeadoow)到到1599納克//立方米米(肯塔塔基Peeakssmilll)。119955年,在在所羅門門群島和和馬里蘭蘭州,分分別測(cè)出出空氣中中α硫丹和和β硫丹的的濃度平平均值為為0.1170和和0.0045納納克/立立方米(Harman-Fetcho等人,2000年)。在監(jiān)測(cè)標(biāo)本中,α硫丹和β硫丹的出現(xiàn)概率為100%。1997年年4月在在圣華金金縣的一一個(gè)蘋果果園應(yīng)用用了硫丹丹之后,加加利福尼尼亞州空空氣資源源委員會(huì)會(huì)緊接著著監(jiān)測(cè)了了硫丹實(shí)實(shí)地飄移移的邊緣緣地帶。一一項(xiàng)單獨(dú)獨(dú)的研究究對(duì)19996年年7-88月弗雷雷斯諾縣縣大量使使用硫丹丹的一段段時(shí)期內(nèi)內(nèi)的環(huán)境境空氣進(jìn)進(jìn)行了監(jiān)監(jiān)測(cè)。在在使用過過硫丹的的場地附附近,αα硫丹的的空氣濃濃度為338000納克//立方米米至2990納克克/立方米米。在同同一取樣樣時(shí)期內(nèi)內(nèi),β硫硫丹的檢檢測(cè)值為為200納納克/立方米米至488納克//立方米米。所有有樣本的的α異構(gòu)體體與β異異構(gòu)體之之比在55-2009之間間,而且且這兩種種異構(gòu)體體的濃度度都超過過了定量量限度。雖然然這些數(shù)數(shù)據(jù)本身身不反映映中程或或長程飄飄移,但但確實(shí)有有力地支支持一個(gè)個(gè)根本機(jī)機(jī)理,即即硫丹在在使用過過硫丹的的農(nóng)業(yè)場場地顯著著揮發(fā)。美國環(huán)境保護(hù)局/加拿大環(huán)境部聯(lián)合開展的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目大氣沉積綜合網(wǎng)絡(luò)(Sun等人,2006年)和Sun等人(2003年)提供了大量關(guān)于大湖區(qū)的區(qū)域空氣數(shù)據(jù),為硫丹和硫丹硫酸鹽在空氣中的中程飄移提供了有力的證據(jù)。除了布恩特島的偏遠(yuǎn)場地以外,蒸氣狀態(tài)的硫丹濃度(顯示為α硫丹和β硫丹的和)隨著從西向東的盛行風(fēng)風(fēng)向,表現(xiàn)出明顯的上升趨勢(shì)。每一場地的平均濃度因高離群值而降低,而高離群值通常出現(xiàn)在夏季,是由于目前在農(nóng)業(yè)中使用硫丹所導(dǎo)致的。在PointPetre、斯特金角和睡熊沙丘觀測(cè)到的氣相、固相和液相的硫丹濃度較高,這可以從附近地區(qū)硫丹的大量使用得到解釋。例如,硫丹被廣泛地用于密歇根湖和紐約州(Hoh和Hites,2003年)以及安大略?。℉arris等人,2001年),特別是在安大略省的南部和西部。固相硫丹總濃度在美國全部五個(gè)場地均有所下降。由于缺乏更新的使用數(shù)據(jù),因此難以確定吸附顆粒的硫丹濃度的下降與硫丹的使用模式之間的關(guān)聯(lián)。但應(yīng)指出,在鷹港、睡熊沙丘或斯特金角,氣相硫丹總濃度并未呈現(xiàn)長期的降低趨勢(shì)。Shen等等人(220055年)通過使使用被動(dòng)動(dòng)式空氣氣采樣器器收集硫硫丹,評(píng)評(píng)估了空空氣中的的硫丹濃濃度。硫硫丹的氣氣體濃度度為:αα硫丹為為3.11-6881皮克克/立方米米,β硫硫丹為00.033-1119皮克克/立方米米。整個(gè)個(gè)北美洲洲空氣中中的硫丹丹濃度最最大測(cè)量量值一般般低于558皮克克/立方米米。奧肯肯那根谷谷、不列列顛哥倫倫比亞、愛愛德華王王子島最最東端、曼曼尼托巴巴以及墨墨西哥的的塔帕丘丘拉報(bào)告告的硫丹丹濃度測(cè)測(cè)量值最最高。硫丹總濃度度在降水水中還表表現(xiàn)出強(qiáng)強(qiáng)烈的季季節(jié)性變變化。硫硫丹總濃濃度的最最高值和和最低值值之比在在大約22-100之間。特特別是在在PoiintPettre,這這一比率率高達(dá)110,說說明附近近地區(qū)大大量使用用硫丹。所所有場地地的硫丹丹總濃度度都在77月初降降水時(shí)達(dá)達(dá)到最高高值,這這恰好是是農(nóng)業(yè)中中使用硫硫丹最多多的時(shí)期期。中程飄移::雨水和和降雪一些研究證證明,空空氣中的的硫丹是通通過降雨雨或降雪雪清除的。19980年年至19989年年期間在在加拿大大南部開開展的一一項(xiàng)監(jiān)測(cè)測(cè)研究中中,報(bào)告告的α硫丹濃濃度有時(shí)時(shí)接近110納克克/升的檢檢測(cè)限度度(Brrun等等人,119911年)。19987--19997年期期間,大大氣沉積積綜合網(wǎng)網(wǎng)絡(luò)在多多個(gè)站點(diǎn)點(diǎn)定期對(duì)大大湖區(qū)降降水中的的α和β硫丹丹濃度進(jìn)進(jìn)行了測(cè)定(美美國環(huán)境境保護(hù)局局,20007年年)。蘇蘇必利爾爾湖和伊伊利湖的的α硫丹濃濃度水平平為0..13--1.995納克克/升,β硫硫丹濃度度水平為為0.119-66.099納克//升。密密歇根湖湖的報(bào)告告數(shù)值更更高,αα硫丹濃濃度水平平為0..54--8.222納克克/升,β硫硫丹濃度度水平為為1.006-112.113納克克/升。大大湖區(qū)降降水中的的轉(zhuǎn)化產(chǎn)產(chǎn)物硫丹丹硫酸鹽鹽的濃度度測(cè)量值值大都為為0.11-1納納克/升。美國西部六六個(gè)國家家公園的的樣本中中檢測(cè)到到硫丹和和硫丹硫硫酸鹽((Haggemaan等人人,20006年年)。所有有場地都都對(duì)硫丹丹總濃度度進(jìn)行了了測(cè)量,在在紅杉、雷雷尼爾山山、德納納利、北北極之門門諾阿塔塔克、冰冰川和落落基山這這六個(gè)國國家公園園的測(cè)量量值為小小于納克克/升00.00040到到1.55納克//升之間。硫硫丹硫酸酸鹽占硫硫丹總濃濃度的百百分比為為4.00%-557.00%,平平均值為為24..0%。研研究結(jié)果果表明,目目前硫丹丹的使用用是造成成其在高高海拔、高緯度度的偏遠(yuǎn)生生態(tài)系統(tǒng)統(tǒng),以降降雪的形形式沉積積的重要要原因。中程飄移::沉積物物美國環(huán)境保保護(hù)局科科學(xué)技術(shù)術(shù)辦公室室(EPPA-8823--C-001-0001)編編制的國國家沉積積物污染染點(diǎn)源清清單數(shù)據(jù)據(jù)庫中有有詳實(shí)的的記錄,證證實(shí)海底底沉積物物中存在在硫丹(美國環(huán)環(huán)境保護(hù)護(hù)局引用用,20007年年)。美國國環(huán)境保保護(hù)局對(duì)對(duì)國家沉沉積物污污染點(diǎn)源源清單數(shù)數(shù)據(jù)所做做的評(píng)估估,是美美國迄今今開展過過的地域域范圍最最廣闊的的沉積物物污染調(diào)調(diào)查。在在國家沉沉積物污污染點(diǎn)源源清單的的數(shù)據(jù)庫庫里,119800年至119999年期間間報(bào)告的的沉積物物中(經(jīng)經(jīng)過篩選選數(shù)據(jù)以以消除可可疑數(shù)據(jù)據(jù),例如如無檢測(cè)測(cè)值和<<的符號(hào)號(hào)):α硫丹的的1999項(xiàng)檢測(cè)測(cè)值都在在檢測(cè)限限度以下下至1110000微克//千克之之間;ββ硫丹的的6677項(xiàng)檢測(cè)測(cè)值都在在檢測(cè)限限度以下下至6775000微克//千克之之間;而而硫丹硫硫酸鹽的的1955項(xiàng)檢測(cè)測(cè)值都在在0.22-9000微克克/千克之之間。長程飄移的的潛力:山山陵地區(qū)區(qū)“全球蒸餾餾”效應(yīng)應(yīng)被認(rèn)為為是持久久性有機(jī)機(jī)污染物物發(fā)生飄飄移的原原因:一一種混合合物會(huì)從從較溫暖暖的地區(qū)揮發(fā)發(fā),經(jīng)過過在大氣氣中的長長程飄移移后,在海拔拔較高的溫帶山陵地區(qū)和和北極地地區(qū)重新新冷凝為為這些物物質(zhì)的累累積物。Wania和Mackay(1993年)提出,通過“全球蒸餾”,有機(jī)混合物可以從緯度上加以分別,各種有機(jī)污染物由于揮發(fā)性不同而在不同的氣溫下“冷凝”,所以,蒸氣壓力相對(duì)較低的混合物可能更容易在極地累積。硫丹還出現(xiàn)在歐洲山區(qū)(比利牛斯山中部和高塔特拉斯山)的大氣中。像六氯環(huán)己烷一樣,硫丹在溫暖時(shí)期的濃度也更高(4-10皮克/立方米),以氣相和固相兩種狀態(tài)出現(xiàn),這反映了硫丹的季節(jié)性使用模式(vanDrooge等人,2004年)。在加拿大西部山脈的不同緯度收集的積雪樣本中發(fā)現(xiàn)了硫丹,以及許多其他持久性有機(jī)污染物。降雪和積雪中的污染物水平隨緯度的上升而增加,表現(xiàn)為海拔上升2300米,積雪中污染物的凈沉積速度則增加60-100倍(Blais等人,1998年)。700-3100米緯度范圍內(nèi)取樣的α硫丹的濃度水平為0.06-0.5納克/升。硫丹在空氣中的飄移還導(dǎo)致了加利福尼亞州塞拉內(nèi)華達(dá)山脈的降雪污染(紅杉國家公園)和水污染(塔霍湖盆地),該區(qū)域毗鄰加利福尼亞州的中央谷,這是美國使用農(nóng)藥最多的地區(qū)之一。雨水中α硫丹的濃度水平為小于0.0035納克/升到6.5納克/升之間,β硫丹的濃度測(cè)量值為小于0.012納克/升到1.4納克/升之間(McConnell等人,1998年)。在喜馬拉雅山測(cè)量的α硫丹濃度為71.1皮克/立方米;反向軌跡分析表明,硫丹是從印度次大陸經(jīng)過西風(fēng),被亞洲季風(fēng)送到喜馬拉雅山的(Li等人,2007年)。在阿爾卑斯斯、比利利牛斯(EEstaanyReddò)和和喀里多多尼亞山山脈(??vreeNee?daalsvvatnn(挪威威)),硫丹丹的大氣氣沉積估估測(cè)值為為每個(gè)月月0.22-3440納克克/平方米米(Caarreera等等人,220022年)。不不同于其其他化學(xué)學(xué)品,硫硫丹的地地域分布布表現(xiàn)得得更為一一致,南部地區(qū)區(qū)的湖泊泊遠(yuǎn)更容易易受到硫硫丹的影影響,這這反映了了農(nóng)業(yè)活活動(dòng)在歐洲南南部造成成的影響。在在北部的的湖泊,僅對(duì)持持久性更更強(qiáng)的硫硫丹硫酸酸鹽進(jìn)行行了測(cè)量量。在比比利牛斯斯、阿爾爾卑斯和和喀里多多尼亞山山區(qū),硫硫丹硫酸酸鹽的濃濃度值分分別為110000皮克//升、992皮克克/升和1120皮皮克/升(VVilaanovva等人人,20001年年)。長程飄移::北極和和南極地地區(qū)美國的審查查概述了了GFEEA(220077年)、NNgabbe和BBidllemaan(220011年)和硫硫丹工作作隊(duì)報(bào)告告MRIID44673343--01所所提供的的資料。1986年年首次報(bào)報(bào)告了αα和β硫丹丹向北極極的長程程大氣飄飄移(PPattton等等人,119899)。119888年期間間加屬北北極地區(qū)區(qū)中部發(fā)發(fā)生了一一次“褐褐色雪”事件。當(dāng)時(shí)檢測(cè)到塵霧中硫丹的最高濃度值為22皮克/升。自此以后,從1993年至今,加屬北極地區(qū)的空氣監(jiān)測(cè)方案經(jīng)常發(fā)現(xiàn)硫丹(Halsall等人,1998;Hung等人,2001年)?,F(xiàn)有的來自北極的針對(duì)硫丹的廣泛監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)包括大氣、積雪、表層水和生物群中硫丹的數(shù)據(jù)(Bidleman等人,1992年;DeWit等人,2002年;Halsall等人,1998年;Hobbs等人,2003年;Jantunen和Bidleman,1998年)。長程飄移::北極空空氣硫丹是一種種在北極極地區(qū)大氣氣中分布布廣泛的的農(nóng)藥。大大多數(shù)其其他有機(jī)機(jī)氯化合合物農(nóng)藥藥的濃度度在200世紀(jì)990年代代末已經(jīng)經(jīng)降低,與與之不同同的是,這這一時(shí)期期內(nèi)硫丹丹在北極極的平均均濃度沒沒有發(fā)生生顯著變變化(MMeakkingg,20000年年)。來來自北極極空氣監(jiān)監(jiān)測(cè)站的的α硫丹濃濃度值從從19993年年年初至年年中都在在增加,直直到19997年年年底都都保持在在約0..00442-00.00047納納克/立方米米。沒有有觀測(cè)到到北極大大氣中硫硫丹濃度度有任何何明確的的時(shí)間趨趨勢(shì)(HHungg等人,220022年)。在在加拿大大的紐納納武特省省阿勒特特,對(duì)空氣氣進(jìn)行測(cè)測(cè)量的結(jié)結(jié)果為,119933-19997年年期間硫硫丹的年年度平均均濃度為為3-66皮克//立方米米。變化化的數(shù)值值反映了了來源區(qū)區(qū)域?qū)α蛄虻さ募炯竟?jié)性應(yīng)應(yīng)用。北極空氣中中硫丹的的濃度僅僅低于ΣΣHCHH異構(gòu)體體和六氯氯苯的濃濃度(HHalssalll等人,119988年)。與與大湖區(qū)區(qū)的監(jiān)測(cè)測(cè)濃度值值相比,硫硫丹在北北極大氣氣中的濃濃度水平平較少取取決于溫溫度,盡盡管季節(jié)節(jié)變化也也很明顯顯。例如如,春季季到秋季季的時(shí)期期內(nèi),α硫丹的的濃度系系數(shù)在33-5之之間。由由此可推推論,隨隨著距離離使用硫丹丹的地區(qū)區(qū)越來越越遠(yuǎn),雙雙峰的季季節(jié)周期期也越來來越模糊糊。Huung等等人(220022年)使用用溫度正正?;?、多多線回歸歸和數(shù)字字化過濾濾等方法法分析了了一個(gè)關(guān)關(guān)于有機(jī)機(jī)氯化合合物農(nóng)藥藥的大氣氣數(shù)據(jù)集集的時(shí)間間趨勢(shì),該該數(shù)據(jù)集集是在紐紐納武特特省阿勒勒特的加加屬北極極腹地收收集的。雖雖然整個(gè)個(gè)20世世紀(jì)900年代林林丹和氯氯丹在空空氣中的的濃度都都表現(xiàn)出出下降的的趨勢(shì),其其半衰期期分別為為5.66年和44.8年年,但是是α硫丹的的下降速速度卻非非常緩慢慢,其半半衰期達(dá)達(dá)21年年。賽布爾島(加加拿大新新斯科舍舍省以東東2400千米,位位于北緯緯43°°57′′,西經(jīng)經(jīng)60°°00′′)也報(bào)報(bào)告了硫硫丹濃度度的季節(jié)節(jié)性變化化。夏季季,空氣氣中的硫硫丹濃度度(α和β異構(gòu)構(gòu)體)的的測(cè)定值值為699-1559納克克/立方米米;冬季季,這一一數(shù)值下下降到11.4--3.00皮克//立方米米(僅αα異構(gòu)體體)(BBidllemaan等人人,19992年年)。雷索盧特灣灣(康沃沃利斯島島,北緯緯75度度)報(bào)告告了關(guān)于于α硫丹的的類似數(shù)數(shù)據(jù),此此處α硫丹在在空氣中中的濃度度測(cè)量值值為大約約4皮克克/立方米米(Biidleemann等人,119955年),該該空氣樣樣本取自自從加拿拿大埃爾爾斯米爾爾島北岸岸的沃德德·亨特特冰架上脫脫落的冰冰山(大大約北緯緯81°°,西經(jīng)經(jīng)1000°)。119866年和119877年夏季季,α硫丹的的平均濃濃度值分分別為77.1納納克/立方米米和3..4納克克/立方米米(Paattoon等人人,19989)。來來自紐芬芬蘭的數(shù)數(shù)據(jù)為空空氣中的的長程飄飄移提供供了額外外的證據(jù)據(jù),該數(shù)數(shù)據(jù)顯示示,19977年年夏季的的硫丹濃濃度值為為20皮皮克/立方米米(Biildllemaan等人人,19981年年)。Amermma(俄俄屬北極極區(qū)域的的東部)進(jìn)進(jìn)一步報(bào)報(bào)告的空空氣中硫硫丹的濃濃度值為為1-110皮克克/立方米米(DeeWiit等人人,20002年年;Koonopplevv等人,220022年)。所所有樣本本中約有有90%%都檢測(cè)測(cè)到了硫硫丹,反反映了與與大氣溫溫度之間間明顯的的關(guān)聯(lián)。一般認(rèn)為其他有機(jī)氯化合物濃度的季節(jié)性升高,是由二級(jí)來源的(重新)揮發(fā)造成的,與之不同的是,硫丹的濃度(平均值)在冬季為3.6皮克/立方米,而在夏季為5.8皮克/立方米,因此通常認(rèn)為這是由于使用增加而引起的。從空間上看,硫丹在極地地帶各個(gè)場地的年度濃度沒有明顯的差異,這表明了北極的大氣污染具有一定的均勻性。長程飄移::北極淡淡水在加拿大紐紐納武特特省康沃沃利斯島島的Ammituuk湖也也對(duì)硫丹丹(未說說明哪種種異構(gòu)體體)進(jìn)行行了測(cè)量量。其濃濃度水平平為:19992年,0.1135--0.4466納納克/升;19993年,0.0095--0.7734納納克/立方米米;和19994年年,0.2217--0.6605納納克/立方米米(Nggabèè和Biidleemann引用,220011年)。觀觀測(cè)到的的硫丹濃濃度在每每年夏季季的峰值值是因?yàn)闉槿谘┩ㄍㄟ^支流流帶來了了新的硫硫丹。長程飄移::北極淡淡水沉積積物1999年年5月在在加拿大大紐納武武特省德德文島的的北極湖湖DV009收集集了一些些疊層核心心樣本,特特別針對(duì)對(duì)硫丹對(duì)對(duì)這些疊疊層核心心樣本進(jìn)行行了分析析。該湖湖的沉積積物中僅僅出現(xiàn)了了α硫丹。αα硫丹的的濃度值值在沉積積物的表表層最高高,而在在19888年以以前的核核心層中中的濃度度則迅速速下降到到檢測(cè)限限度以下下。長程飄移::北極海海水20世紀(jì)990年代代期間在在北極海海水中多多次檢測(cè)測(cè)到硫丹丹。其濃濃度平均均值與氯氯丹的濃濃度平均均值類似似,在22-100皮克//升之間間。季節(jié)節(jié)趨勢(shì)表表明,在在無冰水水面的季季節(jié),即即空氣交交換和徑徑流帶來來新的硫硫丹之時(shí)時(shí),硫丹丹的濃度度會(huì)不斷斷上升。這這一趨勢(shì)勢(shì)與在北北極空氣氣和Ammituuk湖觀觀察到的的季節(jié)趨趨勢(shì)類似似(美國國環(huán)境保保護(hù)局,220077年)。1993年年夏季在在白令海海和楚科科齊海對(duì)對(duì)空氣、霧霧、海水水和表層層微層中中的幾種種農(nóng)藥進(jìn)進(jìn)行了調(diào)調(diào)查(CCherrnyaak等人人,19996),該該調(diào)查查查明,αα硫丹在在空氣和和次表層層海水中中的濃度度水平為為大約22皮克//升。α硫丹的的檢測(cè)濃濃度值在在消融的的冰中低低于9皮皮克/升,在在海水表表層微層層中低于于40皮皮克/升。α硫丹在在該區(qū)域域幾個(gè)場場地的霧霧冷凝液液中的濃濃度報(bào)告告值為小小于100納克//升到小于于0.55納克//升之間。ββ硫丹出出現(xiàn)在一一些大氣氣樣本中中,例如如來自白白令海中中部或阿阿納德爾爾灣的樣樣本,其其濃度值值為大約約1皮克克/立方米米。白令令海、楚楚科齊海海、斯匹匹次卑爾爾根島北北部和格格陵蘭海海收集的的海水表表層(440-660米)的硫丹丹濃度值值(Jaantuunenn和Biidleemann,19998年年)也比較較類似。從20世紀(jì)紀(jì)90年年代至220000年期間間在北冰冰洋的不不同區(qū)域域?qū)Ρ睒O極海水中中的硫丹丹濃度進(jìn)進(jìn)行了測(cè)測(cè)量(WWebeer等人人,20006年年)。α和β硫丹丹在表層層海水中中的濃度度分別為為小于0..1皮克克/升-8..8皮克克/升和00.1--7.88皮克//升。α硫丹的的地域分分布顯示示,其濃濃度水平平在北極極西部、特特別是在在白令海海和楚科科齊海最最高,而而在北冰冰洋中部部最低。空空氣至水的逸逸散比率結(jié)結(jié)果表明明,自220世紀(jì)紀(jì)90年年代以來來,α硫丹一一直在北北冰洋所所有區(qū)域域的表層層海水中中發(fā)生凈凈沉積。論論文作者者得出結(jié)結(jié)論,空空氣至水的凈凈沉積轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移,特別是是在無冰冰時(shí)期內(nèi)內(nèi),可能是是α硫丹進(jìn)進(jìn)入北冰冰洋的主主要路徑徑。長程飄移::北極的的降雪和和積雪1986年年和19987年年在加拿拿大埃爾爾斯米爾爾島的阿阿格賽茲茲冰蓋收收集的降降雪樣本本中,αα硫丹的的濃度為為0.110-11.344納克//立方米米(Grregoor和GGummmer,119899年)。119899年和119922年阿格格賽茲冰冰蓋的積積雪中,α硫丹的濃度分別為0.288納克/升和0.046納克/升(Franz等人,1997年)。根據(jù)α硫丹在積雪中的濃度測(cè)量值和降雪量,估計(jì)α硫丹在1986年和1987年的冬季的最低沉積速度為0.03微克/平方米(Barrie等人,1992年)。長程飄移::北極和和南極的的生物群群40%的南南極磷蝦蝦樣本中中都發(fā)現(xiàn)現(xiàn)了α硫丹。檢檢測(cè)到αα硫丹的的幾何平平均值為為4188皮克//克液重重,其最最大值為為4511皮克//克液重重(Beengsstonn等人,220088年)。格陵蘭島的的許多不不同物種種中都發(fā)發(fā)現(xiàn)了硫硫丹(αα和β異構(gòu)構(gòu)體)。其其在每個(gè)個(gè)物種的的不同組織織和位置置中最高高的中間間濃度值值和最大大濃度值值(單位位:納克克/克液重重)總結(jié)結(jié)如下::陸生物物種:松松雞(肝肝臟中的的中間值值1.99、最大大值3..0),野野兔(肝肝臟中的的中間值值0.555、最最大值00.644),羔羔羊(肝肝臟中的的中間值值無檢測(cè)測(cè)值、最最大值00.655),北北美馴鹿鹿(肌肉肉中的中中間值00.177、最大大值0..39),麝牛(鯨脂中的中間值0.016、最大值1.8)。淡水魚類:北極紅點(diǎn)鮭(肌肉組織中的中間值21、最大值92)。海洋生物體:蝦(肌肉中的中間值3、最大值5.2),雪蟹(肌肉組織中的中間值19、最大值95),冰島扇貝(肌肉中的中間值0.36、最大值1.6)。海鳥類:普通棉鳧(肝臟中的中間值4.9、最大值8.6),王絨鴨(肝臟中的中間值3.7,肌肉中的最大值10),三趾鷗(肌肉中的中間值62、最大值130),厚嘴海鴉(肝臟中的中間值8.8、最大值15)。海洋哺乳動(dòng)物:環(huán)斑海豹(在凱凱塔蘇瓦克島,肝臟中的中間值5.6;在Ittoqqortoomiit鎮(zhèn),肌肉中的最大值25),格陵蘭海豹(鯨脂中的中間值12、最大值45),小須鯨(中間值12、最大值29),白鯨(皮膚中的中間值45、最大值83),以及獨(dú)角鯨(皮膚中的中間值81、最大值120)(Vorkamp等人,2004年)。在過去200年里的的五個(gè)時(shí)時(shí)間點(diǎn)于于加拿大大坎伯蘭蘭灣采集集了雄性性白鯨的的鯨脂樣樣本。不不同于其其他有機(jī)機(jī)氯化合合物,硫硫丹的濃濃度在從從19882年至至20002年的的20年年間似乎在穩(wěn)定上上升(33.2倍倍),達(dá)達(dá)到144納克//克液重重。19998年年,對(duì)來自自北大西西洋不同同海域的的小須鯨鯨鯨群的的鯨脂中中的α硫丹濃濃度進(jìn)行行了采樣樣(Hoobbss等人,220033)。下下列海域域的小須須鯨體內(nèi)內(nèi)硫丹平平均濃度度值最高高:北海//雪特蘭蘭群島(雌雌性344納克//克液重重,雄性性43納納克/克液重重)、巴巴倫支海海(雌性性7.774納克克/克液重重,雄性性9.999納克克/克液重重)和挪挪威的韋韋斯特峽峽灣/羅羅弗敦群群島(雌雌性4..51納納克/克液重重,雄性性9.117納克克/克液重重)。揚(yáng)揚(yáng)曼因島島(挪威威領(lǐng)土)和和格陵蘭蘭島的小小須鯨中中,硫丹丹濃度報(bào)報(bào)告值則則低一些些,在小小于1納克//克液重重至5納克克/克液重重之間。這這種差異異是由遺遺傳學(xué)、脂脂肪酸水水平等因因素的區(qū)區(qū)別引起起的。斯瓦爾巴群群島(挪挪威)北北極熊的的脂肪組組織和血血液中均均檢測(cè)到到了硫丹丹。α硫丹的的平均濃濃度值為為3.88±2..2納克克/克濕重重(最小小值-最最大值::1.33-7..8納克克/克),ββ硫丹的的平均濃濃度值為為2.99±0..8納克克/克濕重重(最小小值-最最大值::2.22-4..6納克克/克)。雖雖然所有有樣本(115/115)中中都檢測(cè)測(cè)到了αα硫丹,但但15個(gè)個(gè)樣本中中僅有55個(gè)發(fā)現(xiàn)現(xiàn)了β硫硫丹。2003年年春季,對(duì)對(duì)阿拉斯斯加波弗弗特海地地區(qū)的北北極熊進(jìn)進(jìn)行了采采樣,其脂肪肪中α硫丹的的濃度值值為<00.1--21納納克/克濕重重脂肪(即即<0..1-336納克克/克液重重)(BBenttzenn等人,220088年)。Bj?rnn?jaa島的暴暴雪鹱肝肝臟中檢檢測(cè)到硫硫丹的濃濃度水平平很低,每每十五個(gè)個(gè)樣本中中僅有兩兩個(gè)含有有硫丹,其其濃度為為0.228-00.500納克//克液重重。(GGabrriellsenn,20005年年)2003年年在Stt.LLazuuriaa島對(duì)海海鴉蛋中中硫丹濃濃度的采采樣結(jié)果果為,ββ硫丹33.044-111.2納納克/克(平平均值為為5.

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