中藥化學(xué)：其他成分課件

1、第十二章其 他 成 分第一節(jié) 脂肪酸類(lèi)化合物第二節(jié) 有機(jī)含硫化合物第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶第四節(jié) 礦物質(zhì)第一節(jié) 脂肪酸類(lèi)化合物分子中具有羧基（不包括氨基酸）的一類(lèi)酸性化合物。存在于植物的葉、花、莖、果實(shí)、種子、根等部分。常以鹽、脂肪、酯等形態(tài)存在。具有多種生物活性。 1、通便 2、抗癌作用 如：油酸3、瀉下 如：火麻仁4、鎮(zhèn)靜作用 如：酸棗仁5、調(diào)節(jié)血脂 如：紫蘇子6、其它，如亞油酸，花生四烯酸， DHA,EPA（一）、脂肪酸的藥用價(jià)值（二）、脂肪酸的結(jié)構(gòu)分類(lèi) 1、飽和脂肪酸 2、不飽和脂肪酸 不飽和脂肪酸 根據(jù)不飽和脂肪酸分子中雙鍵數(shù)目的不同，不飽和脂肪酸可分為:（1）單不飽和脂肪酸

2、 （2）多不飽和脂肪酸（三）、脂肪酸的理化性質(zhì)1溶解性2酸性 3羥基的置換反應(yīng) 4酸敗 5顯色反應(yīng) 脂肪酸的提取1、有機(jī)溶劑提取 先酸化使有機(jī)酸游離，然后選用合適的有機(jī)溶劑提取。2、超臨界流體萃取法 通常在0.1Kpa5Kpa，溫度3045下提取總脂肪酸。 3.脂肪酸鹽結(jié)晶法 將脂肪酸混合物經(jīng)氫氧化鈉醇溶液皂化為脂肪酸鹽，冷卻，使飽和及單不飽和脂肪酸鹽析出，濾液酸化提取，得高濃度的多不飽和脂肪酸。此法適用于工業(yè)生產(chǎn)。4.尿素結(jié)晶法 是一種經(jīng)典的提純多不飽和脂肪酸的方法。尿素能與脂肪族化合物形成加合物，形成加合物的能力與脂肪酸的飽和程度有關(guān)，不飽和程度愈低，愈易形成加合物。利用這一原理可將多不飽

3、和脂肪酸與飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸分離。將脂肪酸混合物與尿素的醇溶液混合，保溫?cái)嚢?，冷卻，濾過(guò)，得較高濃度的EPA和DHA。（五）檢識(shí)方法 常采用PC或TLC 顯色劑：溴酚藍(lán)、溴甲酚綠 當(dāng)展開(kāi)劑中含有酸性組分時(shí)，在噴灑顯色劑之前，應(yīng)先將薄層在120加熱60min，以除去薄層板上的酸性背景第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶 蛋白質(zhì)、氨基酸的地位 Proteios 生命的基礎(chǔ) 中草藥中應(yīng)用較少，如天花粉蛋白？ 研究的意義1 作為雜質(zhì)除去方法： 水提醇沉 加熱 電解質(zhì)沉淀（硫酸銨） 溶劑法 凝膠大分子2 作為有效成分研究2、氨基酸的生理活性a 必需氨基酸 20種，均為-氨基酸b 醫(yī)藥應(yīng)用 肝昏迷搶救

4、精氨酸、谷氨酸 胃、十二指腸潰瘍及肝炎組氨酸 驅(qū)蛔蟲(chóng)使君子氨酸 抑制血吸蟲(chóng)幼蟲(chóng)發(fā)育-南瓜子氨酸 降血糖昆布氨酸 降血壓天南星、半夏中的-氨基丁酸c 高級(jí)營(yíng)養(yǎng)品 3、結(jié)構(gòu)及分類(lèi)根據(jù)氨基處于羧基的位置分 鄰位- ；間位-；間隔二位-根據(jù)所含氨基和羧基的數(shù)目分 中性 ；酸性 ；堿性根據(jù)是否構(gòu)成蛋白質(zhì)可以分 蛋白組分氨基酸；非蛋白組分氨基酸4 氨基酸的性質(zhì)性狀 多為無(wú)色結(jié)晶，無(wú)明顯熔點(diǎn)，一般較高溶解性 除胱氨酸外大多易溶于水旋光性 多具旋光性，右旋較多見(jiàn)酸堿性 兩性，多以?xún)?nèi)鹽形式存在等電點(diǎn) 強(qiáng)酸時(shí)，以陽(yáng)離子（NH3+）形式存在 強(qiáng)堿時(shí)，以陰離子（COO_）形式存在 當(dāng)某一pH時(shí)，羧基電離和氨基電離趨勢(shì)

5、相 等，此時(shí)的pH值顏色反應(yīng) 茚三酮反應(yīng) 紫色 吲哚醌反應(yīng) 不同顏色 Folin反應(yīng) 不同顏色5 氨基酸的提取、分離提取方法：常用水和稀醇作為溶劑提取分離方法：層析法和結(jié)晶法配合使用 離子交換層析 分配層析 吸附層析 成鹽結(jié)晶法5 氨基酸的鑒定a 紙層析鑒定b 電泳層析法c 自動(dòng)氨基酸分析儀d 測(cè)氨基酸鹽的熔點(diǎn)e 光譜鑒定結(jié)構(gòu)與分類(lèi)環(huán)肽類(lèi)化合物雜環(huán)肽均環(huán)肽環(huán)肽生物堿縮酚酸環(huán)肽（）石竹科環(huán)肽（）茜草科環(huán)肽（）13元環(huán)對(duì)柄型（）14元環(huán)對(duì)柄型（）15元環(huán)對(duì)柄型（）理 化 性 質(zhì)性狀： 一般易溶于結(jié)晶，熔點(diǎn)多高于260，有旋光性。溶解性 ： 易溶于水，可溶于甲醇、氯仿等有機(jī)溶劑。薄層色譜檢識(shí)吸附劑：

6、硅膠G或硅膠H展開(kāi)劑：氯仿-甲醇（9：1）顯色劑：0.2%茚三銅溶液蛋白質(zhì)和酶1 定義： 蛋白質(zhì)： 由肽鍵連接氨基酸殘基所形成的多肽鏈 酶：一類(lèi)有特定活性的蛋白質(zhì)2 生理活性例如：天花粉蛋白-引產(chǎn)，抗病毒，抑制艾滋病毒木瓜酶-驅(qū)腸內(nèi)寄生蟲(chóng)淀粉酶-食積不消苦杏仁酶-止咳平喘 但是，現(xiàn)在中草藥研究，多以雜質(zhì)除掉！3 理化性質(zhì)分子量 高分子化合物，不能透過(guò)半透膜溶解性 多數(shù)溶于水，受pH的影響兩性和等電點(diǎn) 同氨基酸鹽析 在水中遇高濃度硫酸銨、氯化鈉等鹽析變性 加熱、遇酸堿則變性 鹽析-可逆；變性-不可逆水解 在酸、堿、酶作用下，水解成-氨基酸酶解 高效和專(zhuān)一性沉淀反應(yīng) 1.醇沉法 60% 2.酸沉淀法 一般強(qiáng)酸，鞣酸，苦味酸，硅鎢酸，磷鉬酸等 3.重金屬鹽沉淀法 銅鹽，鉛鹽，貢鹽等 4.加熱沉淀 5.鹽析法 6.調(diào)節(jié)等電點(diǎn)沉淀法顏色反應(yīng)Biuret反應(yīng) 堿性環(huán)境中+稀硫酸銅 紅或紫紅Dansyl反應(yīng) 末端氨基黃?；?黃色熒光4 提取與分離提取方法： 水提，緩沖液提，58%NaCl水溶液提取分離方法：沉淀法：溶劑法；鹽析法；等電點(diǎn)沉淀法透析法：分子量大小離心法：分子量大小不同，沉降速度不同色譜法：離子交換，空間排阻法實(shí)例，見(jiàn)教材p403苦杏仁酶的提取與分離 藥材 脫脂 水