甲醇分析指標(biāo)

1、工業(yè)甲醇分析標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 33892代替 GB 33885Methanol for industrial use1主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)甲醇的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存等。本標(biāo)準(zhǔn)適用于以煤、焦、天然氣、輕油、重油等為原料合成的工業(yè)甲醇。分子式：CH3OH相對(duì)分子質(zhì)量：32.042（按1989年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量）2引用標(biāo)準(zhǔn)GB 190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志GB 601化學(xué)試劑滴定分析（容量分析）用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB 1250極限數(shù)值的表示方法和判斷方法GB 3143液體化學(xué)產(chǎn)品顏色的測(cè)定方法（Hazen單位鉑一鉆色號(hào)）GB 4472化工產(chǎn)品密度、

2、相對(duì)密度測(cè)定通則GB 6283化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾費(fèi)休法（通用方法）CB 6324.1有機(jī)化工產(chǎn)品水溶性試驗(yàn)方法GB 6324.2揮發(fā)性有機(jī)液體水浴上蒸發(fā)后干殘?jiān)鼫y(cè)定的通用方法GB 6678化工產(chǎn)品采樣總則GB 6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB 7534工業(yè)用揮發(fā)性有機(jī)液體沸程的測(cè)定GB 8170數(shù)值修約規(guī)則3 技術(shù)要求3.1工業(yè)甲醇為無特殊異臭氣味，無色透明液體，無可見雜質(zhì)。3.2工業(yè)甲醇應(yīng)符合表1要求：表1項(xiàng)目 指標(biāo)表2-2中華人民共和國(guó)工業(yè)甲醇標(biāo)準(zhǔn)GB338-2004項(xiàng)目指標(biāo)優(yōu)等品一等品合格品色度/Hazen單位（伯一鉆色號(hào)）W510密度（20C）, g/cm30.791-0.7

3、920.791-0.793沸程（0 C, 101.3kPa,在 64.0 C 65.5 C范圍內(nèi)，包括64.6 土 0.1C）/CW64.0-65.50.81.01.5高錳酸鉀試驗(yàn)，minN503020水混溶性試驗(yàn)通過試驗(yàn)通過試驗(yàn)(1+3)(1+9)水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%W0.100.15酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以HCOOH計(jì)）/%W或堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以nh3計(jì)）/%W0.00150.00020.00300.00080.00500.0015羰基化合物含量（以ch2o計(jì)）,W0.0020.0050.010蒸發(fā)殘?jiān)馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)/%W0.0010.0030.005硫酸洗滌試驗(yàn)/Hazen單位（伯鉆色號(hào)）W50乙醇的質(zhì)量

4、分?jǐn)?shù)/%W供需雙方協(xié) 商4試驗(yàn)方法本試驗(yàn)方法所用試劑和水除特殊注明外，均為分析純?cè)噭┖驼麴s水或同等純度的水。4.1色度的測(cè)定按GB 3143的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。4.2密度的測(cè)定4.2.1密度計(jì)法4.2.1.1按GB 4472中2.3.3的規(guī)定，在常溫下進(jìn)行測(cè)定。密度計(jì)的示值范圍0.7500.800g/cm3。在1535C的溫度范圍內(nèi)，試樣密度的溫度校正系數(shù)K值為0.000 93g/cm3C。 取兩次平行測(cè)定的算術(shù)平均值為結(jié)果。4.2.1.2允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果的差值不大于0.000 5g/cm3。4.2.2比重瓶法（仲裁法）4.2.2.1按GB 4472中2.3.1的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。取兩次平行測(cè)定

5、的算術(shù)平均值為結(jié)果。4.2.2.2 允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果的差值不大于0.000 5g/cm3。4.3沸程的測(cè)定按GB 7534的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。主溫度計(jì)的示值范圍5070C，冷凝器規(guī)格符合GB 7534 中3.4.1要求。氣壓變化對(duì)沸點(diǎn)溫度的校正值應(yīng)符合表2規(guī)定。表2氣壓，kPa7738138148668679339349869871 066R 值，C/Pa2.78x10-42.70 x10-42.62x10-42.55x10-42.48x10-44.4高錳酸鉀試驗(yàn)4.4.1原理甲醇中含有還原性雜質(zhì)，在中性溶液中與高錳酸鉀反應(yīng)，還原高錳酸鉀為二氧化錳。4.4.2儀器4.4.2.1水浴：控制溫度

6、150.5C，KF-4型低溫恒溫水浴或相當(dāng)精度的儀器；4.4.2.2比色管：50mL，無色玻璃制品，帶玻璃磨口塞；4.4.2.3 移液管：2mL。4.4.3試劑和溶液4.4.3.1水的制備：取適量的水加入足夠量的稀高錳酸鉀溶液使呈穩(wěn)定的粉紅色，煮沸 30min。如粉紅色消失補(bǔ)加高錳酸鉀溶液再呈粉紅色，放冷備用。此溶液用時(shí)制備。4.4.3.2高錳酸鉀溶液的配制：準(zhǔn)確稱取0.200 g高錳酸鉀置于1 000 mL棕色容量瓶中，用 水(4.4.3.1)溶解，并稀釋至刻度，搖勻。密封存放于暗處，使用期一周。4.4.3.3色標(biāo)的配制：稱取2.500 0 g氯化鉆(CoCl2-6H2O)和2.800 0

7、g硝酸鈾酰 UO2(NO3gH2O溶解于水，定量地移于1 000mL容量瓶中加入10mL。硝酸溶液C(HNO3)= 2mol/L，用水稀釋至刻度，搖勻備用。此溶液使用期三個(gè)月。4.4.4分析步驟測(cè)定前對(duì)所使用的儀器預(yù)先用鹽酸(1 + 1)泡洗，再用自來水洗凈，然后用蒸餾水洗滌、干 燥。用移液管取約15C的甲醇試樣50mL，注入比色管中，放入150.5C水浴中。水浴中的 水面要高出比色管中試樣水平線之上，經(jīng)過15min后從水浴中取出比色管，用移液管加入 2mL高錳酸鉀溶液，加入第一滴時(shí)記錄時(shí)間。并加蓋塞住、搖勻、放回水浴中。此后間隔 一定時(shí)間從水浴中取出與另一支注入等體積的色標(biāo)的比色管(此管不必

8、放入水浴中)，在白色 背景下側(cè)向觀察甲醇試樣的顏色的變化。注意：避免將試樣溶液直接暴露在陽光下，以防高 錳酸鉀分解。記錄甲醇試樣的顏色變化與色標(biāo)顏色一致時(shí)的時(shí)間。此時(shí)間范圍為高錳酸鉀試 驗(yàn)的測(cè)定時(shí)間。4.4.5允許差平行測(cè)定結(jié)果之差值不超過3min。4.5 水溶性試驗(yàn)按GB 6324.1的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。選擇試樣與水混溶的比例分別為，優(yōu)等品1 + 3, 一等品 1+9。4.6水分的測(cè)定4.6.1按GB 6283的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，吸取試樣的體積為10.0mL。取兩次平行測(cè)定的算術(shù)平均值為結(jié)果。允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果的差值不大于0.01 %。4.7酸度或堿度的測(cè)定4.7.1原理甲醇試樣用不含二氧化碳的

9、水稀釋，加入漠百里香酚藍(lán)指示劑，試樣呈酸性則用氫氧化 鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和游離酸，試樣呈堿性則用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和游離堿。試劑和溶液4.7.2.1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C(NaOH) = 0.01 mol/L；硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C( H2SO4) = 0.01mol/L；4.7.2.3漠百里香酚藍(lán)溶液:稱取0.1 g漠百里香酚藍(lán)溶解于50%乙醇中，并稀釋至100mL； 4.7.2.4不含二氧化碳水的制備：將蒸餾水放入燒瓶中煮沸10min，立即將裝有堿石棉玻璃 管的塞子塞緊，放冷后使用。儀器4.7.3.1滴定管：容量10mL，分刻度0.05 mL；三角瓶：250300ml。分析步驟甲醇試樣用等量

10、的不含二氧化碳水稀釋，加入漠百里香酚藍(lán)溶液鑒別，呈黃色為酸性反 應(yīng)測(cè)酸度，呈藍(lán)色則為堿性反應(yīng)，測(cè)堿度。取50mL無二氧化碳水，注入三角瓶中，加入45滴漠百里香酚藍(lán)溶液。測(cè)定游離酸時(shí)， 用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至成淺藍(lán)色(不計(jì)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積)，然后用 50mL移液管加入50mL甲醇試樣，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)闇\藍(lán)色， 30s不退色即為終點(diǎn)。測(cè)定游離堿時(shí)，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S色，30s 不變色即為終點(diǎn)。4.7.5結(jié)果的表示酸度以甲酸(HCOOH)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w1計(jì)，數(shù)值以表示;堿度以氨(NH,)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w2計(jì)， 數(shù)值以表示;分別按式(1)和

11、式(2)計(jì)算：w1 = (V1/ 1 0 00 )c1M1x100V . pt (1)w2 =(V2/ 1 0 00 )M2x100V . pt (2)式中：V1 一氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.7.2.1)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);Cl-氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mot/I.);M1,甲酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol( M,- 46.02);pt測(cè) 定溫度t時(shí)的甲醇試樣的密度，單位為克每立方厘米(g/cm);V2 一硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.7.2.2)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c2硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L

12、);M2氨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)M2 =17.03);V-試樣的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml,)(V =50),取兩次平行測(cè)定的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不大于30%4.7.6允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不超過30%。4.8羰基化合物含量的測(cè)定4.8.1原理甲醇試樣中的羰基化合物，在酸性介質(zhì)中與2, 4-二硝基苯肼發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成2, 4- 二硝基苯腙。將溶液轉(zhuǎn)化成堿性后即呈紅棕色。用分光光度計(jì)在波長(zhǎng)430nm處進(jìn)行測(cè)量。 4.8.2試劑和溶液苯乙酮(C6H5COCH3)；2，4-二硝基苯肼；鹽酸；4.8.2.4氫氧化鉀；4.8.2.5無羰基

13、甲醇的制備：取1L甲醇放入蒸餾瓶中，加入6 g2，4-二硝基苯肼，10滴鹽 酸，將蒸餾瓶放在水浴中，裝上回流冷凝器，加熱至沸騰并回湖4h后放置過夜，裝上適 宜的分餾柱和冷凝器進(jìn)行緩慢蒸餾，棄去初餾液75mL，接收隨后餾出液850mL，余下的棄 去。如果餾出液帶顏色，則應(yīng)重新蒸餾；4.8.2.6氫氧化鉀溶液：稱取10g氫氧化鉀，溶解于20mL水中，冷卻后加入80mL無羰基 甲醇，混合均勻。當(dāng)日配制；4.8.2.7 2, 4-二硝基苯肼溶液：稱取約0.03 g2, 4-二硝基苯肼，稱準(zhǔn)至0.001 g，溶于49mL 無羰基甲醇中，加入1.5mL鹽酸，混勻。當(dāng)日配制；4.8.2.8羰基化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液

14、的制備：用針筒減量法(針尖用硅橡膠封住)，稱取1.200g苯乙 酮注入100mL干燥的容量瓶中，用無羰基甲醇稀釋至刻度混勻。此溶液為溶液A；取溶液A1mL于100mL干燥的容量瓶中，用無羰基甲醇稀釋至刻度、搖勻，此溶液為溶 液B。此溶液1mL含苯乙酮0.00012 g，相當(dāng)于甲醛30瞄。4.8.3儀器4.8.3.1水?。嚎煽刂茰囟?02C；4.8.3.2比色管：容量25 mL,無色玻璃制品，帶玻璃磨口塞；4.8.3.3移液管：容量1、2、10mL，分刻度0.1mL；4.8.3.4 容量瓶：容量 25、100mL；4.8.3.5分光光度計(jì)。4.8.4羰基化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取數(shù)個(gè)25mL容量瓶，

15、分別準(zhǔn)確地加入溶液B 0、2.5、5.0、7.5、10.0、12.5、15.0、20.0mL， 用無羰基甲醇稀釋至刻度，相當(dāng)于每毫升含0、3、6、9、12、15、18、24哽甲醛。從上述各容量瓶中，各取1mL溶液置于比色管中。分別向各支比色管中加入1mL2, 4- 二硝基苯肼溶液，蓋緊塞子，放入水浴中，保持502C，30min后取出，冷至室溫，分別 向各支比色管中加入5 mL氫氧化鉀溶液，混勻，放置15 min后，用分光光度計(jì)在波長(zhǎng)430nm 處（用510mm比色皿，以試劑補(bǔ)償溶液調(diào)吸光度的零點(diǎn)），測(cè)定每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。 以測(cè)得的吸光度值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液的甲醛含量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

16、此曲線使用期 為3個(gè)月。4.8.5分析步驟用移液管取1mL甲醇試樣置于比色管中，取1 mL無羰基甲醇于另一支比色管中以用調(diào) 吸光度的零點(diǎn)。測(cè)定吸光度的步驟按4.8.4進(jìn)行操作。將測(cè)得試樣的吸光度從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得出相當(dāng)于甲醛含量的質(zhì)量Wg）。如果甲醇試樣中含 羰基化合物超過曲線范圍，則取0.5mL試樣用無羰基甲醇稀釋至1 mL。4.8.6結(jié)果的表示羰基化合物（HCOH計(jì)）含量X3以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示按式（3）計(jì)算： （3）式中：m從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的甲醛量，pg；V 甲醇試樣的體積，mL；pt在溫度t時(shí)甲醇試樣的密度，g/cm3。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為結(jié)果。4.8.7允許差平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)

17、偏差不超過20%。4.9蒸發(fā)殘?jiān)臏y(cè)定4.9.1按GB 6324.2的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。取兩次平行測(cè)定的算術(shù)平均值為結(jié)果。4.9.2 允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果的差值不大于0.000 3%。5檢驗(yàn)規(guī)則5.1工業(yè)甲醇應(yīng)由生產(chǎn)廠的質(zhì)量檢驗(yàn)部門進(jìn)行檢驗(yàn)。生產(chǎn)廠應(yīng)保證每一批出廠的工業(yè)甲醇都 符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求。5.2每一批出廠的工業(yè)甲醇都應(yīng)附有一定格式的質(zhì)量證明書。內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品 名稱、批號(hào)、生產(chǎn)日期、產(chǎn)品質(zhì)量和本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)。5.3工業(yè)甲醇按GB 6678中表2的規(guī)定進(jìn)行采樣。若采樣的總體單元數(shù)大于500時(shí)，應(yīng)按 總體單元數(shù)立方根的三倍數(shù)，即（N為總體單元數(shù)）進(jìn)行采樣。采樣方法按GB 6680中的 2

18、.1.3進(jìn)行。（用戶自備容器有關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量問題由供需雙方協(xié)商解決）。5.4所采樣品總量不得少于2L，將樣品充分混勻后，分裝于兩個(gè)干燥清潔帶有磨口塞的玻 璃瓶中，粘上標(biāo)簽，并注明生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品名稱批號(hào)、采樣日期和取樣者姓名。一瓶作為 檢驗(yàn)分析用，一瓶保留1個(gè)月，以備查驗(yàn)。5.5水溶性試驗(yàn)和蒸發(fā)殘?jiān)鼉身?xiàng)每月抽檢一次。5.6使用單位有權(quán)按照本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定對(duì)所收到的工業(yè)甲醇的質(zhì)量進(jìn)行核驗(yàn)。5.7生產(chǎn)廠和使用單位在對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行檢驗(yàn)時(shí)，如果發(fā)現(xiàn)檢驗(yàn)結(jié)果有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要 求時(shí)，應(yīng)重新加倍取樣進(jìn)行檢驗(yàn)。所得結(jié)果既使只有一項(xiàng)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，則整批產(chǎn)品為不合格品。5.8當(dāng)供需雙方對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生爭(zhēng)議時(shí)，按照全國(guó)產(chǎn)品質(zhì)量仲裁檢驗(yàn)暫行辦法的規(guī)定進(jìn) 行仲裁。5.9執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)時(shí)采用修約值比較法判定結(jié)果，按GB 1250中修約值比較法規(guī)定進(jìn)行。數(shù) 值修約按GB 8170規(guī)定進(jìn)行。數(shù)值有效位數(shù)應(yīng)與技術(shù)指標(biāo)一致。6標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存6.1工業(yè)甲醇產(chǎn)品包裝容器上應(yīng)涂有牢固的標(biāo)志，其內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品名稱、本 標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)、商標(biāo)、批號(hào)、凈重和GB 190中圖5“