水環(huán)境化學(xué)水中無機(jī)物的遷移轉(zhuǎn)化市公開課金獎市賽課一等獎?wù)n件

1、第三章水環(huán)境化學(xué)第二節(jié)水中無機(jī)污染物遷移轉(zhuǎn)化內(nèi)容關(guān)鍵點(diǎn)：污染物在顆粒物與水之間遷移水中顆粒物聚集沉淀和溶解氧化-還原配位作用第1頁一、污染物在顆粒物與水之間遷移1水中顆粒物類別 (1)礦物微粒和黏土礦物礦物微粒: 主要指硅酸鹽礦物，其中,石英(SiO2)、長石(KAlSi3O8)等礦物微粒.顆粒粗、不易碎裂， 缺乏粘結(jié)性。第二節(jié)水中無機(jī)污染物遷移轉(zhuǎn)化黏土礦物:（云母、蒙脫石、高嶺石）主要是鋁鎂硅酸鹽，由其它礦物經(jīng)化學(xué)風(fēng)化而成，含有晶體層狀結(jié)構(gòu)、有粘性、含有膠體性質(zhì)， 能夠生成穩(wěn)定聚集體。第2頁 (2)金屬水合氧化物Al、Fe、Mn、Si等水合氧化物，在水體中以無機(jī)高分子及溶膠等形式存在，表現(xiàn)出

2、主要膠體化學(xué)性質(zhì)。全部金屬水合氧化物能夠結(jié)合水中微量物質(zhì),同時本身又趨于結(jié)合在礦物微粒和有機(jī)物界面上（3）腐殖質(zhì)帶負(fù)電荷高分子弱電解質(zhì)，含有COOH、OH等。在高pH，低離子強(qiáng)度條件下，羥基、羧基易離解，形成負(fù)電荷相互排斥，構(gòu)型伸展，親水性強(qiáng)。在低pH、較高離子強(qiáng)度條件下，各官能團(tuán)難以離解，高分子趨于卷縮，親水性弱，因而趨于沉淀或凝聚。第3頁有機(jī)質(zhì)結(jié)構(gòu)黏土單元結(jié)構(gòu)模型片層結(jié)構(gòu)，多孔結(jié)構(gòu)第4頁（4）懸浮沉積物 各種環(huán)境膠體物質(zhì)聚集體，組成不固定；可沉降進(jìn)入水體底部，也可再懸浮進(jìn)入水中。（5）其它 湖泊中藻類、污水中細(xì)菌、病毒、廢水中表面活性劑或油滴。第5頁表面吸附膠體含有巨大比表面和表面能，膠體

3、表面積越大，吸附作用越強(qiáng)。屬于物理吸附。離子交換吸附水體中大部分膠體帶負(fù)電荷，輕易吸附各種陽離子，膠體每吸附一部分陽離子，同時也放出等量其它陽離子，稱為離子交換吸附作用，屬于物理化學(xué)吸附。 離子交換吸附含有可逆性，不受溫度影響，交換能力與溶質(zhì)性質(zhì)、濃度和吸附劑性質(zhì)相關(guān)。2水環(huán)境中顆粒物吸附作用（1）幾個吸附作用概念第6頁專屬吸附指在吸附過程中，除了化學(xué)鍵作用外，還有加強(qiáng)憎水鍵和范德化力或氫鍵作用。該作用能夠使表面電荷改變符號，還能夠吸附一些同號電荷離子。圖3-5氧化物表面配位吸附模式 配合離子、無機(jī)高分子、有機(jī)離子、 有機(jī)高分子專屬吸附比較強(qiáng)烈；水合氧化物膠體對金屬離子有較強(qiáng)專屬吸。 第7頁項(xiàng)

4、 目離子交換專屬吸附發(fā)生吸附表面凈電荷符號金屬離子所起作用吸附時所發(fā)生反應(yīng)發(fā)生吸附時要求體系PH值吸附發(fā)生位置對表面電荷影響動力學(xué)-反離子陽離子交換零電位點(diǎn)擴(kuò)散層無快、可逆-、0、+配位離子配位體交換任意值內(nèi)層可變慢、部分不可逆水合氧化物對金屬離子專屬吸附與非專屬吸附區(qū)分第8頁吸附：指溶質(zhì)在膠體界面層濃度升高現(xiàn)象，水體中顆粒物對溶質(zhì)吸附是一個動態(tài)平衡過程。在一定溫度下，當(dāng)吸附到達(dá)平衡時，顆粒物表面上吸附量（G）與溶液中溶質(zhì)平衡濃度 (C) 之間關(guān)系用吸附等溫式表示。（2）吸附等溫線和等溫式 H型（ Henry）等溫式：F型（Freundlich）等溫式：用對數(shù)表示： 式中：K分配系數(shù)第9頁L型

5、（Langmuir）等溫式 G0單位表面飽和吸附量。A常數(shù))/(0CACGG+=)/1)(/(/1/100CGAGG+= 當(dāng)溶質(zhì)濃度甚低時,展現(xiàn)H 型；濃度較高時，表現(xiàn)為 F 型; 統(tǒng)一起來屬于L 型不一樣區(qū)段。整理可得：第10頁影響吸附原因 溶液pH值： 普通情況下顆粒物對重金屬吸附量隨 pH值升高而增大；當(dāng)溶液pH超出某元素臨界pH值時，元素在溶液 中水解、沉淀會起主要作用。 (p175,表39） 顆粒物粒度和濃度： 吸附量隨粒度增大而降低；當(dāng)溶質(zhì)濃度范圍固定時，吸附量隨顆粒物濃度增大而降低。 溫度改變、幾個離子共存等影響。 第11頁(3) 氧化物表面吸附配合模式 20世紀(jì)70年代Stum

6、m、Shindler等人提出，懸浮顆粒物對水體中帶電粒子吸附都能夠由表面絡(luò)合反應(yīng)概括。如金屬氧化物表面每平方納米含有410個氫氧根配離子。質(zhì)子解離等電點(diǎn)，ZCP第12頁 假如能夠求出平衡常數(shù)數(shù)值，由溶液pH值和離子濃度可求得表面吸附量和對應(yīng)電荷。第13頁第14頁3、沉積物中重金屬釋放 沉積物中重金屬重新進(jìn)入水體，可產(chǎn)生二次污染。誘發(fā)原因主要有： （1）堿金屬和堿土金屬離子將吸附在顆粒物表面重金屬離子置換出來，是重金屬解吸主要路徑之一。 （2）氧化還原條件改變，使金屬以水合離子解吸。有機(jī)厭氧環(huán)境，鐵錳氧化物還原溶解，易使結(jié)合金屬釋放出來。 （3）水環(huán)境pH值降低，造成：）H+離子競爭吸附作用；）

7、在低pH值條件下，金屬難溶鹽以及配合物溶解。 （4）廢水中配合劑含量增加，與重金屬形成穩(wěn)定可溶性配合物，使重金屬從固體顆粒上解吸下來重新進(jìn)入水體.第15頁青海段黃河水甘肅段黃河水鄭州段黃河水山東段黃河水第16頁膠體顆粒聚集基本作用力：兩膠體顆粒在相互靠近時產(chǎn)生會各種作用力，如多分子范德華力、雙電層靜電斥力和水化膜阻力等，其綜合效應(yīng)使顆粒物發(fā)生聚集。二、水中顆粒物聚集兩個概念： 凝聚 - 由電解質(zhì)促成聚集 絮凝 - 由聚合物促成聚集 水體中膠體顆粒是處于分散狀態(tài),還是相互聚集結(jié)合成更粗粒子，決定著膠體粒度及其表面污染物分布改變規(guī)律，也影響到其遷移輸送和沉降歸宿距離和去向。第17頁1.膠體顆粒凝聚

8、基本原理 DLVO理論關(guān)鍵點(diǎn):（Derjagin、Landau、Verwey、Overbeek四人提出關(guān)于膠體穩(wěn)定性理論)(1)膠體粒子間相互吸引力是范得華力（VA） ，主要為色散力。膠粒中含有大量分子，所以膠粒間引力是各分子所貢獻(xiàn)總和，其大小與距離三次方成反比；(2)膠體粒子間排斥是因?yàn)閹щ娔z粒所含有相同電荷之間斥力（VR），其大小取決于電荷數(shù)目和相互距離。第18頁（3）當(dāng)膠體粒子相互靠近時，假如粒子間引力大于粒子間排斥力，則溶膠發(fā)生聚沉，是不穩(wěn)定；反之，溶膠是穩(wěn)定。當(dāng)粒子相互聚集在一起時，必須克服一定能壘（VT= VR+ VA）。粒子能量小于能壘粒子能量大于能壘第19頁 兩個離子靠得很近時

9、，還要考慮水化膜阻力。說明：不一樣離子強(qiáng)度有不一樣VR曲線，隨離子間距離呈指數(shù)下降；VA與離子強(qiáng)度無關(guān)，只隨顆粒間距離改變；不一樣離子強(qiáng)度有不一樣VT曲線；離子強(qiáng)度小，綜合位能線上出現(xiàn)較大位能峰，排斥力占優(yōu)勢，體系保持穩(wěn)定；離子強(qiáng)度大，雙電層被壓縮，Vmax降低，部分顆粒可超越該能峰。第20頁（1）適用條件： 物質(zhì)本性不一樣、粒徑不等、電荷號不一樣、電位高低不等分散體系。（2）主要論點(diǎn)：A 電荷符號相異膠體微?？拷拷鼤r，吸引力占優(yōu)勢；B 電荷符號相同,但電性強(qiáng)弱不等時，位能曲線上能峰取決于荷電較弱，電位較低一方；在異體凝聚時，只要有一個膠體穩(wěn)定性甚低，電位到達(dá)臨界狀態(tài)，就會發(fā)生快速凝聚。2、

10、異體凝聚理論第21頁水環(huán)境和水處理?xiàng)l件下顆粒物聚集方式（1）壓縮雙電層凝聚 水中電解質(zhì)濃度增大而離子強(qiáng)度增大，壓縮擴(kuò)散層，顆粒物吸引而聚集。（2）專屬吸附凝聚 膠體顆粒專屬吸附異電離子化合態(tài)，降低表面電位，產(chǎn)生電中和現(xiàn)象，使顆粒物聚集。（3） 膠體相互凝聚電荷相反兩種膠體相互吸引凝聚。（4） “邊對面”絮凝黏土礦物顆粒呈板狀，板面荷負(fù)電，邊緣荷正電， 各顆 粒邊面之間可由靜電引力結(jié)合。第22頁（5）第二極小值絮凝（6）聚合物粘結(jié)架橋絮凝（7）無機(jī)高分子絮凝（8）絮團(tuán)卷掃絮凝（9）顆粒層吸附絮凝（10）生物絮凝 生物絮凝水中藻類、細(xì)菌等微小生物體含有膠體性質(zhì)，帶有電荷，能夠發(fā)生凝聚作用。第23頁

11、 金屬化合物在水中遷移能力能夠用溶解度衡量。 水體中各種礦物質(zhì)溶解和沉淀恪守溶度積標(biāo)準(zhǔn)。 平衡計(jì)算結(jié)果與實(shí)際測定值相差原因是自然環(huán)境非均相沉淀和溶解過程影響原因極其復(fù)雜。主要表現(xiàn)為:(1)一些非均相平衡過程遲緩，在動態(tài)環(huán)境下不易到達(dá)平衡；(2)在給定條件下形成相，不一定是熱力學(xué)所預(yù)測穩(wěn)定相； (3)可能存在過飽和現(xiàn)象，即物質(zhì)溶解量大于溶解度極限值；(4)固體溶解所產(chǎn)生離子可能在溶液中深入發(fā)生反應(yīng)；(5)引自不一樣文件平衡常數(shù)有差異。三、沉淀和溶解第24頁1. 金屬氧化物和氫氧化物 金屬氫氧化物沉淀有各種形態(tài)，其環(huán)境行為差異較大，并直接與PH值相關(guān)。由溶度積：任意Me上式表明:金屬氧化物和氫氧化

12、物溶解度與溶液pH值呈線性關(guān)系。-+=nOHMSOHMnn)()(nnSPOHMK-+=nSPnOHKM-+=lglglglglglg+-+-=+-=-HnKnKOHnKMWSPSPnnpHnpKpKpCWSP+-=第25頁 令：金屬離子最大濃度Men+=1.0mol/L,可得溶液中金屬離子濃度對數(shù)與PH關(guān)系圖3-10lgMen+=npKw-pKsp-npH圖中:當(dāng)n=+3,+2,+1時,直線斜率依次為-3,-2,-1.第26頁 在計(jì)算氧化物或氫氧化物溶解度時,還應(yīng)該考慮金屬離子與羥基配合作用影響.以Pb為例:第27頁 圖中陰影線為PbO與總?cè)芙鈶B(tài)鉛,包含Pb2+、PbOH+、Pb(OH)20

13、、Pb(OH)3-相平衡界限.含有兩性特征氧化物和氫氧化物固體,與質(zhì)子和羥基離子均可反應(yīng)。故存在有一個pH值，在該pH值溶解度最小.第28頁2、硫化物二者相加可得：溶度積更小難溶化合物，表311，p188，只要水環(huán)境中有S2-，重金屬離子都能夠去除第29頁3碳酸鹽（以CaCO3為例）只考慮固相和液相，把H2CO3*看成不揮發(fā)酸處理,其CT為常數(shù)，CaCO3溶解度: CaCO3 = Ca2+ + CO32+ KSP = Ca2+ CO32- = 10-8.23已知： 由此可繪制出lgMe2+對PH曲線圖。(1)封閉體系:第30頁 封閉體系，只考慮固-液平衡，CT為常數(shù)條件，金屬M(fèi)e碳酸鹽MeCO

14、3溶解度與介質(zhì)PH關(guān)系曲線。第31頁在純水中，CaCO3（S）溶解度溶質(zhì)有：Ca2+、H2CO3*、HCO3-、CO32-、H+ 和 OH-. Ca2+ = HCO3- + H2CO3* + CO32- = CT依據(jù)電中性標(biāo)準(zhǔn)： H+ + 2Ca2+ = HCO3- + 2CO32- + OH- 依據(jù)CaCO3（S）溶度積:將Ca2+ = CT代入 其中:可得:-lgCa2+ = 0.5pKSP0.5p2據(jù)此能夠繪制pc-pH圖第32頁當(dāng) pH pK2 10.33時 21, lgCa2+ = 0.5 lg KSP 則，lgCa2+ = 0.5lgKSP0.5lgk20.5pH 當(dāng)pK1 pH

15、p K2時第33頁則 lgCa2+ = 0.5lgKSP 0.5lgK1k2 pH 當(dāng) pH pK1時 K1K2 / H+2第34頁(2)開放體系CaCO3暴露在含有CO2氣相中，大氣中pCO2固定，溶液中CO2濃度也對應(yīng)固定。依據(jù)亨利定律和前面討論:依據(jù)溶度積關(guān)系則：由此式能夠繪制出pc-pH圖(見圖3-14)201COHTpKCa=20223COHpKCOaa=-第35頁 小 結(jié)難溶鹽在天然水體中存在一系列沉淀溶解平衡，各組分在一定條件下濃度與難溶鹽溶度積和碳酸平衡相關(guān)。第36頁 環(huán)境氧化還原性質(zhì)對污染物遷移轉(zhuǎn)化影響： 厭氧性湖泊，其湖下層元素都將以還原形態(tài)存在；碳還原成4價形成CH4；氮

16、形成NH4；硫形成H2S；鐵形成可溶性Fe2+。 表層水因?yàn)槟軌虮淮髿庵醒躏柡?，展現(xiàn)氧化性，假如到達(dá)熱力學(xué)平衡狀態(tài)，上述元素將以氧化態(tài)存在：碳成為CO2；氮成為NO3-；鐵成為Fe(OH)3沉淀；硫成為SO42-。 顯然這種改變對水生生物和水質(zhì)影響很大。四氧化-還原第37頁第38頁1. 電子活度和氧化還原電位 (1)電子活度概念 酸堿反應(yīng) pH定義為： pH = -log(H+) 氧化還原 pE定義為：pE = -log(e) ,e(電子活度) 熱力學(xué)定義: 依據(jù) ：半電池反應(yīng) 2H+(aq)+ 2e = H2 (g) 當(dāng)反應(yīng)全部組分活度為1單位，反應(yīng)自由能改變G定義為零。即:在H+(aq)為

17、1個單位活度與H2為1.0130105 Pa (活度1)平衡介質(zhì)中，電子活度為1，則pE = 0.0。 pE越小，電子濃度越高，體系提供電子傾向就越強(qiáng)。反之，pE越大，電子濃度越低，體系接收電子傾向就越強(qiáng)。第39頁 (2)氧化還原電位E與pE關(guān)系 Ox + n e = Red依據(jù)Nernst方程， 反應(yīng)平衡時，定義：平衡常數(shù)K可表示為：則第40頁(25)在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下:取負(fù)對數(shù)后可得:依據(jù) Nernst 方程,可得pE普通表示式:第41頁 水氧化還原程度邊界條件： 水氧化程度 1.0130105Pa 氧分壓 水還原程度 1.0130105Pa 氫分壓 2天然水體pE-pH圖(1)氧化程度:

18、pE = 20.75-pH(2)還原程度:第42頁假定溶解性鐵最大濃度為1.010-7mol/LFe(OH)3(S)和Fe(OH)2(S)邊界 Fe(OH)3 (S) + H+ + e = Fe(OH)2 (S) lgK =4.62 pE pH 圖pE = 4.62 pH (1)Fe(OH)2(S) 和 FeOH+ 邊界 Fe(OH)2(S) + H+ = FeOH+ + H2O lgK =4.6 K= Fe(OH)+/ H+， pH = 4.6 - logFe(OH)+ 將Fe(OH)+ = 1.010-7 mol/L代入，得： pH = 11.6 (2)以Fe為例第43頁 總可溶性鐵濃度為

19、1.010-7mol/L 水中鐵pE-pH圖第44頁pE = 17.9 - 3pH - logFe2+ 將Fe2+=1.010-7 mol/L代入 pE = 24.9 - 3pH (3) Fe(OH)3(S) Fe2+邊界 Fe(OH)3(S) + 3H+ + e = Fe2+ + 3H2OlgK =17.9Fe(OH)3(S)和FeOH+邊界 Fe(OH)3(S) + 2H+ + e = FeOH+ + 2H2O lgK =9.25 將FeOH+以1.010-7 mol/l-1代入 pE = 16.25 - 2pH (4)第45頁Fe3+和Fe2+邊界 Fe3+ e = Fe2 lgK =

20、13.1 表明與pH 無關(guān)。（5）邊界條件為Fe3+ = Fe(OH)2+ pH = 2.4 (6) Fe3+和Fe(OH)2+邊界 Fe3+ H2O = Fe(OH)2+ + H+ lgK = -2.4第46頁Fe2+與FeOH+邊界 Fe2+ H2O = FeOH+ + H+ lgK= -8.6pH = 8.6 (7)Fe2+與Fe(OH)2+邊界 Fe2+ H2O = Fe(OH)2+ + H+ + e lgK = -15.5 pE = 15.5 - pH (8)第47頁Fe(OH)2+與Fe(OH)3(S)邊界 Fe(OH)3(S) + 2H+ + = FeOH2+ + 2H2O得：p

21、H = 4.7 (9)lgK = 2.4將【 FeOH2+ 】= 1.010-7 mol/L-1代入第48頁 經(jīng)過計(jì)算和作圖（圖316）可見：在高H+活度，高電子活度酸性還原介質(zhì)中，F(xiàn)e2+為主要形態(tài)。（酸性還原性介質(zhì)）高H+活度，低電子活度酸性氧化介質(zhì)中, Fe3+為主要形態(tài)。（酸性氧化性介質(zhì)）低酸度氧化介質(zhì)，F(xiàn)e(OH)3(S)為主要形態(tài)。堿性還原介質(zhì)，F(xiàn)e(OH)2(S)為主要形態(tài)。第49頁應(yīng)用實(shí)例第50頁水體主要氧化劑：O2、Fe(+3)、Mn(+4)、S(+6)、CO2等;水體主要還原態(tài)：H2O、Fe(+2)、Mn(+2)、S(-2)、有機(jī)物等;3.天然水pE和決定電位決定電位：復(fù)雜

22、系統(tǒng)中，某個單體系含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出其它體系，該單體系電位幾乎等于混合體系pE，被視作決定電位.普通天然水體溶解氧是“決定電位”物質(zhì)，在有機(jī)污染物積累厭氧體系，有機(jī)物是“決定電位”物質(zhì).介于二者之間者，則決定電位為溶解氧體系和有機(jī)物體系結(jié)合。第51頁若水中： po2 = 0.21105 Pa, H = 1.010-7 mol/L, pE = 20.75 + lg(po2/1.013105)0.25H+ = 13.58 （好氧水，有奪取電子傾向） 計(jì)算天然水中pE：pE = pEo + lg（pCO20.125.H+/pCH40.125) = 2.87 + lgH+ = -4.13說明是一還原環(huán)境，有

23、提供電子傾向。pEo = 2.87 若在一個有微生物作用產(chǎn)生CH4及CO2厭氧水中，假定 pco2 = pCH4，pH = 7.00，相關(guān)半反應(yīng)為：第52頁 天然水表層pE為13.58左右，該值隨溶解氧降低而降低，因而表層水呈氧化性環(huán)境；深層水及底泥呈還原性環(huán)境；同時，天然水pE隨pH 降低而增大。第53頁4無機(jī)氮化合物氧化還原轉(zhuǎn)化水中氮形態(tài)主要是：NH4+、NO2-、NO3-等。假設(shè)總氮濃度為1.0010-4mol/L，水體 pH = 7.00 lgNO2- = -38.92 + 6pE (2) (1)較低pE時（pE 7， NO3-是主要形態(tài)，則 lgNO3- = -4.00 (7) 用N

24、O3-=1.0010-4 mol/L代入前式，得 lgNO2- = 10.30 - 2pE (8)第57頁類推，代入前式得到:lgNH4+ = 45.20 - 8pE (9) 在lgX-pE坐標(biāo)系中,利用方程式(1)(9)，作圖可得水中溶解態(tài)氮形態(tài)分布.第58頁5無機(jī)鐵氧化還原轉(zhuǎn)化天然水中鐵主要以Fe(OH)3(S)和Fe2+形態(tài)存在，設(shè)總?cè)芙忤F濃度為1.0010-3 mol/L Fe3+ + e = Fe2+ pEo = 13.05 pE = 13.05 + lg當(dāng) pE pEo，則Fe3+ pEo，則 Fe3+ Fe2+, Fe3+ = 1.0010-3 mol/L (3) lgFe3+

25、= -3.0 lgFe2+ = 10.05 pE (4)當(dāng) pE 14,Fe3+ 占優(yōu)勢.第60頁6水中有機(jī)物氧化水體有機(jī)物經(jīng)過微生物作用，逐步降解轉(zhuǎn)化成無機(jī)物。微生物利用水中溶解氧對水中有機(jī)物進(jìn)行有氧降解，能夠表示為： CH2O + O2 CO2 + H2O 有氧降解產(chǎn)物為H2O、CO2、NO3-、SO42-。當(dāng)水中有機(jī)物增多，溶解氧降低，可能發(fā)生缺氧降解，主要產(chǎn)物為NH4-、H2S、CH4等，使水質(zhì)深入惡化。天然水體有自凈能力,其過程見(圖 3-20).第61頁 河流水質(zhì)改變所經(jīng)歷五個經(jīng)典區(qū)段:清潔區(qū)、分解區(qū)、腐敗區(qū)、恢復(fù)區(qū)、清潔區(qū)。第62頁天然水體配合作用特點(diǎn): 天然水體有許多陽離子和陰

26、離子，其中一些陽離子是良好配合物中心體，一些陰離子則可作為配位體, 所形成配合物對重金屬遷移轉(zhuǎn)化和毒性有主要影響。 天然水體主要無機(jī)配位體: OH、Cl 、CO32、F、S2; 有機(jī)配位體: 包含動植物組織天然降解產(chǎn)物，如氨基酸、腐殖酸；生活廢水中洗滌劑、清潔劑、NTA、EDTA、農(nóng)藥和大分子環(huán)狀化合物.五、配位作用第63頁配合物類型 配合物 螯合物 單核：Cu(NH3)42+ 多核：(H2O)4FeFe(H2O)44+(SO4)2 配位鍵呈五元、六元環(huán)狀如：EDTA:乙二胺四乙基鈉鹽天然水體配合物類型：乙二胺二齒配體（螯合物）第64頁1.配合物在溶液中穩(wěn)定性配合物在溶液中穩(wěn)定性是指配合物在溶

27、液中離解成中心離子和配位體，當(dāng)離解到達(dá)平衡時離解程度大小。配合物逐層生成常數(shù)（或逐層穩(wěn)定常數(shù)）和累積穩(wěn)定常數(shù)（累積生成常數(shù)）是表征配合物在溶液中穩(wěn)定性主要參數(shù)。第65頁K1、K2稱為逐層生成常數(shù)，或逐層穩(wěn)定常數(shù)。2稱為累積穩(wěn)定常數(shù)，或累積生成常數(shù)。M ML ML2 Mli. MLnLK1 L K 2LKiLKn2in上述穩(wěn)定常數(shù)概念可推廣任意配合物重金屬與水中配體形成配合物之后，其水溶性和移動性增大，因而生物毒性增加；當(dāng)與顆粒物上配體形成配合物后，水溶性減小，吸附性增加。第66頁2.羥基對重金屬離子配合作用第67頁由以上四式可得:第68頁Cd2+在不一樣PH值下形態(tài)分布 當(dāng)pH8時，鎘以Cd2+形態(tài)存在；PH8時,開始形成配離子Cd(OH)+；pH約為10時，Cd(OH)+抵達(dá)峰值；pH至11時， Cd(OH)2抵達(dá)峰值；pH12時， Cd(OH)3- 抵達(dá)峰值；pH13時，Cd(OH)42-占優(yōu)勢。第69頁Cl-離子與重金屬離子（以任意Me2+為例）配合反應(yīng)主要有： Me2+ + Cl- MeCl- Me2+ + 2Cl- MeCl2 Me2+ + 3Cl- MeCl3- Me2+ + 4Cl- MeCl4- 含Me配離子形態(tài)與pCl值相關(guān)，在低pCl值