粟米草中化學(xué)成分的研究

1、粟米草中化學(xué)成分的研究【摘要】目的研究粟米草中的化學(xué)成分。方法采用硅膠柱色譜層析,SephadexLH-20，PHPL等手段對(duì)有效部位進(jìn)展別離純化，通過理化和波譜分析方法鑒定化合物構(gòu)造。結(jié)果從粟米草中位別離得到9個(gè)化合物,分別鑒定為:-菠甾醇-spinasterl,、5，25-豆甾二烯醇5，25-stigastadienl，、齊墩果酸(leanliaid，)、-菠甾醇-D-葡萄糖苷(-spinasterl-D-gluside，)、豆甾醇-D-葡萄糖苷(stigasterl-D-gluside，)、胡蘿卜苷(dausterl，)、山萘酚kaeferl，)、牡荊素-7-D-葡萄糖苷Vitexin-

2、7-D-gluside，)、蘆丁(rutin，。結(jié)論化合物，為首次從粟米草中分得，為進(jìn)一步的活性挑選奠定了基?！娟P(guān)鍵詞】粟米草化學(xué)成分別離鑒定波譜分析Abstrat：bjetiveTstudytheheialnstituentsinullugpentaphyllaL.ethdsThepundsfativefratinsereislatedbylunhratgraphyithsiliagelandSephadexLH-20lunhratgraphy.ThEirstruturesereidentifiednthebasisfspetrspievidenesandphysiheialprpertie

3、s.ResultsNinepundsareislatedandidentifiedas-spinasterl)、5，25-stigastadienl)、leanliaid)、-spinasterl-D-gluside)、stigasterl-D-gluside)、dausterl)、kaeferl)、Vitexin-7-D-gluside)、rutin).nlusinpund、ereislatedfrullugpentaphyllaL.frthefirsttie.Keyrds：ullugpentaphyllaL.;heialnstituents;Extratinandidentifiatin;

4、Spetrspianalysis粟米草是番杏科粟米草屬ullug植物ullugpentaphyllaL.，主要分布在熱帶亞熱帶地區(qū)，在我國江西省及華南大局部地區(qū)均有分布。粟米草是東南亞國家的傳統(tǒng)草藥，具有清熱解毒、抗菌利濕的成效，主治腹痛泄瀉、瘡癤腫毒、風(fēng)疹等癥1?，F(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究說明，粟米草具有抗心律失常、降壓等藥理作用25。但其抗心血管疾病的藥效物質(zhì)根底尚未確定。為了研究其有效成分,開發(fā)利用粟米草植物資源，我們對(duì)粟米草的乙醇提取物的化學(xué)成分進(jìn)展了研究。本實(shí)驗(yàn)結(jié)合活性追蹤的方法，對(duì)其有效部位的化學(xué)成分進(jìn)展了系統(tǒng)研究。從中別離得到9個(gè)化合物,現(xiàn)報(bào)道如下。1材料與儀器粟米草藥材采挖自江西省九江市廬山

5、周邊,經(jīng)九江學(xué)院根底醫(yī)學(xué)院高春華教授鑒定為粟米草屬ullug植物粟米草ullugpentaphyllaL.。熔點(diǎn)用X-4顯微熔點(diǎn)測定儀測定,溫度計(jì)未校正;質(zhì)譜用VGZAB-HS質(zhì)譜儀測定；IR光譜用島津IR-480型紅外光譜儀測定。NR用BrukerDRX-400核磁共振儀測定,S用HP5973NSD型質(zhì)譜儀。層析用硅膠為青島海洋化工廠產(chǎn)品,SephadexLH-20柱層析填料購于美國Siga公司。所用試劑均為分析純。2方法粟米草枯燥全草3kg，切成12小段，用10倍量80%乙醇加熱回流提取兩次，2h/次。合并提取液,減壓回收溶劑,得乙醇提取物浸膏90.5g。該醇提物懸浮于水中,以石油醚609

6、0、醋酸乙酯、水飽和正丁醇萃取,回收有機(jī)溶劑，得各部位萃取物。取石油醚部位萃取物15g，硅膠柱層析，以石油醚-醋酸乙酯系統(tǒng)20:11:1梯度洗脫，得9個(gè)組分(Fr.1-9)。Fr.3組分經(jīng)減壓回收溶劑濃縮，有白色片狀結(jié)晶析出，經(jīng)重結(jié)晶純化的化合物25g；Fr.5組分濃縮后，再次以石油醚-醋酸乙酯系統(tǒng)10:11:1梯度洗脫，得化合物12g。取醋酸乙酯部位萃取物26g，硅膠柱層析，以石油醚-醋酸乙酯系統(tǒng)5:10:1梯度洗脫，得8個(gè)組分(Fr.1-8)。Fr.1和Fr.6組分經(jīng)減壓回收溶劑濃縮分別出現(xiàn)顆粒狀沉淀，經(jīng)SephadexLH-20柱色譜，以甲醇洗脫，得化合物25g、55g。取正丁醇萃取物3

7、0g，硅膠柱層析，以氯仿-甲醇系統(tǒng)100:10:100梯度洗脫，得6個(gè)組分。Fr.2，F(xiàn)r.3分別經(jīng)氯仿-甲醇系統(tǒng)100:10:100再次洗脫，得白色沉淀，重結(jié)晶純化得化合物22g、和混合物38g；Fr.4，F(xiàn)r.5分別經(jīng)SephadexLH-20柱色譜和PHPL柱層析，以甲醇洗脫，得化合物25g，22g。3結(jié)果化合物:白色片狀結(jié)晶石油醚：醋酸乙酯3：1,p153154，硫酸顯色呈綠色，與-菠甾醇對(duì)照品薄層色譜Rf值及顯色行為一致。13-NR(100Hz,Dl3):37.20(-1),38.06(-2),71.21(-3),31.90(-4),40.51(-5),29.72(-6),117.5

8、2(-7),139.56(-8),49.66(-9),34.55(-10),21.61(-11),39.60(-12)，43.51(-13),55.22(-14),23.12(-15),28.51(-16),55.99(-17),12.15(-18),13.21(-19)，40.87(-20),21.25(-21),138.36(-22),129.50(-23),51.36(-24),31.90(-25),21.41(-26)，19.10(-27),25.39(-28),12.32(-29)。以上波譜資料與文獻(xiàn)6報(bào)道一致，確認(rèn)其為-菠甾醇?；衔?無色針晶醋酸乙酯，p136138,硫酸顯色呈綠

9、色,lish反響陰性。13-NR(100Hz,Dl3):36.6(-1),31.3(-2),71.2(-3),37.3(-4),140.3(-5),120.9(-6),33.7(-7),29.6(-8),49.8(-9),35.2(-10),29.7(-11),40.6(-12)，43.3(-13),55.5(-14),23.9(-15),28.4(-16),55.9(-17),12.0(-18),21.2(-19)，35.7(-20),19.7(-21),33.8(-22),29.5(-23),49.8(-24),147.6(-25),19.2(-26)，111.0(-27),26.5(-2

10、8),13.2(-29)。查閱波譜資料顯示與文獻(xiàn)7報(bào)道一致，確認(rèn)為5，25-豆甾二烯醇。轉(zhuǎn)貼于論文聯(lián)盟.ll.化合物:白色粉末(甲醇),p309310,Lieberann反響陽性，lish反響為陰性。ESI-S/z(%):457+1+。1H-NR(D3D)：0.86(3H,s，H3),0.87(3H,s，H3),0.98(3H,s，H3),0.96(3H,s，H3),1.10(3H,s，H3),1.18(3H,s，H3),0.902.10(24H，),3.71(1H,dd,J=4.0,2.0Hz，H-3),5.36(1H,brs,H-12)。13-NR(D3D):40.52(-1),29.22

11、(-2),84.66(-3),40.26(-4),69.36(-5),19.12(-6),33.81(-7),40.52(-8),56.83(-9),39.62(-10),24.82(-11),123.62(-12)，145.70(-13),43.66(-14),29.02(-15),24.36(-16),49.32(-17),42.51(-18),48.10(-19)，31.22(-20),34.13(-21),33.62(-22),29.82(-23),17.26(-24),17.40(-25),17.56(-26)，26.26(-27),181.70(-28),33.32(-29)，23

12、.32(-30)。與對(duì)照品齊墩果酸薄層色譜Rf值及顯色行為一致,1H-NR(D3D)與13-NRD3D)數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道8一致,鑒定化合物為齊墩果酸(leanliaid)?；衔?無色片狀結(jié)晶醋酸乙酯,化合物經(jīng)酸水解得苷元與糖局部。與苷元-菠甾醇及葡萄糖TL對(duì)照Rf值一致，顯色行為一樣。1H-NR(400Hz,5D5N):0.58(3H,s),0.71(3H,s),0.98(3H,d,J=6.5Hz),1.1(3H,d,J6.5Hz),4.0(1H,),4.41(1H,dd,J=11.7Hz,5.3Hz),4.58(1H,dd,J=11.7,1.6Hz),5.03(1H,d,7.9Hz),5.0

13、5(1H,dd,J=15.1,8.8Hz)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)6報(bào)道的一致，確認(rèn)其為-菠甾醇-D-葡萄糖苷?；衔锖?白色粉末(氯仿-甲醇),p269274。從1H-NR譜上的烯氫比例可以分辨出該粉末為2個(gè)化合物的混合物。將該混合物采用鹽酸水解后，薄層色譜檢出葡萄糖。其苷元的13NR數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)9，10報(bào)道的-谷甾醇和豆甾醇的混合物根本一致,故該混合物鑒定為胡蘿卜苷和豆甾醇-D-葡萄糖苷葡萄糖苷的混合物。化合物:黃色針晶石油醚-醋酸乙酯。鹽酸-鎂粉反響呈陽性。紫外光譜顯示具有黃酮類化合物的特征峰。與山奈酚對(duì)照品共薄層為同一斑點(diǎn)，三種展開系統(tǒng)Rf值一致。1H-NR波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)11報(bào)道一致，確認(rèn)其

14、為山萘酚?；衔?黃色無定形粉末，1HNR(400Hz,D3D):7.83(2H,J=7.6Hz,H-2,6),6.73(1H,d,J=7.6Hz,H-3,5),6.65(1H,s,H-6),6.56(1H,brs,H-3),5.03(GlH-1).13NR(100Hz,D3D):167.9(-2),100.8(-3),183.2(-4),161.9(-5),99.2(-6),162.2(-7),106.9(-8),156.6(-9),106.8(-10),129.1(-1),130.2(-2,6),119.8(-3,5),161.7(-4),Gl(:1-6):75.3,73.2,80.3,7

15、2.3,83.0,63.2,Gl(:1-6):102.3,75.6,77.8,71.3,78.6,62.5。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)12報(bào)道的一致，確認(rèn)其為牡荊素-7-D-葡萄糖苷?；衔?黃色粉末,p195,ESI-S/z(%):611+1+。13-NR(DS-d6):156.55-2,133.86-3,177.58-4,161.24-5,98.88-6,164.23-7,93.89-8,156.83-9,103.98-10,121.58-1,115.62-2,144.78-3,148.92-4,116.23-5，121.03-6；葡萄糖信號(hào):104.21(-1),74.56(-2),76.88(

16、-3),69.89(-4),76.32(-5)，67.82(-6)，鼠李糖信號(hào)：101.21(-1),70.56(-2),70.96(-3),71.23(-4),68.92(-5)，17.96(-6)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道11一致,鑒定為蘆丁(rutin)。4討論從粟米草石油醚醋酸乙酯及正丁醇萃取部位別離得到9個(gè)化合物,經(jīng)理化與波譜分析,分別鑒定為:-菠甾醇-spinasterl,、5，25-豆甾二烯醇5，25-stigastadienl，、齊墩果酸(leanliaid，)、-菠甾醇-D-葡萄糖苷(-spinasterl-D-gluside，)、豆甾醇-D-葡萄糖苷(stigasterl-D-g

17、luside，)、胡蘿卜苷(dausterl，)、山萘酚kaeferl，)、牡荊素-7-D-葡萄糖苷Vitexin-7-D-gluside，)、蘆丁(rutin，?；衔铩槭状螐乃诿撞葜蟹值?。通過以上的研究，發(fā)現(xiàn)粟米草含有較豐富的黃酮類和甾體類化學(xué)成分,這可能作為粟米草抗心血管疾病的藥效物質(zhì)根底，下一步工作將對(duì)分得的成分進(jìn)展藥理活性篩?！緟⒖嘉墨I(xiàn)】1全國中草藥匯編編寫組.全國中草藥匯編.第一版.北京：人民衛(wèi)生出版社，1973：597.2劉可越.粟米草屬植物資源、成分及藥理作用研究進(jìn)展J.時(shí)珍國醫(yī)國藥，2022，202：397.3姚果原,盧琦華，李麗，等.粟米草提取物(P876)的抗烏頭堿及其對(duì)大鼠血漿和心肌AP的影響J.中藥藥理與臨床,1991,7S：11.4李雪芹，高春華，劉建云，等.粟米草提取物對(duì)自發(fā)性高血壓大鼠的降壓作用J.山東醫(yī)藥，2022,17(6)85汪開治.埃及科學(xué)家發(fā)現(xiàn)星毛粟米草根含抗癌化合物J.浙江林業(yè)科技，2022，262：336陳昌祥，葉海亞，申永樂等.紅木荷樹皮的化學(xué)成分J.云南植物研究，1997，192：201.7張楨，劉光明，任艷麗，