天然藥物化學(xué) 第九章課件

1、第九章 皂苷學(xué)習(xí)目標(biāo)：掌握皂苷的概念、苷元結(jié)構(gòu)及其特點(diǎn)、皂苷的理化性質(zhì)、提取分離方法；熟悉皂苷的分布及存在形式、糖和苷元的連接方式、檢識(shí)方法；了解皂苷的性狀及生物活性等。第一節(jié)：概述皂苷（saponin）別稱：堿皂體;皂素;皂甙;皂角苷;或皂草苷。因其水溶液振搖能產(chǎn)生大量肥皂樣的持久泡沫而得名。主要分布于薯蕷科,百合科,五加科,傘形科,豆科,桔?？?遠(yuǎn)志科,葫蘆科。 許多中草藥如人參、遠(yuǎn)志、桔梗、甘草、知母和柴胡等的主要有效成分都含有皂苷。生物活性1、抗菌的活性或解熱、鎮(zhèn)靜、抗癌2、多數(shù)皂苷能降低液體（水）的表面張力，具有起泡沫性質(zhì)和乳化劑作用，能用作清潔劑3、祛痰止咳的功效，如遠(yuǎn)志、桔梗等4

2、、提高機(jī)體的免疫能力，如人參皂苷5、具有促進(jìn)腎上腺皮質(zhì)激素的作用，止咳和治療胃潰瘍病的功效，如甘草酸。一、甾體皂苷 結(jié)構(gòu)特點(diǎn):皂苷元具甾體結(jié)構(gòu)，由27個(gè)碳組成,共有A.B.C.D.E和F六個(gè)環(huán)。基本骨架為螺旋甾烷及異螺旋甾烷。甾體皂苷苷元結(jié)構(gòu)一、甾體皂苷分類異螺甾烷型螺甾烷型二、三萜皂苷 含有30個(gè)碳原子。苷元分為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜。五環(huán)三萜占多數(shù)，苷元中常含羧基，故稱酸性皂苷，在植物體內(nèi)常與鎂、鈣成鹽形式存在。四環(huán)三萜皂苷具甾體結(jié)構(gòu)，母核上有5個(gè)甲基：C4位有2個(gè)，C14位有1個(gè)，另2個(gè)甲基位置有別；C17位連8個(gè)碳原子的側(cè)鏈。（一）五環(huán)三萜皂苷1、齊墩果烷型,20位上連接兩個(gè)甲基代表物齊墩

3、果酸熊果酸3羽扇豆烷(lupane)型羽扇豆烷型與齊墩果烷型不同點(diǎn)是C21與C19連成五元環(huán),即E環(huán)。茯苓酸2達(dá)瑪烷(dammarane)型達(dá)瑪烷型的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在8位和10位有角甲基代表物3、葫蘆烷型：C9位和C13位有甲基代表物：雪膽甲素和雪膽乙素第三節(jié) 理化性質(zhì)一、性狀： 多為無(wú)定型粉末,具有苦和辛辣味,對(duì)人體粘膜有刺激性,還具有吸濕性。二、溶解性： 極性較大,可溶于水,易溶熱水,熱甲醇,熱乙醇和稀醇,難溶于低極性有機(jī)溶劑。正丁醇常作為皂苷的提取溶劑。三、水解性 1、酸水解：強(qiáng)烈水解也會(huì)發(fā)生脫水、環(huán)和、雙鍵轉(zhuǎn)移；2、酶解；3、酯皂苷的水解，可在氫氧化鈉水中水解。五、溶血性： 皂苷的水溶液大

4、多能破壞紅細(xì)胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。因此在制備中藥注射液時(shí)必須考察溶血性。其原因是皂苷與膽甾醇結(jié)合生成不溶于水的分子復(fù)合物。常用溶血指數(shù)來(lái)表示溶血指數(shù):在一定條件下能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的皂苷最低濃度。一般單皂苷的溶血作用明顯,雙皂苷較弱。第四節(jié) 檢識(shí)1、化學(xué)檢識(shí)多利用甾體的反應(yīng)，在非水條件下鑒別 1、醋酐-濃硫酸：甾體皂苷變色快顯藍(lán)綠色；三萜皂苷變色慢且藍(lán)綠色不明顯 2、氯仿-濃硫酸：氯仿層顯紅色或藍(lán)色，硫酸曾有綠色熒光。 3、三氯醋酸：甾體皂苷加熱到60顯色，三萜皂苷加熱到100顯色皂苷色譜常用顯色劑：25%三氯醋酸乙醇液15%三氯化銻薄層色譜還可用10%硫酸乙醇液0.5%茴香醛硫酸乙醇液第五

5、節(jié) 提取分離一、提取 總皂苷的提取可以先用甲醇、乙醇或稀乙醇提取,然后用正丁醇萃取或用丙酮、乙醚沉淀。 1.正丁醇提取法；2.溶劑沉淀法：用丙酮或乙醚；3.堿水提?。簩?duì)酸性皂苷可用；皂苷元的提?。?1)先提總皂苷,再水解；(2)植物原料直接酸水解,再用有機(jī)溶劑提取二、分離 1.溶劑處理法：(1)去除皂苷提取液中水溶性雜質(zhì)的通用方法：加食鹽飽和，用正丁醇或戊醇反復(fù)萃取，回收溶劑得總皂苷 (2)溶劑沉淀法（分段沉淀）：在含皂苷的醇液中，逐步滴加丙酮、乙醚，調(diào)節(jié)極性，皂苷因極性不一致，分批析出。 2、鉛鹽沉淀法： 中性醋酸鉛：酸性皂苷沉淀；堿性醋酸鉛：中性皂苷沉淀。3、膽甾醇沉淀法：適用于甾體皂苷4、其他分離方法 高效液相色譜法 柱色譜法