羧酸精品課件

1、關(guān)于羧酸第一張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的結(jié)構(gòu)分子軌道模型：兩分子羧酸可通過氫鍵締合成二聚體第二張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的分類按烴基的類型分：按羧基的數(shù)量分：第三張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的命名一元脂肪族羧酸(括號內(nèi)為俗名)：習(xí)慣命名：多官能團化合物的優(yōu)先次序為：（優(yōu)先，作母體）羧酸 磺酸 酸酐 酯 酰鹵 酰胺 腈 醛 酮 醇 酚 胺 醚 烴（后者作取代基）第四張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月一元酸 系統(tǒng)命名 普通命名HCOOH 甲酸 蟻酸CH3COOH 乙酸 醋酸CH3CH2COOH 丙酸 初油酸CH3CH2CH2COOH

2、 丁酸 酪酸CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸第五張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 二元酸 系統(tǒng)命名 普通命名HOOCCOOH 乙二酸 草酸HOOCCH2COOH 丙二酸 縮蘋果酸HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸(Z)-HOOCCH=CHCOOH 順丁烯二酸 馬來酸(E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富馬酸第六張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2-甲基-3-丁烯酸 3-硝基-4-氯苯甲酸 鄰苯二甲酸(酞酸) 反-1,4-環(huán)己烷二甲酸-萘甲酸 1-萘甲酸 例：第七張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月含碳環(huán)的羧酸：將碳環(huán)作為取代基母體為芳烴

3、(或脂環(huán)烴)名稱+甲酸對甲基苯甲酸2,4-環(huán)戊二烯甲酸反-1,2-環(huán)戊烷二甲酸羧基與側(cè)鏈相連：母體為脂肪酸3-苯基丙烯酸1,2-苯乙二酸3-環(huán)戊基羧酸第八張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 CH3CH3-C-CO2H C2H5-CO2HCO2HClCl COOH CH2HCCO2H CHOH CH2CO2H1.2.3.4.2,2-二甲基丁酸環(huán)丙基甲酸2,4-二氯苯甲酸12453-羧基-4-羥基己二酸例：第九張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的物理性質(zhì)物態(tài)：C1-C9為液體，C10以上為固體氣味：C1-C3有刺激性氣味，C4-C9有腐敗氣味水溶性：由于羧酸與水能成氫鍵，甲酸到

4、丁酸與水互溶沸點：比相對分子質(zhì)量相同的醇的沸點高，因為羧酸分子 之間形成兩個氫鍵，締合成穩(wěn)定的二聚體。例如：第十張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的光譜特征1HNMRR2CHCOOH H： 1012HCR2COOH H： 22.6羧酸中的C=O： 單體 二締合體RCOOH 17701750cm-1 1710cm-1CH2=CHCOOH 1720 cm-1 1690cm-1ArCOOH 1700-1690cm-羧酸中的OH： 3550 cm-1 3000 2500cm-羧酸中的C-O 1250 cm-1 IR光譜第十一張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月脫羧還原-H反應(yīng)親核反應(yīng)

5、酸性親核性羧酸的化學(xué)性質(zhì)第十二張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的酸性兩個碳氧鍵不等長，部分離域。兩個碳氧鍵等長，完全離域。羧酸的結(jié)構(gòu)與酸性的關(guān)系1.361.231.27醇中C-O單鍵鍵長為1.43羧酸和羧酸根的結(jié)構(gòu)比較第十三張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的酸性討論羧酸的酸性（弱）影響酸性的因素Ka越大(或pKa越小)，酸性越強結(jié)構(gòu)上: RCOO-中負電荷越分散，RCOO-越穩(wěn)定，RCOOH酸性越強R基團：1. 誘導(dǎo)效應(yīng) ， R基團吸電子能力越強(-I越大)，酸性越強 2. 共軛效應(yīng) ， R基團共軛能力越強(-C越大)，酸性越強第十四張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于20

6、22年6月（1）電子效應(yīng)的影響（誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)）： 吸電子取代基使酸性增大，給電子取代基使酸性減少. HCOOH C6H5-COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.73取代基對羧酸酸性的影響（3）分子內(nèi)的氫鍵也能使羧酸的酸性增強。（2）空間效應(yīng)(場效應(yīng))：利于H+離解的空間結(jié)構(gòu)酸性強，不利于H+離解的空間結(jié)構(gòu)酸性弱.第十五張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月誘導(dǎo)效應(yīng)的影響各取代基的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)的強弱次序：NO2 CN F Cl Br I CCH OCH3 OH C6H5 CH=CH2 H酸性減弱酸性增強第十六張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月pKa 2.8

7、6 4.41 4.70誘導(dǎo)效應(yīng)具有加和性。誘導(dǎo)效應(yīng)是一種短程效應(yīng)。 Cl3CCOOH Cl2CHCOOH ClCH2COOH pKa 0.65 1.29 2.86 第十七張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月芳香羧酸的情況分析取代基具有吸電子共軛效應(yīng)時，酸性強弱順序為： 鄰 對 間取代基具有給電子共軛效應(yīng)時，酸性強弱順序為： 鄰 間 對具體分析： 鄰 位（誘導(dǎo)、共軛、場、氫鍵效應(yīng)、空間效應(yīng)均要考慮。） 對 位（誘導(dǎo)很小、共軛為主。） 間 位（誘導(dǎo)為主、共軛很小。） 第十八張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月例誘導(dǎo)吸電子作用大、共軛給電子作用大、氫鍵效應(yīng)吸電子作用大。鄰 位 間位 對位

8、誘導(dǎo)吸電子作用中、共軛給電子作用小。誘導(dǎo)吸電子作用小、共軛給電子作用大。pka 2.98 pka 4.08 pka 4.57苯甲酸的pka 4.20第十九張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸根的性質(zhì)與反應(yīng)兩個碳氧鍵等長，完全離域。1.27酸性親核性第二十張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月*1. 羧酸鹽是固體*2. 羧酸鹽的溶解度 鈉、鉀、銨 鹽可溶于水，重金屬鹽不溶于水。*3. 羧酸根具有堿性和親核性 羧酸鹽能與活潑鹵代烷反應(yīng)羧酸鹽的若干性質(zhì)RCOO - + RX RCOOR + X-SN2第二十一張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 是SN2反應(yīng)。 只適用于1o RX

9、和活潑RX。 常用的是鈉鹽。(有時也用Ag鹽，優(yōu)點：速率快。缺 點：太貴) 體系中雙鍵不受影響。 RCOO - + RX RCOOR + X-SN2+ CH3COO-Na+HOAc 120oC反應(yīng)情況討論第二十二張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸與重氮甲烷的反應(yīng)重氮甲烷的共振式:第二十三張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月反應(yīng)機理正性極強，易發(fā)生SN2反應(yīng)，是最好的離去基團。+ N2SN2重氮甲烷是甲基化試劑.羧酸和酚能用重氮甲烷甲基化，醇不能。第二十四張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月親核反應(yīng)羧酸的羧基的OH的反應(yīng) 脂 酰胺 酰鹵 酸酐?；诙鍙?，PPT共八十七

10、頁，創(chuàng)作于2022年6月酯化反應(yīng)定義：羧酸與醇在酸的催化作用下失去一分子水而生成酯的反應(yīng)稱為酯化反應(yīng)。CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O投料 1 ： 1 產(chǎn)率 67% 1 ： 10 97%酯化反應(yīng)是一個可逆的反應(yīng)，為了使正反應(yīng)有利，通常采用的手段是：使原料之一過量。不斷移走產(chǎn)物（例如除水，乙酸乙酯、乙酸、水可形成三元恒沸物 bp 70.4）H+（常用的催化劑有鹽、硫酸、苯磺酸等），第二十六張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月雙分子反應(yīng)一步活化能較高加成酯化反應(yīng)的機理加成-消除機理按加成-消除機制進行反應(yīng)，是酰氧鍵斷裂四面體正離子消除第二十七張，PPT共八十

11、七頁，創(chuàng)作于2022年6月該反應(yīng)機制已為： 同位素跟蹤實驗 羧酸與光活性醇的反應(yīng)實驗所證實。酯化反應(yīng)機理的證明1OROH，2OROH酯化時按加成-消除機制進行。反應(yīng)速率為： 醇的順序： CH3OHRCH2OHR2CHOH羧酸：HCOOHCH3COOHRCH2COOHR2CHCOOHR3CCOOH第二十八張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 3oROH按此反應(yīng)機制進行酯化。 由于R3C+易與堿性較強的水結(jié)合，不易與羧酸結(jié)合， 故逆向反應(yīng)比正向反應(yīng)易進行。所以3oROH的酯化 反應(yīng)產(chǎn)率很低。碳正離子機理屬于SN1機制該反應(yīng)機制也從同位素方法中得到了證明。(CH3)3C-OHH+(CH3)3C

12、OH2+-H2O-H+按SN1機制進行反應(yīng)，是烷氧鍵斷裂+ (CH3)3COH+ H2O酯化反應(yīng)的機理第二十九張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月僅有少量空阻大的羧酸按此反應(yīng)機理進行。?；x子機制（了解）H2SO4(濃)-H+屬于SN1機制。78%第三十張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月親核反應(yīng)羧酸的羧基的OH的反應(yīng) 脂 酰胺 酰鹵 酸酐第三十一張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月生成酰胺的反應(yīng)羧酸與氨氣或銨鹽條件下，加熱脫水生成酰胺酰胺進一步在脫水劑的條件下脫水能得到腈第三十二張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月反應(yīng)機理（與酯化反應(yīng)的加成-消除機理類似）-H2O-

13、H2ORCN 互變異構(gòu)親核加成質(zhì)子轉(zhuǎn)移第三十三張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月生成酰鹵的反應(yīng)（無論相對分子質(zhì)量大小都適用）羧酸與PX3，PX5，SOCl2反應(yīng)生成酰鹵第三十四張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月生成酸酐的反應(yīng)羧酸與強脫水劑(P2O5或乙酸酐)一起加熱，生成酸酐具有五元環(huán)或者六元環(huán)的酸酐，一般可用二元羧酸分子內(nèi)脫水生成第三十五張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月-C上連有吸電子基團或不飽和鍵的羧酸容易在一定條件下發(fā)生脫羧反應(yīng)脫羧反應(yīng)一定條件： 加熱， 堿， 特殊催化劑第三十六張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán) 狀 過 渡 態(tài) 機 理丙二酸及其類似結(jié)

14、構(gòu)羧酸的脫羧機理當(dāng)-碳與不飽和鍵相連時，一般都通過環(huán)狀過渡態(tài)機理失羧。-CO2互變異構(gòu)第三十七張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 酸性很強的酸易通過負離子機理脫羧。羧酸負離子脫羧機理Cl3CCOOH-H+H2OCl3C- + CO2+H+Cl3CH強酸,在水中完全電離（pka=6.6)第三十八張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月例第三十九張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月特殊脫羧反應(yīng)珀脫法柯爾伯法漢斯狄克法克利斯脫法 柯齊法適用范圍反應(yīng)名稱反 應(yīng) 式2CH3COONaC2H6 + CO2 + NaOH + H22H2O電解RCH2COOHRCH2COOAgRCH2BrAg

15、NO3 KOHBr2 CCl4RCH2COOHRCH2COOHgRCH2BrHgOBr2 CCl4RCOOHRCOOPb(OAc)3Pb(OAc)4 I2LiCl C6H6RClRCOOHRIPb(OAc)4 I2 Cl4 光 10C左右的羧酸產(chǎn)率1oRX最好，2oRX之,3oRX最低。產(chǎn)率1oRX最好產(chǎn)率1o、2o、3oRX均很好。第四十張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月脫羧的自由基機理第四十一張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月-H反應(yīng)羧酸的化學(xué)性質(zhì)第四十二張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸衍生物-H的酸性 LDA: LiNCH(CH3)22 二異丙胺的鋰鹽制備：

16、（i-C3H7)2NH + n-BuLi （i-C3H7)2NLi + C4H10堿 共軛酸 pKa(C6H5)3CNa(C6H5)3CH(CH3)2CH2NLi(CH3)2CH2NH31.54020第四十三張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸衍生物-H的酸性 羧酸衍生物的-H在被強堿如LDA(二異丙基氨基鋰)奪去生成碳負離子。LDA(二異丙基氨基鋰)第四十四張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸-H的鹵代反應(yīng) 赫爾-烏爾哈-澤林斯基反應(yīng)在三氯化磷或三溴化磷等催化劑的作用下，鹵素取代羧酸-H的反應(yīng)稱為赫爾-烏爾哈-澤林斯基反應(yīng)。RCH2COOH + Br2PBr3 -HBr

17、RCHCOOHBr第四十五張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 催化劑的作用是將羧酸轉(zhuǎn)化為酰鹵，酰鹵的-H具有較高的活性而易于轉(zhuǎn)變?yōu)橄┐际?，從而使鹵化反應(yīng)發(fā)生。所以用10%30%的乙酰氯或乙酸酐同樣可以起催化作用?？刂汽u素用量可得一元或多元鹵代酸。碘代酸由-氯（或溴）代酸與KI反應(yīng)來制備。反應(yīng)機理RCH2COOHPBr3互變異構(gòu)+ Br -HBrRCH2COOH這步反應(yīng)不會逆轉(zhuǎn)第四十六張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的還原 C=C不被還原，但NO2、CN、C=O易被還原。 唯一例外：第四十七張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月*1. 反應(yīng)不能得到醛，因為醛在此條件下比

18、酸更易還原。*2. 用LiAlH4還原時，常用無水乙醚、四氫呋喃做溶劑。*3. 用釕作催化劑時，也可以用催化氫化法還原。用LiAlH4還原反應(yīng)機理RCOOH + LiAlH4RCOOLi + H2 + AlH3-LiOAlH2R-CH=OAlH3RCH2OAlH2RCH2OHH2O第四十八張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月用乙硼烷還原RCOOH + BH3反應(yīng)機理乙硼烷與羰基化合物的反應(yīng)活性順序-BH2(OH)RCHO BH3RCH2OBH2H2ORCH2OH-COOH C=O -CN -COOR -COCl第四十九張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月LiAlH4不還原孤立的C=

19、C, B2H6能還原孤立的C=C。用LiAlH4還原和用乙硼烷還原的區(qū)別CH2=CH-CH2-COOHCH2=CH-CH2-CH2OHCH2=CH-CH2-COOHCH3CH2CH2CH2OHB2H6H2OH2OLiAlH4第五十張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月氧化法羧酸的制備醇、醛、芳烴、炔、烯、酮（鹵仿反應(yīng)）的氧化Baeyer-Villiger重排/水解甲基酮的鹵仿反應(yīng)(少一個碳的羧酸)第五十一張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧化法插入CO2（羧基化）-與格式試劑的反應(yīng)羧酸的制備插入CO（羰基化）第五十二張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月RCNO2 / V2O5

20、5000CH2O羧酸衍生物的水解反應(yīng)羧酸的制備第五十三張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月R-CNR-CNHR-C=NHH+H2O-H+H+H2O+-NH3-H+RCOOH互變異構(gòu)H腈酸性水解的機理第五十四張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月腈堿性水解的機理H2O互變異構(gòu)-OHRCOOH + NH2-RCOO- + NH3H+RCOOH第五十五張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月重要的一元羧酸甲酸天然脂肪酸飽和脂肪酸不飽和脂肪酸R基團為烷烴的飽和脂肪酸R基團中有雙鍵或者三鍵的烴為不飽和脂肪酸第五十六張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月多不飽和脂肪酸EPA全名是全順-5,

21、 8, 11, 14, 17-二十碳五烯酸DHA全名是全順-4, 7, 10, 13, 16, 19-二十二碳六烯酸EPA和DHA都屬于共軛亞油酸第五十七張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月一、物理性質(zhì)1物態(tài)：二元羧酸都是固態(tài)晶體，熔點比相近分子量的一元羧酸高得多。2溶解度：比相應(yīng)的一元酸大，易溶于乙醇，難溶于其他有機溶劑。二、二元羧酸的化學(xué)性質(zhì)三、重要的二元羧酸 乙二酸（草酸）具有還原性，易被氧化成二氧化碳和水。 己二酸丁烯二酸苯二甲酸二元羧酸第五十八張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 二元酸與二元醇反應(yīng)可生成環(huán)酯（但僅限于五元環(huán)或六元環(huán)），也可以生成聚酯。二元羧酸的化學(xué)性質(zhì)1

22、具有羧酸的通性對酸性而言 pKa1 pKa22二元羧酸受熱反應(yīng)的規(guī)律Blanc規(guī)則(布朗克) ：在可能形成環(huán)狀化合物的條件下，總是比較容易形成五元或六元環(huán)狀化合物(即五、六元環(huán)容易形成)。(1) 乙二酸、丙二酸受熱容易脫羧生成一元酸 (2) 丁二酸、戊二酸受熱容易脫水（不脫羧）生成環(huán)狀酸酐） (3) 己二酸、庚二酸受熱容易既脫水又脫羧生成環(huán)酮3與二元醇反應(yīng)第五十九張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月乙二酸、丙二酸受熱脫羧生成一元酸，二元羧酸的化學(xué)性質(zhì)第六十張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月丁二酸、戊二酸受熱脫水（不脫羧）生成環(huán)狀酸酐，二元羧酸的化學(xué)性質(zhì)第六十一張，PPT共八十七頁

23、，創(chuàng)作于2022年6月己二酸、庚二酸受熱既脫水又脫羧生成環(huán)酮，二元羧酸的化學(xué)性質(zhì)第六十二張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸分子中烴基上的氫被取代后的產(chǎn)物稱取代羧酸。取代羧酸 羧酸衍生物 取代羧酸 第六十三張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月取代羧酸的化學(xué)性質(zhì) 鹵代酸的合成和反應(yīng)-鹵代酸的合成 (赫爾-烏爾哈-澤林斯基反應(yīng))-鹵代酸的合成、等鹵代酸的合成 (二元羧酸的單酯用漢斯狄克反應(yīng)）RCH=CH-COOH + HBrRCHCH2COOH BrCH3-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -COOH 第六十四張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于

24、2022年6月鹵代酸的反應(yīng)-鹵代酸的反應(yīng)R-CH-COOHBrR-CH-COOHR-CH-COOHR-CH-COONaR-CH(COOH)2NaOHH2OH+NH3 NaHCO3 NaCNOHNH2CNH3O+H+第六十五張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 -鹵代酸的反應(yīng)其他位置的鹵代酸的反應(yīng)有 -H，在堿作用下，生成 , -不飽和酸無 -H，在堿性CCl4溶液中，生成-丙內(nèi)酯， 在堿水中，-丙內(nèi)酯開環(huán)。CH3CH2CHBrCH2COOHCH3CH2CH=CHCOOHCH3CH2CH=CHCOONaNaOH-H2OH+-,-,-鹵代酸 內(nèi)酯堿第六十六張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022

25、年6月羥基酸 命名：系統(tǒng)命名法，更常用俗名。羥基酸分子中具有羧基和羥基兩種官能團。分類與命名分類: 醇酸(,); 酚酸俗名: 乳酸(Lactic acid) 蘋果酸 (Malic acid) IUPAC：2-羥基丙酸 2-羥基丁二酸 第六十七張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月酒石酸(Tartaric acid) 檸檬酸 枸櫞酸(Citric acid)2,3-二羥基丁二酸 3-羧基-3-羥基戊二酸俗名: IUPAC：水楊酸(salicylic acid) 鄰-羥基苯甲酸 沒食子酸(gallic acid) 3,4,5-三羥基苯甲酸俗名: IUPAC：第六十八張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于

26、2022年6月羥基羧酸的化學(xué)性質(zhì) （1） -羥基酸兩分子間交叉脫水生成交酯（2） -羥基酸分子內(nèi)脫水生成，不飽和羧酸羥基酸的脫水反應(yīng)第六十九張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月-羥基酸*若無-H，則形成-丙內(nèi)酯-羥基酸-羥基酸(C9)在極稀溶液內(nèi)，可形成大環(huán)內(nèi)酯。 -丁內(nèi)酯-戊內(nèi)酯分子內(nèi)的酯化反應(yīng)羥基酸的反應(yīng)其他位置羥基酸第七十張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羥基酸的合成1. -羥基酸的合成（1） 由羰基化合物加HCN，然后水解合成。羥基酸的反應(yīng)第七十一張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月濃在Ag2O存在下，用稀堿作用，構(gòu)型保持。濃堿作用下，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。濃-例（2）由-鹵代

27、酸合成。第七十二張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2 -羥基酸的合成(1) 醛 -羥基醛 -羥基酸(2) -氯醇與NaCN反應(yīng)，再水解。(3) 用佛爾曼斯基反應(yīng)，然后將酯基水解。 (4) 用-羰基酯還原，水解合成。羥醛縮合選擇性氧化 將二元酸單酯的酯基還原成醇3 其他位置的羥基酸的合成HOOC(CH2)nCOOC2H5HOOC(CH2)nCH2OHNa + C2H5OHor LiBH4H2O第七十三張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月通式：Reformatsky：-鹵代酸酯與醛或酮的混合物在惰性溶劑中與鋅粉反應(yīng)，產(chǎn)物水解后得到-醇酸酯。佛爾曼斯基反應(yīng)-制備-醇酸第七十四張，PPT

28、共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月Reformatsky反應(yīng) 反應(yīng)中鋅粉先與-溴代酸酯生成烯醇鹽，由于反應(yīng)活性較低，只能與醛酮分子中活性較大的羰基加成，而不至與原料酯加成。如用金屬鎂代替鋅，生成的烯醇鹽容易與酯基起縮合反應(yīng)。 例如：第七十五張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月機理：Br第七十六張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月羰基酸 羰基酸是碳鏈上有羰基的羧酸，即醛酸和酮酸。它們兼有醛酮和羧酸的性質(zhì)，羰基與羧基距離較近時，還因相互影響產(chǎn)生一些特殊的性質(zhì)。乙醛酸和丙酮酸 最簡單的-羰基酸是乙醛酸和丙酮酸。乙醛酸存在于未成熟的水果中，果實成熟，糖分增加乙醛酸即消失。 乙醛酸由草酸還原或二氯乙酸水解得到：乙醛酸能生成穩(wěn)定的水合物：(HO)2CHCO2H。 第七十七張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月-羰基酸的制備與性質(zhì)丙酮酸是最簡單的-酮酸，由相應(yīng)的腈水解得到：-羰基酸容易在加熱或其他環(huán)境下發(fā)生脫羧反應(yīng)第七十八張，PPT共八十七頁，創(chuàng)作于2022年6月根據(jù)-N