ISO水質(zhì)-中揮發(fā)性硫化物的檢測

1、ISO ISO 16265：2009（E） PAGE 10ISO16265：2009國際標準 水質(zhì)中揮發(fā)性硫化物的檢測ISO 標準號： ISO 16265：2009（E） 序ISO（國際標準組織委員會）是全世界國際標準聯(lián)合會。國際標準的準備工作由ISO技術(shù)委員會負責組織籌備。ISO與國際電工委員會（IEC）在電子科技的各個方面緊密合作；國際標準依據(jù)ISO/IEC的指示來起草?？萍嘉瘑T會的主要工作是準備國際標準，委員會成員循環(huán)對草擬的國際標準進行驗證。最后標準要經(jīng)過70%的成員同意才可以執(zhí)行。注意：此文件的某些內(nèi)容也許涉及到一些專利保護，但是ISO部隊辨認這些專利負責。ISO 13358是由IS

2、O/IEC 147科技委員會下屬的SC2水質(zhì)委員會制成，使用方法為物理，化學和生物化學方法。標準所附的附錄A只是用來提供參考信息ISO 1997版權(quán)所有 翻版必究 除非經(jīng)過特別允許，不可使用任何方法復制此文檔，包括翻拍或微縮膠卷。ISO版權(quán)辦公室Case postale 56*CH-1211 日內(nèi)瓦 20瑞典Internet HYPERLINK mailto:centraliso.ch centraliso.chX.400 c=ch; a=400net; p=isocs; s=central印于瑞典水質(zhì)中揮發(fā)性硫化物的檢測應(yīng)用范圍此國際標準是對廢水水中的揮發(fā)性硫化物的檢測；此方法適用的濃度范圍

3、是0.04mg/L到1.5mg/L。但是通過對待測水樣的稀釋液可以進行高濃度樣品的測定。在此方法下，可溶性硫化物可被完全檢測，非可溶性硫化物可被完全檢測或者部分檢測，這主要取決于他們的可溶性。例如硫化鋅、硫化鐵、硫化錳。硫化物中不溶解部分不能按照此方法來檢測。一些硫化物不能檢測，比如硫化汞。干擾情況以下離子當沒有超過所限定濃度范圍時不會對此實驗產(chǎn)生影響：氰化物 2mg/L碘化物 20mg/L硫代硫酸鹽 900mg/L硫氰酸鹽 900mg/L亞硫酸鹽 700mg/L二硫化碳質(zhì)量濃度10mg/L和乙烷基硫醇1mg/L以下時不會對該分光光度法產(chǎn)生影響。規(guī)范性引用文獻下列參考文獻部分是由ISO提供，在

4、此文獻公布之日起該版本開始生效。所有參考文獻以最新版本為準，ISO 5667-3：1994，Water quality-Sampling-Part 3: Guidance on the preservation and handling of samples.ISO 10530:1992, Water quality-Determination of dissolved sulfide-Photometric method using methylene blue.原理水中的可溶性硫化物在加入添加劑醋酸鋅后可以穩(wěn)定較長時間。硫化物在PH=4的情況下與氮氣反應(yīng)，生成其醋酸鋅溶液。然后加入酸性二甲

5、基對苯二胺溶液形成白美藍，再加入三價鐵離子，白美藍被氧化成亞甲基藍，它的吸收波長在665nm處。試劑除非特別標明，本標準所用試劑皆為分析純。只有二次蒸餾水或者類似純度的水在經(jīng)過煮沸除氧或者充氮除氧之后方可使用。5.1 硫酸溶液，（H2SO4）=1.84g/L。5.2 氫氧化鈉溶液， c（NaOH）2mol/L左右。5.3 醋酸鋅溶液，取20g二水合醋酸鋅，用水溶解，并定容至1L。此時您也許會發(fā)現(xiàn)溶液有少許渾濁但是此現(xiàn)象對檢測結(jié)果沒有影響。5.4 酚酞溶液，w=0.1.%，乙醇溶液。5.5 EDTA溶液取100g二水合乙二胺四乙酸二鈉鹽固體，用940ml熱水溶解。5.6 鄰苯二甲酸鹽緩沖溶液，P

6、H=4.00.1.取80g鄰苯二甲酸鉀固體用920ml水溶解。測定其PH值，如果必要的話用NaOH溶液如c（NaOH）=1mol/L和鹽酸溶液c（HCl）=1mol/L調(diào)整至4.0。5.7 指示劑溶液用200ml水溶解2g二氯化氫合N，N-二甲基-1，4-苯二胺于500ml容量瓶中。小心加入10ml硫酸溶液（5.1），降溫后用水定容至刻度。5.8 硫酸亞鐵銨溶液將50g12水合硫酸亞鐵銨溶液NH4Fe(SO4)2 12H2O置于500ml容量瓶中，小心加入10ml硫酸溶液（5.1）并用水稀釋至刻度。5.9 硫酸儲備液取能足夠準確定量的水合硫化鈉固體，Na2SxH2O（x=78），硫代硫酸鹽含量

7、w0.5%,最終目的是得到大約0.5g硫化物硫，用水溶解定容到1000ml容量瓶中。用碘量法（見ISO 10530：1992，附錄A）準確測定硫化物濃度。該儲備液用棕色瓶儲存可穩(wěn)定保存3天。5.10 硫化物標準溶液定量移取10ml硫化物儲備液于1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，盡量避免氧氣進入。1ml該溶液大約含有5g硫；精確濃度由碘量法測定儲備液后得到；現(xiàn)配現(xiàn)用。儀器6.1 錐形瓶，帶有玻璃塞，500ml6.2 分離裝置（見圖1），用來分離硫化物；包括反應(yīng)器，250ml，附帶漏斗狀直管(100ml);底部具有氣體進樣口的容器、垂直濃縮瓶或者玻璃管、收集器。6.3 容量瓶，25ml到500

8、ml。6.4 量杯，50ml、100ml、500ml和1000ml。6.5 吸量管，1ml到10ml。6.6 移液管，1ml、2ml、5ml、10ml、20ml、50ml和100ml。6.7 分配器6.8 微量注射器6.9 高純氮氣，純度99.996%（V/V）6.10 氣流測定儀，適合測定流速40L/h。6.11 PH酸度計，具有適合的電極。6.12 分光光度計，始于檢測波長665nm。6.13 比色管，光稱長10mm。連接中心：磨口接頭 29/32側(cè)連接：磨口接頭 14/231 磨口接頭公 10/192 磨口接頭公 14/233 連接處 14/234 球，16，中空（0.5）5 彎頭6 連

9、接處 29/327 氣體入口圖1測定揮發(fā)性硫化物的分離裝置 取樣和在線預(yù)處理依據(jù)ISO所要求方法取樣，并按照ISO 5667-3處理樣品。移取10ml醋酸鋅溶液（5.3）于錐形瓶（6.1）中。添加490ml樣品進行分析，混合均勻。滴加數(shù)滴酚酞溶液（5.4），然后加入NaOH溶液（5.2）直到輕微變紅。對于堿性的或深色樣品，利用電子指示劑調(diào)節(jié)PH值在8.5到9.0之間。用塞子蓋緊瓶口。按照上面要求儲存樣品，并且必須在72小時之內(nèi)進行測定。將樣品保存在冰箱中（4）。 實驗過程取25ml鄰苯二甲酸鹽緩沖溶液（5.6）和5mlEDTA溶液（5.5）放置在分離裝置的反應(yīng)池中（如圖一）；向吸收池中加入20

10、ml醋酸鋅溶液（5.3）；安裝分離裝置，使氮氣以40L/h的流速通過溶液，持續(xù)10分鐘。攪拌樣品，按照第7章要求保護樣品，利用攪拌磁子強烈攪拌。在攪拌過程中將等份試樣通過滴定漏斗加入到反應(yīng)池中。用少量的水清洗滴定漏斗，用氮氣以40L/h的流速吹反應(yīng)池，持續(xù)時間60分鐘。從分離裝置中取走吸收池，并向其中加入10ml指示劑（5.7）和1ml硫酸亞鐵銨溶液（5.8）；向吸收池中加水，塞緊，搖勻，靜置10分鐘。將溶液倒入100ml容量瓶中，用水清洗吸收池，也將清洗液倒入容量瓶中。用水定容至刻度，用水做參比，在665nm波長下計算溶液吸光度。嚴格按照樣品測定程序分析空白；空白的吸收值必須沒有與計算值A(chǔ)s

11、0產(chǎn)生嚴重偏離。對于濃度大于1.5/L的硫化物，樣品必須重復測定，并要保證兩次測定結(jié)果重現(xiàn)性較好。 工作曲線的建立工作曲線是利用1的比色皿測得的光度值，在整個測定范圍內(nèi)并不是呈現(xiàn)完整的線性。但是工作曲線的一段常常用來估算樣品的濃度。根據(jù)硫化物標準溶液（5.10）中硫的濃度，硫化物工作液的濃度必須限定在與待測液的濃度左右。比如測定范圍在0.2/L到0.7/L，配制過程如下：分別向7個100ml的容量瓶中移入20ml醋酸鋅溶液。在向其中的6個容量瓶中分別加入4ml、6ml、8ml、10ml、12ml和14ml硫化物標準溶液（5.10），第七瓶作為參比空白。向每個容量瓶中加入10ml指示劑溶液（5.

12、7）、1ml硫酸亞鐵銨溶液和大約40ml水蓋緊容量瓶，搖勻，用水稀釋至刻度。大約1020分鐘后，以水為參比測定各溶液在665nm下的吸光度值；各溶液中硫化物的濃度值如下：0（空白）；0.2/L、0.3/L、0.4/L、0.5/L、0.6/L和0.7/L。精確的濃度在儲備液用碘量法（5.9）測出濃度后得知。以工作液中硫化物的濃度為橫坐標，各吸光度值為縱坐標?；貧w線通過各個數(shù)據(jù)的擬合而得到。根據(jù)上述的數(shù)據(jù)處理方法，工作曲線可以數(shù)據(jù)統(tǒng)計回歸分析得到，并通過質(zhì)量濃度和吸光度值作出圖形。曲線斜率b表示靈敏度，單位L/mg, 此截距是未加硫化物標準溶液的空白的吸光度值，截距和斜率通常在使用一段時間后會有偏

13、移，需要用新的一組標準溶液進行校正。每一個分光光度計需要自己的工作曲線或方程。 結(jié)果評價水樣中的揮發(fā)性硫化物的質(zhì)量濃度（，/L），很容易通過下列方程獲得：As: 水樣的吸光度值 As0： 空白的吸光度測定值f：體積校正因子，單位為ml，此處f=100ml；V2：穩(wěn)定后的水樣體積，單位為ml，此處V2=100ml；b：工作曲線的斜率，即靈敏度的度量，測定過程見第九條，單位為L/mgV1：原始水樣體積，單位為ml，此處V2=490ml；V3：分離后測試部分的體積，單位為ml；這里給出的其他稀釋情況要計算在內(nèi)。 結(jié)果表達揮發(fā)性硫化物的質(zhì)量濃度大約在0.01mg，但是不可超過兩個有效數(shù)字。舉例： 揮發(fā)

14、性硫化物 0.55mg/L 測試報告測試報告包含有以下內(nèi)容：所參考的國際標準。如ISO 13358所檢測的水樣按照第11條對測試結(jié)果進行描述樣品預(yù)處理任何不按照此規(guī)程且對結(jié)果可能有影響的條件變化和偏移 方法的精密度所有測量結(jié)果都不可避免的有不確定度，在大多數(shù)情況下它的相對不確定度比測定范圍的最小部分略大。對于此標準中的不確定度用變異系數(shù)(CV)來表示預(yù)計在0.97mg/L到1.22mg/L之間。正如表格A.1所示，測定結(jié)果的不確定度在4.9%到5.3%之間。對于每個不同的個體試驗情況，測量見過的不確定度可以從實驗室質(zhì)量保證資料的文件中獲得。另一個結(jié)果評價實驗室間進行結(jié)果比對。本體干擾對檢測結(jié)果的影響必須計算在內(nèi)。本方法的精密度表征見附錄A附錄 A精密度數(shù)據(jù) 此方法的精密度數(shù)據(jù)列入表1，此數(shù)據(jù)是1991年在德國數(shù)個不同實驗室間多次測定得出的。表A.1此方法的性能特點水樣LLaNNaNAP%soilmg/Lmg/LREC %sRmg/LCVR% srmg/LCVr%生活污水7624414.30.9710.