理化分析質量控制培訓課件

1、理化分析質量控制科研質保部 2017-111、質量控控制質量控制制：為達達到質量量要求所所采取的的作業(yè)技技術和活活動稱為為質量控控制。檢檢驗過程程的質量量控制是是為使檢檢驗結果果具有一一定水平平的代表表性、可可靠性和和可比性性所采用用的科學學管理方方法。其目的在在于監(jiān)視視過程，排除質質量環(huán)所所有階段段中導致致不滿意意的原因因，以取取得經濟濟效益。質量控制制的意義義準確可靠靠的分析析結果是是保障消消費者健健康和國國際貿易易順利進進行的前前提。質量控制制是提供供準確結結果的必必要條件件。2012年新聞截截圖（案案例）如果我們們檢測不不準確，敢發(fā)報報告嗎？如果我們們檢測不不準確，敢發(fā)報報告嗎？質量控

2、制制的依據據ISO/IEC17025檢測和校校準實驗驗室能力力的通用用要求GLP（Good LaboratoryPractic）良好實實驗室規(guī)規(guī)范GB/T 27404-2008實驗室室質量控控制規(guī)范范 食品品理化檢檢測GB/T 5009.1-2003食品衛(wèi)衛(wèi)生檢驗驗方法理理化部部分總總則GB/T 5750.3-2006生活飲飲用水標標準檢驗驗方法水水質分分析質質量控制制對質量有有影響的的因素人、機、料、法法、環(huán)、測標準參考物質實驗室內部評定控制圖實驗室之間對比聯合測試統(tǒng)計分析質量保證實驗室各項規(guī)章制度校正標準化儀器設備的維護保養(yǎng)教育和訓練質量保證證（控制制）體系系（以殘殘留分析析為例）質量控制

3、制的基本本步驟和和要求1有專人人負責全全面質控控工作。2對工作作人員進進行業(yè)務務培訓，普及質質控知識識。3科學的的管理和和嚴格的的規(guī)章制制度是質質控方案案得以實實施的保保證。4有標準準化的操操作規(guī)程程。5有分析析前和分分析后的的質量控控制程序序。6儀器量量器的定定期鑒定定、校正正和正確確使用。7。實驗用用水、試試劑、質質控品及及校準品品的質量量符合要要求。8所采用用的各種種測定方方法的準準確度、精密度度等技術術性能良良好。9選擇合合適的室室內質量量控制方方法，開開展室內內質控，對失控控結果及及時采取取相應的的處理措措施。10參加實實驗室間間的質量量評價活活動或能能力比對對檢驗，認真分分析回報報

4、結果，對失控控的項目目要及時時檢查原原因，并并采取相相應的改改正措施施。2、分析過程程中的質質量控制制污染操作污染環(huán)境污染2.1避免污染染避免操作作污染采樣、樣樣品運輸輸、儲存存和樣品品分析都都有可能能引入入污染，所有的的玻璃器器皿、試試劑、有有 機溶溶劑和水水在使用用前都要要檢查是是否有可可能存在在的污染染，另外外在實驗驗中要做做試劑空空白。避免環(huán)境境污染1.對試劑和和吸附劑劑進行純純化處理理。2.對玻璃儀儀器、注注射器、色譜柱柱，在使使用前前進行適適當的處處理。3.控制洗滌滌劑、潤潤滑劑、塑料、天然或或合成成的橡膠膠制品、防護手手套、濾濾紙、棉棉毛織織品等的的使用。2.2樣品控制制有詳細的

5、的接收信信息：認認真填填寫接樣樣單，有有詳細的的性狀狀、包裝裝等描述述。使用唯一一性標識識：注注意檢測測傳遞過過程中的的 標識識轉移。取樣要有有代表性性：取取樣量、均勻性性等。2.3.分析方法法的控制制方法種類類方法性能能參數方法適用用性檢驗驗與評價價測定方法法種類中國國家家標準或或行業(yè)標標準公定的標標準方法法，如國國際標準準化組織織(ISO)發(fā) 布的的方法經權威的的管理部部門或機機構認可可的標準準操作指南南(sop)已經被實實驗室驗驗證的方方法，必必須符合合技術要要求并并按實驗驗室方法法管理的的相關程程序審批批。方法性能能參數校準曲線線空白值檢出限(LOD)定量限(LOQ)準確度精密度校正曲

6、線線校準曲線線是描述述待測物物質濃度度或量與與相應的的測量儀儀器響應應或其他他指示量量之間的的定量關關系曲線線。包括括標準曲曲線和工工作曲線線。標準曲線線：用標準準溶液系系列直接接測量，沒有經經過樣品品的預處處理過程程，這對對于基體體復雜的的樣品往往往造成成較大誤誤差。工作曲線線：所使用用的標準準溶液經經過了與與樣品相相同的消消解、凈凈化、測測量等全全過程。繪制準確確的校準準曲線，直接影影響到樣樣品分析析結果的的準確與與否。此此外，校校準曲線線也確定定了方法法的測定定范圍。校正曲線線校準曲線線 至少少6個點(包括原點點)濃度范圍圍盡可能能覆蓋一一個數量量級。有有時可從從0.25,0.5, 1.

7、0,2.0,4.0倍MRL（農藥最最高殘留留限量）范圍內選選點。線性回歸歸相關系數數r :一般不低低于0.99,水質分析析中要要求不低低于0.999.實驗室常常說的幾幾種標準準曲線標準溶液液直接用用溶劑稀稀釋標準曲線線。標準溶液液用空白白基質溶溶液稀釋釋。（基質加加標）繪制校準準曲線的的標準溶溶液的分分析步驟驟與樣品品分析析步驟完完全相同同工作曲線線?？瞻字悼瞻自囼烌灒涸诓徊患尤朐囋嚇拥那榍闆r下，按測定定試樣相相同的條條件進行行試驗，所得到到的測定定值為空空白值。包括試試劑不純純、水質質不純及及容器中中引入的的雜質，一般在在試樣測測定結果果中扣除除此空白白值?？瞻讓嶒烌炛档拇蟠笮〖爸刂貜托?，直

8、接影影響著該該分析方方法的檢檢出限和和精密度度，在一一定程度度上反映映著實驗驗室的基基本狀況況和分析析人員的的技術水水平。幾種空白白靈敏度指某方法法對單位濃度度或單位量量待測物物質變化化所產生生的響應量的的變化程程度。例：分光光光度法法靈敏度度校準曲線線的斜率率檢出限（有沒有有）檢出限是是指對某某一特定定的分析析方法，在給定定的置信信水平內內，可以以從試樣樣中定性性檢出待待測物質質的最小小濃度或或量。檢出限(LOD)估算檢出限受受儀器的的靈敏度度和穩(wěn)定定性、全全程序空空白試驗驗值及其其波動性性的影響響。LOD=(k*Sb)/bk-置信系數數(當置信水水平為90%時，k一般取值值3)sb-空白多

9、次次測量的的標準偏偏差b-方法靈敏敏度(標準曲線線斜率)對很多儀儀器分析析S/N=3，（采用用信噪比比方法確確定）檢出限的的測定方方法小濃度進進樣換算算當空白值值測定結結果接近近于0.000時，可可配制接接近零濃濃度的標標準溶液液來代替替純水進進行全程程序空白白值測定定定量限(LOQ）（有多多少）分析物能能夠被定定量的最最小濃度度。通常常被定定義為在在特定的的檢測條條件下， 達到到一定的的準確度度和精密密度時，檢測樣樣品中分分析物的的最低濃濃度。儀器分析析S/N=10非儀器分分析目目視法法（用已知知濃度的的被測物物，試驗驗出能被被可靠地地檢測出出的最低低濃度或或量。滴滴定法）方法準確確度的評評

10、價準確度：指測量量值與真真實值的的符合程程度。受到從試試樣的采采集、保保存、運運輸、實實驗室分分析等環(huán)環(huán)節(jié)的影影響。反映分析析方法或或測量系系統(tǒng)存在在的系統(tǒng)統(tǒng)誤差的的綜合指指標，它它決定著著分析結結果的可可靠性。用絕對誤誤差或相相對誤差差表示。準確度評評價方法法評價方法法（1）用標準準物質作作對照實實驗重復分析析標準物物質，測測定的含含量(經回收率率校正后后)平均值與與真值的的偏差。（2）加標回回收實驗驗通過加標標回收測測定：(1)在空白基基質樣品品中加入入不同水水平(高、中中、低三三水平)已知量分分析物，同時測測定空白白 基質質樣品和和加標樣樣品，計計算加標標回收率率。在某一穩(wěn)穩(wěn)定樣品品中加

11、入入不同水水平(樣品含含量的0.52倍)已知量分分析物，同時測測定樣品品和加加標樣品品，計算算加標回回收率。（）用用不同方方法進行行對照實實驗平均值與與真值的的偏差指指導范圍圍如下：加標回收收率計算算空白加標標回收:在沒有有被測物物質的空空白樣品品基質中中加入定定量的標標準物質質，按樣樣品的處處理步驟驟分析，得到的的結果與與理論值值的比值值即為空空白加標標回收率率。樣品加標標回收:相同的的樣品取取兩份，其中一一份加入入定量的的待測成成分標準準物質；兩份同同時按相相同的分分析步驟驟分析，加標的的一份所所得的結結果減去去未加標標一份所所得的結結果，其其差值同同加入標標準物質質的理論論值之比比即為樣

12、樣品加標標回收率率。加標回收收率計算算加標回收收率=(加標標試樣測測定值-試樣測測定值)加標標量100%例如：以以分光光光度法測測定一種種物質，原樣品品濃度是是20mg/kg，加樣的的濃度是是10mg/kg，原樣品25mL，加樣25mL，理論上上加標后后樣品的的濃度應應該是15mg/kg。實際測得得吸光度度為0.317 根據據前面標標準曲線線的方程程y=0.0259x-0.072 得出出的濃度度是15.02mg/kg?；厥章? =15.02502025/(1025)100 =100.4%(以待測物物質實際際含量計計算的)精密度（重復性性）表示測定定值有無無良好的的平行性性、重復復性和再再現性。

13、反映分析析方法或或測量系系統(tǒng)存在在的隨機機誤差的的大小。精密性性通常用用極差、平均偏偏差和相相對平均均偏差、標準偏偏差和相相對標準準偏差表表示。相對標準準(偏)差(relativestandarddeviation，RSD)，也稱變變異系數數(coefficientofvariation，CV)。分析時時，常用用RSD表示精密密度。平行性：同一實驗驗室，分分析人員員、分析析設備和和分析時時間都相相同，用用同一分分析方法法對同一一樣品進進行雙份份或多份份平行樣樣測定，所得結結果之間間的符合合程度。重復性：同一實驗驗室，分分析人員員、分析析設備和和分析時時間中的的任一項項不相同同，用同同一分析析方

14、法對對同一樣樣品進行行兩次或或兩次以以上獨立立測定結結果之間間的符合合程度。再現性：用相同的的分析方方法，對對同一樣樣品在不不同條件件（實驗驗室、分分析人員員、設備備，時間間）下獲獲得的單單個結果果之間的的接近程程度。室內精密密度用絕對偏偏差和相相對偏差差表示室間精密密度用相對平平均偏差差表示精密度涉涉及的幾幾個術語語關于分析析方法精精密度的的幾個應應注意問問題（1）分析結結果的精精密度與與待測物物質的濃濃度水平平有關，應取兩兩個或兩兩個以上上不同濃濃度水平平的樣品品進行分分析方法法精密度度的檢查查。（ug、mg、g）（2）精密度度會因測測定實驗驗條件的的改變而而變動，最好將將組成固固定樣品品

15、分為若若干批分分散在適適當長的的時期內內進行分分析，檢查精精密度。（3）要有足足夠的測測定次數數（6次以上）。（4）以分析析標準溶溶液的辦辦法了解解方法精精密度，與與分析實實際樣品品的精密密度存在在一定的的差異。（5）準確度度高的數數據必須須具有高高的精密密度，精精密度高高的數據據不一定定準確度度高。精密度可比性：用不同分分析方法法測定同同一樣品品時，所所得出結結果的吻吻合程度度。使用不同同標準分分析方法法測定標標準樣品品得出的的數據應應具有良良好的可可比性。要求各實實驗室之之間對同同一樣品品的分析析結果應應相互可可比。要求每個個實驗室室對同一一樣品的的分析結結果應達達到相關關項目之之間的數數

16、據可比比。相同項目目在沒有有特殊情情況時，歷年同同期的數數據也是是可比的的。在此基礎礎上，還還應通過過標準物物質的量量值傳遞遞與溯源源，以實實現國際際間、行行業(yè)間的的數據一一致、可可比，以以及大的的環(huán)境區(qū)區(qū)域之間間、不同同時間之之間分析析數據的的可比。分析結果果的準確確性、精精密性在在實驗室室內分析析測試。分析結果果代表性性、完整整性則突突出在現現場調查查、設計計布點和和采樣保保存等過過程?？杀刃詣t則是全過過程的綜綜合反映映。分析數據據只有達達到代表表性、準準確度、精密度度、可比比性和完完整性，才是正正確可靠靠的，也也才能在在使用中中具有權權威性和和法律性性“錯誤的數數據比沒沒有數據據更可怕怕

17、，因為為它會導導致一系系列錯誤誤的結論論。”。精密度檢檢驗方法法食品殘留留分析中中精密度度檢驗方方法對于食品品中的禁禁用物質質，精密密度實驗驗應在方方法測定定低限、兩倍方方法測定定低限和和十倍方方法測定定低限三三水平平進行；對于有最最高殘留留限量(MRL)的，精密密度實驗驗應在在方法測測定低限限、MRL、選一合合適點進進行三水水平試試驗；對于未制制定MRL的，精密密度實驗驗應在方方法測定定低限限、常常見限量量指標、選一合合適點三三水平進進行。重復測定定次數至至少為6次。GB/T 27404-20083.樣品檢測測過程中中常用質質控方法法與要求求質量控制制圖法平行雙樣樣法加標回收收分析標準參考考

18、物(或質控樣樣)對比分析析不同分析析方法對對比分析析不同檢測測項目的的測定結結果相關關性分析析留樣復測測質量控制制圖法漂移趨勢變化化精度變化化均 數標準準 差質質控控 圖-3S+3S+2S-2Sd均數質量控制制圖法質量控制制圖質量控制制圖是根根據分析析結果的的變化應應該服從從正態(tài)分分布規(guī)律律而繪制制的。是控制分分析質量量的一種種簡單有有效的統(tǒng)統(tǒng)計技術術可以直觀觀的反映映分析結結果的準準確度或或精密度度變化能及時發(fā)發(fā)現異常常的現象象通過查找找原因，采取相相應的措措施，使使得質量量得到保保證質量控制制圖的制制作將均勻、穩(wěn)定的的“控制制標準樣樣”（已已知值的的標準物物質）與與樣品一一起進行行分析測測

19、試，將將獲得的的數據繪繪圖以檢檢驗測量量系統(tǒng)是是否在統(tǒng)統(tǒng)計控制制之下。將“控制制標準樣樣”最少少進行20次測定，確定平平均值X和標準偏偏差S，以檢驗驗結果為為縱坐標標，樣本本數或者者檢驗時時間為橫橫坐標。繪制均值值線（X）、警告線線（X2S）和失控控線（X3S）然后將每每次測定定質控樣樣結果繪繪制到圖圖上并連連線均 數標準準 差質質控控 圖-3S+3S+2S-2Sd均數XX+3SX-3S均值線警告線警告線失控線X+2SX-2S失控線檢驗結果果樣本數或或者檢驗驗時間結果分析析正常分布布規(guī)律 95%數據落在在2S內不能有連連續(xù)5次結果在在同一側側不能有5次結果漸漸升或漸漸降不能連續(xù)續(xù)2個點落在在X

20、2S以外不應該有有落在X3S以外的點點質量控制制圖失控控后處理理操作者在在測定質質控樣品品時，如如發(fā)現質質 控數數據違背背了質控控規(guī)則，應填寫寫失控報報告單，對失控控結果要要進行回回顧、檢檢查、重重復測測定，或或另取質質控品分分析，或或檢查儀儀器、試試劑和和操作等等，以糾糾正失控控。平行雙樣樣法水質分析析：1測定率要要求:每批隨機機抽取10%-20%的樣品進進行平行行雙樣測測 定，若樣品品量少，應增加加平行雙雙樣測定定比例。2允許差:參考下表表數值。加標回收收試驗每批相同同基體樣樣品可隨機抽取取10%-20%的樣品品進行加加標回收收分析。觀察：加加標回回收率是是否與標標準方法法中相應應的數據據相符。標準參考考物(或質控樣樣)對比分析析采用標準準參考物物(或質控樣樣)與樣品同同步進進行測試試，將測測試結果果與標準準樣品品參考值值相比較較，以評評價其準準確度和和檢查實實驗室內內是否存存在系統(tǒng)統(tǒng)誤差標準物質質（referencematerial，RM）已很好地確確定了其其一種或或多種特特性的材材料或物物質，用用于校準準測量儀儀器、評評價測量量方法或或確定材材料特性性值。標準物質質的特點點有公認認的權威