北京大學有機化學研究生入學考試試題

1、 29/29北京大學有機化學研究生入學考試試題 北京大學研究生入學考試試題 試題： （一）寫出下列各反應的最主要的一個產(chǎn)物（注意：只寫一個，多寫扣分）（20分） （1）C CH3 CH2 + .H O 2 .NaOH ? B2H6 （2）CH3CH2CH2C CH KOH,C H OH ? （3） CH2NH2 OH HNO ? （4）CH2CH2CH2COOCH3CHCH2CH2OH CH3 CH3 C5H11ONa +? 回流，分餾 異 （5）NH2 NaHSO3H2O ? （6） ?順，順，順CH3CH CHCH CHCH CHCH3 （7）CH3COCH2COOC2H5+NHNH2 ?

2、 （8）CH3CHCH2CH2CH3 N+(CH3)3 OH- ? （9） NH2 NH2 +CH3 ? （10） （濃） CF3+? H2SO4 HNO3（濃） （三）用分子含不多于五個碳原子的開鏈化合物或不含取代基的芳環(huán)化合物作為起始物，和必要的無機試劑，合成以下的化合物。（25分） （1）HOOCCH2CHCH2CH2COOH COOH（2） CH3 O O CH3 （3） Cl Br （5） N NO2 （4） (CH3)2N N N 北京大學研究生入學考試試題 （一）完成下列反應（30分，注意：只寫一個最主要的產(chǎn)物，多寫扣分） （1） HC C CH CH2+HCl ? （2）MeC

3、O3H ? LiAlH4 （3）Me +CH2CH C CH3 O ? （4）HO NMe2 + N+N Cl-HOAc NaOAc ? （5）C CH3 N CH3PCl5 ? （6） CH C O OH O O ? ? Cu(OAc)2 HOAc .KOH 2 .HCl （7）N H O HOAc ? ? HNO3 H2SO4 PCl （8）H CH3 H O CO2Me ? （9） C CH CO CH3 CH3 CH3 Al(OCHMe2)3 Me2CHOH? + （10） CH2CH CH2N+Me3 Br-+Br2? （二）自指定原料合成指定的化合物：（30分，注意：用反應式表示，

4、并注明反應條件） a)自甲苯和必要的試劑合成4硝基2甲基苯甲腈。 b)自甲苯和合適的烴類化合物，以及必要的試劑合成1（p甲苯基）2丁 醇。 c)自乙酸和甲醇，以及必要的試劑合成乙酸三級丁脂。 d)自含不超過五個碳原子的有機化合物和必要的試劑合成2（3乙基2戊 烯1基）環(huán)戊酮。 e)自含不超過三個碳原子的有機化合物和必要的試劑合成2，3，6三甲基環(huán)己 2烯酮。 北京大學研究生入學考試試題 試題： （一）完成下列反應（注意：要求只寫一個最主要的反應產(chǎn)物，多寫扣分）（占25%） （1）HC C CH2CH CH2Br2 +? （2）CH CH CH N OH(CH3CO)2O +? （3）CH3C

5、NH NH2CH3CH23 CH3 + MeONa MeOH （4） CH CH COOH+HNO324? （5）OCOCH3 AlCl 150 ? （8） 3 ? （7） CHCOOCH2CH3 CH3 CH3 i, Na ii, H+ ? （6） COCH2COOH 2 COOH KOH +? （9） OH CH2CH2OH HOOC CH2N2? 過量 + （10） ? 稀NaOH + Br H COOH CH3 （二）合成（占33%） （1）自開鏈的化合物合成 Me Me HO C HO Me （2）自苯合成 NH2 Br Br （3）自苯合成2-苯基吲哚 （4）自含四個及四個以下碳原

6、子的試劑合成6-異丙基-3-甲基-2-環(huán)己烯酮 北京大學研究生入學考試試題 （一）完成下列反應，寫出主要產(chǎn)物（占30）（非有機專業(yè)解（ix）題，有機專業(yè)解（ixv）題） （i）CH3 +HNO3 H SO （ii） CH3CH2CH2CH CH22622 - （iii）OH OH + （iv ）CH3CH2C OH CH3Cl 吡啶丙酮 （v） （過量） CH3OC3 O O +CH3OH 3 （vi） N H C CHCN H+O （vii） O CH3CH2 NH2NH2,HOCH2CH2OH,NaOH （viii）CHO+HCHO OH- （ix）Cl 2 O 2 + （x） Ph3P+

7、-CHCH CHPh+PhCHO （xi） CH CH CH2 CH2+CH3CH CHCHO (Z-) （xii）N HCN(CH)2 O 3 （xiii） H Br CH3 H CH3 6 H5 C H ONa C2H5OH （xiv） OH OH 3 +HIO4 （xv ） hO （二）合成：除指定原料外，可用其它有機化合物及無機試劑（占32）（非有機專業(yè)解（iiv）題，有機專業(yè)解（iv）題） （i）用不超過三個碳原子的原料合成CH3CH2CH2CCH2CH2CH3 OH CH3 （ii）從己二酸以及不超過三個碳原子的原料合成 O CH3 C2H5OOC （iii）從苯及不超過兩個碳原子

8、的原料合成CCH CH O （iv）從甲苯合成 Br 3 COOH （v）自丙酮及丙二酸脂合成 O O CH3 CH 3 北京大學研究生入學考試試題 （一）完成反應式（注意產(chǎn)物的立體構型）（30分） 1. +HOOC C C COOH 2. CH3 1 ) CH3CO3H 2 ) H3+O 3. 多聚磷酸 4. C OH C6H5 C6H5 H2SO4 5. Cl OH (CH3)3C NaOH 6. O 7. 2 H5 CH2COOC2H5 CH3 C2H5ONa 8. H Br C2H5 CH3 2 H5 H KOH C2H5OH 9. 3 )2 CH3I Ag2O 10. 堿N CH3

9、CH3 +CH3COOC2H5 （二）從指定原料出發(fā)，用不超過三個碳的有機原料合成下列化合物（不進入目的分子的有機無機試劑可任意選用）（30分） 1.從苯合成Cl CH2CH2CH3 2.從甲苯和四個碳原料合成 CH3 3.從乙酸乙酯合成CH3CCHCH2COOH O CH2CH3 4.從甲苯合成 C6H52CH2CH2OCH3 O 5.從甲苯合成 O COOCH3 C6H5COOCH3 （三）完成下列反應式并寫出反應可能的歷程（14分）1 CH 2OH H + 170（ ） 2 CH 2 CH 2Br CH 2Br + Na +C -H COOC 2H 5CCH 3 O O CH 3 COO

10、C 2H 5 C H ONa 北京大學1990年研究生入學考試試題 一完成下列反應，寫出主要產(chǎn)物（占30%） 1. CH 3H Br H H CH 2CH 3 醇 NaOH,? 2. CH 3 Br 2 + ? 3. CH 3CH 2C CCH 2CH 2CH 3 H 2/Pd CaCO 3PbO ? 4.CH CH 33 ? ? +H 2O O 過氧化物（少量） 5. CH 32CH 2COONa OH + ? 6. 3(CH 3)2CH S H 3170 7. ? ? ? Br CCl4液NH3 KNH CH2C C CH2 CH3CH3 Pd C 8.O +CH3MgI CuI ? H2

11、O （少量） 9.CH32CHCH2COOC2H5 O CH3 C2H5ONa C2H5OH H3+O ? 10. + N CH3 CH3 CHO ZnCl2 ? 11.CH2 CH3 CH2 CH3 +? CH2CHCHO 12.O CHO - 濃 ? 13. OCH2CH CHCH3 ? 200 14. 壓力 ONa +CO2 H+ , ? 15.CH3CH2CH2CH2CH2CHO+? Ph3P CHCH3 二合成：從指定化合物出發(fā)，可用必要的有機及無機試劑進行合成（占35%） i.從苯及丙二酸二乙酯合成CH3CH2CHCOOC2H5 2 C6H5 ii.從乙酰乙酸乙酯及不多于三個碳原子

12、的有機物合成 CH3 O iii. 從苯合成 4.從甲苯合成 O2N Cl COOH 5. 從乙炔合成 C C CH3CH2CH2CH2 H H CH2CH3 北京大學1991年研究生入學考試試題一完成反應式，寫出主要產(chǎn)物（30%） 1. CH3 2. C6H5C CH3 C OH CH3 C6H5 NH2HCl NaNO2 3. C Br 2 H5 3CH COO- 500 4. CH3ONa C CH3 CH3 Br CH3CH2 + 5. C CH CH3 CH3 CH3 O(CH 3 )2CuLi H3O+ Br2NaOH 6. (C6H5)3P BrCH2COOC2H5 C2H5ON

13、a C H CHO + 7. CH32CHCH2COOC2H5 O 3 C H ONa 8. OCH2CH CHC6H5 CH3 9. N CH3 NaNHC H H O 10. CH2N2+H5C2OOC C C COOC2H5 二從指定的化合物出發(fā)，用不超過四個碳原子的有機原料及必要的無機試劑合成下列化合物（35%） 2從甲苯合成 CH3 NO2 Cl 3從丙二酸二乙脂合成O O COOH 4從乙酰乙酸乙脂合成O CH3 C CH 5從CH 3 合成 3 6從苯合成 N H Cl CH3 C6H5 北京大學1993年研究生入學考試試題 一完成下列反應，寫出反應的主要產(chǎn)物。（必要時，要表示出

14、產(chǎn)物的立體構型）（25分） （1） 2 CH3 3 CH O 500 ? （2） CH3C CCH ? Na （傘式） ? （鋸架式） Br2 ? ? （紐曼式）（費歇爾投影式）液NH3 （3） O +? + （4） CH3 CH3 +HOCl NaOH ? ? （5）(CH3)2C CH 2 Cl3CCOOC2H5 NaOCH3 ? （6） CH3CH O ? （7） 過量 ? H O CH2OH COOH +CH （8）CH3OC O O NaBH （9）(CH3)3C CHO Ph3P3 O +? （10） Cl Cl Cl NaOCH2CH2OCH3 ? （11）O CHCH CH2C

15、H3 CHCH3 200 ? （12）CHO NH2 CH2C 2 C O O + 互變異構 ? 堿 ? H2O _ 二按要求合成下列產(chǎn)物，并對產(chǎn)物命名。（35分） （1）*從CH3CH2C CNa 、 BrCH2CH2CH2OH 和O合成 CH3CH2C CCH2CH2CH2OH 。 （2）用戊二酸酐為起始原料和必要的其它試劑合成 O O （3）用甲苯、環(huán)己烯為起始原料和必要的其它試劑合成 Cl C O （4）用苯及必要的其它試劑合成 （5）用丙二酸二乙酯為起始原料和必要的其它試劑合成 O CH 3 CH 3 O 北京大學1994年研究生入學考試試題 一完成反應式（寫出主要產(chǎn)物，注意立體化學

16、）（單獨考試者選作八題）(共20分) （1） CH 3CH 2C Br CH 3 CH 3 + CH 3ONa （2） CH 3CH 2COOC 2H 5 C 2H 5 ONa 2 （3）OH CH 3CH 2 + (CH 3)2CHCOOH + （4）CH 3 H CHO 6H 5 +C 2H 5MgBr H O （5）CH2C CH CH3 CH2HBr + （6） (CH3)3C CH3 Br KOH C2H5OH （7）CH3H O OH B H （8） 熔融 H SO NaOH 160 （9） 3 O H O Mg+ 苯 （10） _旋 _旋 二從指定的原料出發(fā)，用不超過四個碳的有機

17、物及必要的無機試劑合成（單獨考試者選作四題）（共30分） i.從苯合成C6H5CH2CH2CCH(CH3)2 C6H5 OCH2CH2CH3 ii.從CH32CH2Br O 合成 C C CH3CCH2CH2 H H CH3 O iii.從1，3丁二烯合成 CH CHCOOH iv. 從苯合成 Br Br Br v. 從乙酰乙酸乙脂合成 O O C CH 3 CH 北京大學1995年研究生入學考試試題 。 一完成反應式（寫出主要產(chǎn)物，注意立體化學）（共20分） 1. C 6H 5CHO CH 33 O + -(n C H )CuLi ? ? 2. C H CO H ? ?C H MgBr H

18、O CH 3 3. CH ? ? CH 3OH H + SOCl 2吡啶 4. Br Br NH 3 + ? 5.*CH(CH 3)2 Br CH 3OH H 6H 5 OH -H 3O + ? ? 6. C C H CH 2CH 2CH 3 H CH 3 + CH 2I 2 ? 7.* ？旋 ? ? ？旋 ? h 8. COOH NH 2 ? ?RONO CH 2Cl 2, 9. O O CO 2Et O EtONa ? 10. CH 32CC 2CH 3 KOH EtOH ? ? ? 二用苯、甲苯、丙二酸酯、乙酰乙酸酯及不超過四個碳的有機原料合成下列化合物 （共30分） 1. 2.* 3.

19、 C C H CH 2CH 2CH 2CHO H CH 3CH 2 Ph Ph CO 2Et O O 4. 5. COOH COOH 北京大學1996年研究生入學考試試題 一完成反應式（寫出主要產(chǎn)物，在涉及立體化學時應標明產(chǎn)物的構型；本題共20 分） （1）CH3CH2CH2CH O OH- （2） CH3CH2OCH CH2+ （3） CH CHNO2+HNO3(H2SO4) （4） CHO CH3O+CH3NO2 （5） CH3 O CH3COCH2CO2CH2CH3 + NaOCH2CH3 CH3CH2OH （6）CH2CHO CH2CHO CH2CO2CH3 C CH2CO2CH3 O

20、 + CH3NH2 （7） + C NO2 CH3CH2O(CH3)2NH HCl . （8）CH2C CH C2H5 O +(C2H5O)2PCH2CO2C2H5 O NaOC2H5 C2H5OH （9）* CH 225 （10）* CH 3H Cl OH H CH 3 C 2H 5OH H 2O 二用指定的原料以及必需的試劑合成下列化合物（30分） vi.從丙二酸二乙酯合成 CH 2OH CH 2OH （2）從甲苯合成 CH 3 O （3） 從苯酚合成 O 3 CN （4）從環(huán)己醇合成順式1，2-二溴環(huán)己烷 （5） 從乙酸乙酯合成 N CO 2C 2H 5 H 5C 2O 2C CH 3

21、CH 3 CH 2CO 2C 2H 5 （6）*從呋喃合成O CO 2C 2H 5 CO 2C 2H 5 北京大學1997 年研究生入學考試試題 一完成反應式（寫出主要產(chǎn)物，注意立體化學）（共30分） 1. CO 2H NH 2? ? ?H + RONO CH 2Cl 2 2. O CO2Me O 1 .MeMgI 2 .H3O+ （過量） 3. +MeOH 4. H O Zn 5. ? H+ Et CN + EtOH 6.* N NH2 Me ? Base HNO2 7. ? MeLi O Br Me 3 SiCl,Et3N DMF, 8.* ? ？旋？旋 9. OH ? NaOH Me2S

22、O4Na NH3(l),EtOH HCl/H2O 10. CHO ? 稀 +CH2O OH- 濃OH- CH2O 11. C Br Et MeCO2- ? 500 12. N Me H HCHO 用構象式表示產(chǎn)物 二用苯、甲苯、丙二酸二乙酯、環(huán)戊酮和不超過四個碳的簡單有機原料合成下列化合物（30分） 1. 2. 3. Ph CO2Et Ph （）O O CO2Et 4. 5.* O O 北京大學1998年研究生入學考試試題 一完成反應式（寫出主要產(chǎn)物，注意立體化學）（共30分,1-9題，2分/題，10-13題，3分/題） 1.N Ph KMnO4/OH- 2. O O KOCl/KOH 3.C

23、H3CH2CH2CHCH3 N+Me3OH- 加熱 4. O O O PhCO3H/CH2Cl2 5.HO OH Al(OCHMe2)3 Me2CO 6. 120 7. +Me2CHNO2 PhCH+NMe OH- THF/H2O. 70-120CHCO2Me CH2 8. CH3CO C Me CH2NHMe Me +Cl CHO 加熱 9.CH2CH2CH2COCH2CH2CH2CO2Et EtONa 10. 加熱 NH 2 NaNO 2 HCl SeO 2 11. O + Ph 3P CHOMe 3+ 12. 加熱 2CH 2(CO 2Et)2EtONa EtONa EtOH EtOH Br(CH 2)3Br CH 2I 2 1.H 2O/OH - 2.H + 13. 加熱 O NH TsOH,PhH HOAc/H 2O (BrCH 2)2CHCO 2Me Et 3N,MeCN 二用苯、甲苯、丙二酸二乙酯、環(huán)戊酮和不超過3個碳的簡單有機原料，及必 要的無機試劑合成下列化合物（30分） 1. 2. 3. 4. CO 2H O O OEt Me CHO 5. PhCH 2CH 2() PhCH 2CH 2() 北京大學1999年研究生入學考試試題 一完成反應式（寫出主要產(chǎn)物，注意表明產(chǎn)物的立體化學）（共20分） 1.* CH2CHO 2 CHO H2NMe CH2CO2H C