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法拉第定律i為電流密度,A/m2;v為電極反應(yīng)速度,mol/m2s;F為法拉第常數(shù)965000C/moli為電極反應(yīng)速度 :正方向反應(yīng)(氧化反應(yīng))的速度,稱為陽(yáng)極電流密度,在電極界面上其方向由金屬指向溶液。 :逆方向反應(yīng)(還原反應(yīng))的速度,稱為陰極電流密度,在電極界面上其方向由溶液指向金屬。凈反應(yīng)速度極化電流密度極化判斷陽(yáng)極極化:電位正移,0;氧化方向反應(yīng)速度大于還原方向反應(yīng)速度,i0,電極反應(yīng)表現(xiàn)為氧化反應(yīng)。陰極極化:電位負(fù)移,0;還原方向反應(yīng)速度大于氧化方向反應(yīng)速度,i0,電極反應(yīng)表現(xiàn)為還原反應(yīng)。電極反應(yīng)速度與電位的關(guān)系動(dòng)力學(xué)基本方程式陽(yáng)極極化,a比較大陰極極化,c比較大極限擴(kuò)散電流密度id 擴(kuò)散層中反應(yīng)物濃度梯度: 菲克(Fick)第一定律:在穩(wěn)態(tài)條件下,擴(kuò)散速度和電極反應(yīng)速度相等,擴(kuò)散方向和電流方向相同。對(duì)于陰極還原反應(yīng),有當(dāng)Cs為零,電極反應(yīng)速度達(dá)到最大可能的值,記為id,即極限擴(kuò)散電流密度id表面反應(yīng)物濃度與電極反應(yīng)速度的關(guān)系:活化極化與濃度極化共同存在時(shí)的陰極極化曲線當(dāng)過(guò)電位較大時(shí),陰極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)公式為:如果液相傳質(zhì)中的阻力不能忽略,反應(yīng)物表面濃度Cs將低于主體濃度Cb,因此陰極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程式:上式表明,過(guò)電位c包括兩部分:式中第一項(xiàng)取決于id,是濃度極化過(guò)電位;第二項(xiàng)
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