中藥鑒定學-樹脂類中藥課件

1、第十三章 樹脂類中藥 定義：樹脂（Resina）類中藥是指一類存在于植物樹脂道中，當植物體受傷后分泌出來，露于空氣中干燥形成的一種無定形的固體或半固體物質。組成較復雜，大多為揮發(fā)油、樹膠、有機酸等混和存在，具有防腐、抗菌、消炎、活血、祛淤、消腫的功效，臨床上常用。1、樹脂在植物界中的存在和采取 主要存在于種子植物的樹脂道中，如：金縷梅科蘇合香、楓香脂，橄欖科乳香、沒藥，傘形科阿魏，棕櫚科血竭等。 采取方法主要是對植物體進行簡單的切割，讓樹脂流出，收集即可。 中藥鑒定學 樹脂類中藥2、樹脂的化學組成和分類1）化學組成 常是很多高分子脂肪族和芳香族化合物的混合體，主要是由二萜烯、三萜烯的衍生物以及

2、木脂素類成份組成，具體如下：a、樹脂酸（resina acids）：不具揮發(fā)性，常具有1個或幾個羥基或羧基，能溶于堿性水溶液形成肥皂樣的乳液，大多游離存在，如松香中含有90以上的樹脂酸（松香酸）（二萜烯酸），乳香中含有三萜烯酸類的乳香酸。松香酸-乳香酸沒藥酸中藥鑒定學 樹脂類中藥b、樹脂醇（resina alcohols）：可分為樹脂醇和樹脂鞣醇兩大類。 樹脂醇（rasinols）：無色，含醇羥基，遇三氯化鐵不顯色。 樹脂鞣醇（resino tamols）：含酚羥基，遇三氯化鐵顯藍色。c、樹脂酯（resina esters）：是樹脂醇或鞣醇與樹脂酸或芳香酸結合成的酯（存在于樹脂中的游離芳香酸稱

3、香脂酸）。與KOH醇溶液共煮則皂化。d、樹脂烴（resenes）：是一類結果復雜的含氧中性化合物，可能是倍半萜烯或多萜烯的衍生物，化學性質穩(wěn)定，不溶于堿，不能被水解和氧化，沒有導電性。中藥鑒定學 樹脂類中藥2）樹脂的分類 樹脂中常混有揮發(fā)油、樹膠及游離的芳香酸等成分，通常根據(jù)其所含的主要化學組成而分為以下幾類：a、單樹脂類（resina）：指不含或很少含揮發(fā)油及樹膠的樹脂，又可分為： 酸樹脂：主要成分為樹脂酸，如松香。 酯樹脂：主要成分為樹脂酯，如楓香脂、血竭等。 混合樹脂：無明顯的主成分，如洋乳香。中藥鑒定學 樹脂類中藥b、膠樹脂類（gummi-resina）：主要成分為樹脂和樹膠，如藤黃。

4、c、油膠樹脂（oleo-gummi resina）：膠樹脂中含有較多的揮發(fā)油，如乳香、沒藥、阿魏等。d、油樹脂（oleo-resina）：主要成分為樹脂與揮發(fā)油，如松油脂、加拿大油樹脂等。e、香樹脂（balsomam）：油樹脂中含有較多的游離芳香酸，如蘇合香、安息香等。3、樹脂的通性 多為無定形固體，質硬而脆，斷面微有光澤，少數(shù)為半固體，不溶于水也不吸水膨脹，易溶于醇、乙醚、氯仿等大多數(shù)有機溶劑中，在堿性溶液中能部分溶解；加熱至一定溫度時先軟化，最后溶解，與樹膠比較有一定熔點，燃燒時有濃煙，并有特殊的香氣或臭氣。中藥鑒定學 樹脂類中藥蘇合香（Styrax）【來源】為金縷梅科（Hamamelid

5、aceae）蘇合香樹Liquidambar orientalis Mill.的樹干滲出的香樹脂，經(jīng)加工精制而成。中藥鑒定學 樹脂類中藥【產(chǎn)地】主產(chǎn)于歐亞非三洲交界的土耳其、南部以及敘利亞、埃及、索馬里等國。我國廣西云南有栽培。【采收】初夏撞破34年樹齡的樹皮，秋季割下樹皮，水提，即為粗樹脂，經(jīng)95的乙醇精制即為精制蘇合香，常裝于鐵桶中，以水覆蓋。中藥鑒定學 樹脂類中藥【成分】含樹脂36，其他為油狀液體，油樣液體中為苯乙烯、乙酸桂皮酯、肉桂酸及其酯?！纠砘?微量升華，可見肉桂酸片狀或小棒狀結晶。與高錳酸鉀共熱，有苯甲醛香氣產(chǎn)生。醋酸銅反應呈陰性。中藥鑒定學 樹脂類中藥安息香（Benzoinum

6、）【來源】為安息香科（Styracaceae）植物白花樹Styrax tonkinensis （Pierre）Craib. ex Hart的干燥香樹脂。 為安息香科（Styracaceae）青山安息香（越南安息香） Styrax tonkinenses(Pierre)Craib ex Hertwick 及白花樹（白葉安息香）S. hypoglaucus 的干燥香樹脂。 中藥鑒定學 樹脂類中藥【產(chǎn)地】主產(chǎn)于廣西、云南、廣東等省區(qū)。進口品主產(chǎn)于印度尼西亞、泰國等地?！静墒铡?9月選擇510年的大樹，作三角形切口，開始710天滲出黃色樹脂，取下后，流出大量白色樹脂，以后每隔1月或1月半在原切口上部作

7、一切口，繼續(xù)收集白色固體樹脂，一棵樹每年可產(chǎn)10kg樹脂，并可以連產(chǎn)710年。用乙烯利涂刷可增產(chǎn)817倍。中藥鑒定學 樹脂類中藥【成分】主含樹脂及總香脂酸，在總香脂酸總苯甲酸的含量最高?！纠砘?、取粉末0.25g加入試管中，加熱，發(fā)生刺激性香氣，并產(chǎn)生棱柱狀細小結晶升華物。2、微量升華可見苯甲酸的細小結晶。3、取粉末0.1g加乙醇5ml研磨，濾過，濾液加5三氯化鐵乙醇液，顯亮綠色，漸變成黃綠色。4、取粉末0.5g，加高錳酸鉀試液10ml，在40攝氏度下加熱，無苯甲醛香氣。 中藥鑒定學 樹脂類中藥安息香有部分進口，主要來源有：1、泰國安息香（越南安息香）與青山安息香一致，主產(chǎn)于越南，老撾，泰國

8、等地。商品呈扁球狀顆粒，或粘結成團塊。顆粒直徑15cm ，厚約1cm，表面黃棕色，內面乳白色，主含樹脂7080%，味泰國樹脂酸、松柏醇的苯甲酸酯，游離苯甲酸20。2、蘇門答臘安息香 S. benioin Dryand. 為安息香科蘇門答臘安息香樹的樹干經(jīng)切傷后流出的香樹脂，分布于印度尼西亞蘇門答臘，商品呈球狀顆粒粘結而成的團塊，表面不平坦，紅棕色或黃棕色，嵌有黃色不透明的杏仁樣碎粒，常溫時質脆，加熱則軟化，有香氣，嚼之帶砂礫性。 中藥鑒定學 樹脂類中藥中藥鑒定學 樹脂類中藥【性狀】呈小乳頭狀、淚滴狀或不規(guī)則小塊，長0.52cm，有時粘結成團塊，淡黃色，有時微黃綠色或棕紅色，半透明，有的表面無光

9、澤并帶有一層類白色或淡黃色粉塵；久貯色加深，質堅脆，斷面臘樣，無光澤，亦有少數(shù)呈玻璃樣光澤；氣微芳香，味微苦，嚼時開始碎成小塊，迅即軟化成膠塊樣，粘附牙齒，唾液呈乳白色，并微有香辣感。 中藥鑒定學 樹脂類中藥【成分】含樹脂6070，樹膠2735，揮發(fā)油38，樹脂的酸性部分主要為、乳香酸及其衍生物，另含多聚糖?！纠砘?、受熱變軟，燒之有香氣（不應有松香氣），冒黑煙，有黑色殘渣。2、與少量水共研，能形成白色乳水液。3、取粗粉0.05g，溶于苯酚四氯化碳（1：5）的混和溶液，呈褐色或紫色（酯化）。中藥鑒定學 樹脂類中藥4、取樹脂1g，研碎成粉末，溶于甲醇10ml 24h，濾過，蒸干濾液，殘渣溶于稀

10、硫酸10ml，硫酸液用氯仿萃取2次，每次10ml，合并氯仿液，蒸干，殘渣溶于醋酐濃硫酸（19：1），呈紫色（檢查乳香酸）。5、取粉末少許，平鋪在紙上，在紫外光燈（365nm）下，觀察熒光，乳香呈黃棕色，松香呈蘭紫色。6、取粉末3g，加10硫酸15ml，沸水浴加熱15分鐘，乳香呈黃白色乳狀液。 中藥鑒定學 樹脂類中藥【附注】1、洋乳香：為漆樹科植物粘膠乳香樹 Pistacia lentiscus L 的樹干或樹枝經(jīng)切割后流出的干燥樹脂，主產(chǎn)于希臘、土耳其及地中海南岸地區(qū)，外形與乳香相似，但顆粒小而圓，直徑38mm。新樣品表面有光澤，半透明，質脆，斷面透明，玻璃樣；氣微芳香，味苦，嚼之先為沙粒樣，

11、后軟化成可塑性團塊，不粘牙。與水共研不形成乳膠液。中藥鑒定學 樹脂類中藥2、白乳香（楓香脂）：金縷梅科（Hamamelidaceae）植物楓香樹（Liguidambar fermesana Hance ）的干燥樹脂，與乳香相似，燒之香氣濃郁，熔化快，滴沱多。投入帶水燒杯中，不吸水，不變色；加熱至100攝氏度略軟化，但不溶于水，水液仍澄明清澈。中藥鑒定學 樹脂類中藥沒藥（Myrrha） 【來源】為橄欖科（Burseraceae）植物沒藥樹（Commiphora myrrha Engler (C. molmol Engler)）及同屬其他種植物樹干皮部滲出的油膠樹脂。中藥鑒定學 樹脂類中藥【產(chǎn)地】

12、主產(chǎn)于非洲東北部的索馬里、埃塞俄比亞、阿拉伯半島南部及印度等地，以索馬里所產(chǎn)沒藥最佳。【采收】11月至次年2月采收。 中藥鑒定學 樹脂類中藥乳香和沒藥的性狀比較：形狀顏色斷面氣味乳香小形乳頭狀、油滴狀或不規(guī)則塊狀淡黃色、微帶綠或棕紅，有的表面有類白色或淡黃色粉末臘樣，無光澤，少數(shù)有玻璃樣光澤氣微香，味微苦，有香辣感沒藥不規(guī)則顆?；蛘辰Y成團塊，直徑2.5cm，有的可達10cm紅棕色或黃棕色，凸凹不平，有黃色粉塵呈顆粒狀，帶棕色油樣光澤，有白色斑點或紋理氣香特異，味苦而微辛中藥鑒定學 樹脂類中藥【成分】樹脂2535%，樹膠5761%，揮發(fā)油717%及其他成分。【理化】1、與水共研形成黃棕色乳狀液，

13、粉末遇硝酸呈紫色。2、粉末0.1g，加細砂研勻，用乙醚提取，將乙醚液蒸干，得殘渣，溶于硝酸，顯紫紅色（檢查揮發(fā)油）。3、粉末少許，加香草醛鹽酸液，揮發(fā)油含量高的顯紫紅色，含量低的顯黃色，漸變?yōu)樽霞t色（檢查揮發(fā)油）。中藥鑒定學 樹脂類中藥沒藥、乳香及松香的比較： 沒藥乳香松香熒光反應藥材粉末黃棕色紫蘭色乙醚提取液黃色紫蘭色顏色反應醋酐-濃硫酸紫紅-褐-黑褐色紅紫-蘭紫苯酚-四氯化碳紫或紫褐色綠-蘭加硝酸紫色黃色溶解試驗加水研磨淺黃棕色乳液白色或黃白色乳液不乳化乙醚溶解（3g/10ml）10小時內不全溶10小時內不全溶10分鐘內全溶醋酸銅試驗石油醚層不顯色石油醚層不顯色石油醚層顯蘭色中藥鑒定學 樹

14、脂類中藥阿魏（Resina Ferulae） 【來源】為傘形科（Umbelliferae）植物新疆阿魏 Ferula sinkiangensis K.M.shen 或阜康阿魏 Ferula fukanensis K.M.shen 的樹脂?！井a(chǎn)地】主產(chǎn)于新疆伊犁、阜康等地?！静墒铡看耗┫某跏⒒ㄆ谥脸豕诓杉?。 中藥鑒定學 樹脂類中藥【性狀】呈不規(guī)則塊狀、淚滴狀和脂膏狀物，偶有半流體狀，顏色深淺不一，灰白色、蠟黃色或淡棕黃色，塊狀物硬似蠟，質輕，斷面顯孔隙，新鮮切面色較淺，放置顏色漸深；脂膏狀者粘稠，灰白色，久貯色澤漸深，加水研磨則成白色乳狀液；呈強烈持久的蒜樣臭氣，味微苦，辛辣如蒜，嚼之粘牙，對

15、舌有較強的刺激性和燒灼感。飲片上可見淺黃棕色或紅棕色交錯分布，習稱“五彩阿魏”。 中藥鑒定學 樹脂類中藥【成分】含揮發(fā)油、樹脂及樹膠等。本品灰分小于或等于7，揮發(fā)油3-19.5，樹膠25%，游離阿魏酸1.28%，揮發(fā)油中含萜烯及多種二硫化合物。樹脂中含阿魏樹脂鞣醇、阿魏酸、阿魏內酯（水解后產(chǎn)生傘形花內酯）。中藥鑒定學 樹脂類中藥【理化】1、取本品少許，加硫酸3到5滴，呈黃棕至紅棕色溶液，用氨試液調至堿性，置紫外光燈下（365nm）檢視，有亮天藍色熒光（檢查傘形花內酯）。2、取塊狀者切斷，在新鮮斷面上加硝酸1滴，則由草綠色漸變黃棕色。3、取本品0.2g加乙醇10ml浸提，濾過，取濾液0.2ml置

16、50ml容量瓶中，以無水乙醇定容，紫外掃描，在323nm處有最大吸收中藥鑒定學 樹脂類中藥4、將新鮮切面置UV下呈弱蘭色熒光，加硝酸或硫酸，呈亮紫色，加堿，熒光減弱或無。5、新鮮切面加濃硫酸，進口品呈紅棕色，國產(chǎn)品為亮紅色，以水洗去硫酸，進口品呈紫色，國產(chǎn)品不顯色。6、取藥材0.2g，加濃鹽酸2ml，加熱至沸15分鐘，放冷，加入氨水，顯藍色熒光（阿魏酸反應）。7、取藥材0.2g溶于5ml乙醇中，加入氨水適量，稀釋，不得呈藍色熒光（檢查游離傘形花內酯及枯蓬樹脂）。8、取本品10%乳狀液，加水5ml，注于次溴酸鈉溶液上，應顯綠色，不得顯櫻紅色（檢查阿母尼亞樹脂）。注于硫酸上，不得顯紫色（檢查枯蓬樹

17、脂）。 中藥鑒定學 樹脂類中藥【附注】 進口阿魏：為同屬阿魏草F. assafoetida L.的油膠樹脂。產(chǎn)于伊朗、阿富汗、印度等國。藥材呈卵原形顆粒，直徑約0.5-4cm，但大多數(shù)凝聚成不規(guī)則團塊，大小不等。表面灰白色至棕黃色，陳久者變成紅棕色。質堅硬或稍軟略有粘性，加溫則軟化。新鮮切面類黃色或乳白色而帶渾濁，逐漸變成粉紅色或紅色，很少保持白色不變的。加水研磨呈白色乳狀液，具強烈而持久的蒜樣臭氣。味苦辣而有刺激性。 中藥鑒定學 樹脂類中藥血竭（Sanguis Draxonis） 【來源】為棕櫚科（Palmae）植物麒麟竭 Daemonorops draco BI 果實中滲出的樹脂。 目前國

18、產(chǎn)血竭為百合科植物海南龍血樹 Dracaena Cambodiana Pierre ex Gaynep. 的含脂木質部提取而得的樹脂。【產(chǎn)地】麒麟竭主產(chǎn)于印度尼西亞和蘇門達臘及印度、馬來西亞等國?！静墒铡坎杉墒旃麑?，撞取樹脂，以布包起，于熱水中熔化，取出，放冷為原裝血竭，加上達瑪膠、原白樹脂等為加工樹脂。中藥鑒定學 樹脂類中藥1、進口加工血竭（手牌、皇冠牌）：略呈扁圓四方形，直徑68cm，厚約4cm，重250g280g，表面暗紅色或黑紅色，有光澤，常因有摩擦而成的紅粉，底部平圓，頂端有包扎成型時的縱折紋，一般呈鈍角四棱形，表面印有商標牌號，體重，質脆易碎，比重約1.2，破碎面黑紅色，光亮，研粉則為血紅色，氣無，味淡，嚼之有砂礫感。以外色黑紅似鐵，斷面黑亮，研粉鮮紅色者為佳（手牌優(yōu)于皇冠牌）。中藥鑒定學 樹脂類中藥2、進口原裝血竭：呈扁圓形、圓形或不規(guī)則塊狀物，表面紅褐色、紅色、磚紅色，體輕重不一，斷面有光澤或無光澤而粗糙，因品質不一，常含有不等的花序、果實及鱗片等雜質，無臭、味淡。以表面黑紅色不粘手，粉末血紅色，用火燒嗆鼻，無松香氣，無雜質者為佳。中藥鑒定學 樹脂類中藥3、國產(chǎn)血竭：呈不規(guī)則塊狀，大小不一，精制品呈片狀，表面紫色，具光澤