專題：有機(jī)合成與推斷

1、 【題型說明】有機(jī)合成與推斷型綜合題是高考有機(jī)化學(xué)選做題的重要考查形式，該題型多以新型有機(jī)物的合成路線為載體，并結(jié)合題目所給物質(zhì)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)反應(yīng)信息，綜合性考查有機(jī)化合物的推斷、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體的書寫等知識點(diǎn)，通常有45個設(shè)問，題目綜合性強(qiáng)，情境新，考查全面，難度稍大，大多以框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系形式呈現(xiàn)，能夠很好地考查學(xué)生綜合分析問題和解決問題的能力，獲取信息、整合信息和對知識的遷移應(yīng)用能力，在復(fù)習(xí)備考中應(yīng)予以重視。I題型一.。有機(jī)合成路線的綜合分析題型示例【示例1】(2014全國大綱卷，30)“心得安”是治療心臟病的藥物，下面是它的一種合成路線(

2、具體反應(yīng)條件和部分試劑略)：回答下列問題：(1)試劑a是，試劑b的結(jié)構(gòu)簡式為,b中官能團(tuán)的名稱是。(2)的反應(yīng)類型是。(3)心得安的分子式為。(4)試劑b可由丙烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：反應(yīng)1反應(yīng)2V反應(yīng)3、小刈卜CHXN試劑b38反應(yīng)1的試劑與條件為，反應(yīng)2的化學(xué)方程式為，反應(yīng)3的反應(yīng)類型是。(5)芳香化合物D是1-萘酚的同分異構(gòu)體，其分子中有兩個官能團(tuán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D能被KMnO4酸性溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香化合物F(C8H6O4)，E和F與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)均能放出CO?氣體，F(xiàn)芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種。D的結(jié)構(gòu)簡式為;由F生成一硝化產(chǎn)物的化學(xué)方程式為,該產(chǎn)物的名稱是。思路點(diǎn)撥反應(yīng)

3、可用NaOH(或Na2c與1-蔡酚中酚羥基反應(yīng)生成1-蔡酚鈉；根據(jù)A、B的結(jié)構(gòu)簡式和b的分子式(CHC1),可推測出b的結(jié)構(gòu)簡式35為C1CH2cH=巴，故b分子中含有的官能團(tuán)為氯原子、碳碳雙鍵。OCHXH=CH:反應(yīng)由B(S/)C()是斷了碳碳雙鍵，加了一個氧原子，故屬于加氧型的氧化反應(yīng)。(3)根據(jù)心得安的結(jié)構(gòu)簡式即可確定其分子式為Ci6H2i0No(4)由丙烷(CH3cH2cH3)經(jīng)三步反應(yīng)合成C1CHCH=CH的流程圖如下：NaOH/乙醇NaOH/乙醇CH3cH2cH由此得反應(yīng)1的試劑與條件為Cl?CH=CHCH由此得反應(yīng)1的試劑與條件為Cl?23I?22光照；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為：+N

4、aOHCHCHOHe+NaOHCHCHOHe一廿ch2CHCH3t+NaCl+HO；反應(yīng)3的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(5)根據(jù)1-蔡酚的結(jié)構(gòu)簡式()可確定D的分子式為CioHO,又知芳香族化合物D可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故確定含有醛基，D能被酸性KMnO,氧化成E(C2HR)和芳香化合物F(C8H601，且均與NaHQ溶液反應(yīng)放出電，可確定E為CHCOOH,又由F芳環(huán)上的一硝基代物只有一種，故F為結(jié)3合D的分子式可確定D的結(jié)構(gòu)簡式為由F的結(jié)構(gòu)簡式即可得出其一硝基取代物的結(jié)構(gòu)簡式為該硝化產(chǎn)物的名稱為2-硝基-1,4-苯二甲酸或硝基對苯二甲酸。硝化反應(yīng)所需試劑為濃硝酸和濃硫酸，所以由F生成一硝化產(chǎn)物的化學(xué)方程

5、式為QCOOH+IINO/)濃HSO一L答案(l)NaO陋gNa2cCpC1CHCH=CH氯原子、碳碳雙鍵(2)氧化反應(yīng)(3)Ci6HONCl2、光照CHCH0HruCHCHt+NaCl+H0CH2=CHCHt+NaCl+H0取代反應(yīng)【歸納總結(jié)】.常見的有機(jī)合成路線一元合成路線R01=012二件鹵代煌吧元醇*一元醛一元較酸*酯。二元合成路線CH2=CH2NaWfO二元醇一二元醛一_二元較鏈酯酸一一j環(huán)酯。高聚酯芳香化合物合成路線：.有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入、消去和轉(zhuǎn)化官能團(tuán)的引入鹵代燒的消去：CHCHBr+NaOH一3TOC o 1-5 h z2八引CH=CHt+NaBr+H0222入碳醇的消去

6、：CHCHOhBSCH=CHt+H0碳雙32u222鍵煥燒的不完全加成：HC三CH+HCl牛CH=CHC12素原子羥素原子羥基錯誤！引入烯燒與水的加成：CH=CH+加要化弈壓CH3cH20H醛酮的加成：+也催-野鹵代燒的水解：RX+NaOHROH+NaXCHlCCH；+OHOCIK)催化劑CHlCCH；+OHOCHCH2CCH3偎配劑工+凡。0(3)G-J的反應(yīng)為根據(jù)T的核磁共振氫譜只有兩組峰，Q應(yīng)為能和醛類縮合成體型高分子化合物。答案(1)丙煥加成反應(yīng)4)iijCQhcoon+2NaOH令NalXJCC.1H+NaCl+H,U2.（2014江蘇，17）非諾洛芬是一種治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物，

7、可通過以下方法合成：請回答下列問題：非諾洛芬中的含氧官能團(tuán)為和（填名稱）。反應(yīng)中加入的試劑X的分子式為C8H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡式為在上述五步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是（填序號）。（4）B的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeC溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且分子中含有兩個苯環(huán)。寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以CHXHO產(chǎn)CHCOOH為原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）。合根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以CHXHO產(chǎn)CHCOOH為原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）。合成路線流程圖示例如下:CHCOOCH

8、CH3CHCHB也野夜CHCH0HCHCOOCHCH33232冰仙L散,解析（1）由非諾洛芬的結(jié)構(gòu)簡式，可知含有醛鍵和較基。（2）對比A、B結(jié)構(gòu)可知A構(gòu)可知A中一Br被取代，結(jié)合X的分子式可推知X的結(jié)構(gòu)簡式為（3）上述五步反應(yīng)中，為取代反應(yīng)，為還原（或加成）反應(yīng)（酮攜基還原為醇羥基），為取代反應(yīng)（羥基被一Br取代），為取代反應(yīng)（-Br被一CN取代），為水解反應(yīng)（-CN生成一COOH）。（4）B的結(jié)構(gòu)除掉2個苯環(huán)外還有2個碳原子，2個氧原子，1個不飽和度。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeC4溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明同分異構(gòu)體中存在甲酸酚酯結(jié)構(gòu)另外還有一個飽和碳原子，1個苯環(huán)，結(jié)合分子中有6種

9、不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，可寫出同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。（5）由題中反應(yīng)信息采用逆向分析法，由原料發(fā)生還原反應(yīng)生成對ch3比Bt與官能團(tuán)的位置發(fā)生改變，可先通過醇消去反應(yīng)，然后再與HBr發(fā)生加成反應(yīng)實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)的位置轉(zhuǎn)化。答案（1）醛鍵竣基【題型模板】有機(jī)合成題的解題思路有機(jī)推斷題的解題策略題型示例【示例2】（2014天津，8）從薄荷油中得到一種烴A津10H16）,叫a-非蘭烴，與A相關(guān)反應(yīng)如下：KMn()q/H+A(C3HgTh/PtKMn()q/H+A(C3HgTh/PtAHBr濃HhSOJaCiHsOH/AIIh?(足量ypt(H)*HO(H)*HO(2)B所含官能團(tuán)的名稱為(3)含兩個一COO

10、CH3(2)B所含官能團(tuán)的名稱為(3)含兩個一COOCH3基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有構(gòu))，其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個吸收峰的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為種(不考慮手性異(4)B-D,D-E的反應(yīng)類型分別為(5)G為含六元環(huán)的化合物，寫出其結(jié)構(gòu)簡式:(6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹脂，該樹脂名稱為寫出E-F的化學(xué)反應(yīng)方程式(8)A的結(jié)構(gòu)簡式為,A(8)A的結(jié)構(gòu)簡式為,A與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有種(不考慮立體異構(gòu))。思路點(diǎn)撥A-H是碳碳雙鍵的加成反應(yīng)，碳架結(jié)構(gòu)沒有改變，根據(jù)已知信息，再結(jié)合A、B分子式和C的結(jié)構(gòu)簡式，可以判斷：A為人，B為再根據(jù)各物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化條件，可知：D為

11、（1）根據(jù)碳原子的成鍵特點(diǎn)，可知化合物H的分子式為CioHo0（2）由B的結(jié)構(gòu)簡式可知其所含有的官能團(tuán)的名稱為攜基和較基。（3）含有兩個一COOCq基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體有：CHOOCCHCHCHCOOCH/共4種，其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個吸收峰（即有2種不同的氫原子）的結(jié)構(gòu)為（4）由B和D的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件，可知B-D為加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。由D和E的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件，可知D-E的反應(yīng)為取代反應(yīng)。（6）F發(fā)生加聚反應(yīng)得到樹脂的結(jié)構(gòu)為其名稱為聚丙烯酸鈉。（7）E-F為鹵代燃的消去反應(yīng)，其化學(xué)方程式為：+2NaOHCHHCH=CHCOONa+NaBr+2H0。（8）A與等物質(zhì)的量22的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)

12、共有3種方式，其加成產(chǎn)物分別為：1020加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）取代反應(yīng)【知識歸納】1.確定官能團(tuán)的方法性質(zhì)結(jié)構(gòu)代表物質(zhì)酸性水/日反含有一COOH、酚羥基含有一X、一COOR、的物質(zhì)及二糖、多乙酸、苯酚CH3CH2Cl、乙酸乙糖；其中在酸性及堿性溶液中均能水解的物質(zhì)含酯有酯基或肽鍵/十、乃入口L使溴水褪色含有或一C三C一或一CHO或是酚類物質(zhì)CH2=CH使溴的CCl4CH三CH溶液褪色或一C=C使酸性高錳酸鉀溶液褪色含有一OH、一CHO、或一C三C一及苯環(huán)上含有側(cè)鏈的物質(zhì)CHCHO3與FeCl3溶液作用顯含有酚羥基苯酚紫色與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡或與新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀含有一CHO乙醛與鈉反應(yīng)放出H2含有一OH或一COOH乙醇、乙酸與Na2cO3或NaHCO3反應(yīng)放出CO2含有一COOH乙酸2.有機(jī)反應(yīng)類型的推斷有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型判斷的基本思路官能團(tuán)的性技|一型的變棍|一三國有機(jī)應(yīng)應(yīng)美型試劑與反應(yīng)條件一（2）根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代烴的水解反應(yīng)。在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。在濃H2sO4存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯烴