不對(duì)稱反應(yīng)精品課件

1、不對(duì)稱反應(yīng)第1頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日立體化學(xué)控制的總策略第2頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日1, 底物誘導(dǎo)2，手性輔基及試劑控制3，不對(duì)稱催化第3頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日羰基化合物的烷基化反應(yīng)：第4頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日對(duì)堿的要求：1、足夠的堿性，以確保反應(yīng)的徹底性2、適當(dāng)?shù)目臻g位阻，以阻礙堿對(duì)羰基碳的進(jìn)攻第5頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日手性傳遞：1、環(huán)內(nèi)型2、環(huán)外型3、配位環(huán)內(nèi)型第6頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日底物

2、誘導(dǎo)：第7頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第8頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日金屬配位型手性傳遞第9頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日-羥基酸類底物 第10頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第11頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日4.2.3 酰亞胺體系 第12頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第13頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日Substrate-Controlled Aldol ReactionsOxazolidones as ch

3、iral Auxiliaries第14頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第15頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日吡喏烷化合物作為手性輔劑的羥醛縮合反應(yīng)第16頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日Aldol Reactions Controlled by Coreys ReagentsCoreys Reagents第17頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日不對(duì)稱催化第18頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日2.1 烯丙醇的不對(duì)稱環(huán)氧化（Sharpless環(huán)氧化反應(yīng)）第19頁，共70頁，2022年

4、，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日Sharpless環(huán)氧化反應(yīng)的特點(diǎn)1、簡便易行2、產(chǎn)物的絕對(duì)構(gòu)型可以預(yù)見3、可靠性4、高立體選擇性5、對(duì)原有手性中心不敏感6、2，3-環(huán)氧醇可以進(jìn)行多種轉(zhuǎn)化7、反應(yīng)速度對(duì)烯丙醇的立體構(gòu)型敏感第20頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第21頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日2.3.2 Salen配合物催化下非官能團(tuán)化烯烴的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)第22頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第23頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第24頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第

5、25頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日2.3.3 手性酮催化的非官能團(tuán)化烯烴的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)第26頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第27頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日2.6 烯烴的對(duì)映選擇性雙羥化反應(yīng)2.6.1 烯烴的不對(duì)稱雙羥化反應(yīng)第28頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第29頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第30頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日2.7 不對(duì)稱氨基羥基化反應(yīng)(AA反應(yīng))第31頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第3

6、2頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日不對(duì)稱氫化：第33頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第34頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日不對(duì)稱的aldol 反應(yīng)及BOX配體第35頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第36頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日37對(duì)稱性 C2-C3BOXPYBOXTOXZhou, J.; Tang, Y. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9030第37頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第38頁，共70頁，2022年，5月

7、20日，0點(diǎn)47分，星期日第39頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第40頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日41First Cyclopropanation of Aryl diazoacetates using Cu Z.-H. Xu, Y. Tang*, et al Chem Commun, 2007, 1960-1962.第41頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日42烯烴底物的拓展第42頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日Feng xiaoming第43頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期

8、日Zhou qilin第44頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日金屬催化的優(yōu)缺點(diǎn)：1， 配體昂貴，不易合成2， 很多反應(yīng)條件比較苛刻，要求無水無氧3， 環(huán)境不太友好第45頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日2022/9/15 Asymmetric CatalysisK. C. Nicoloau, 1999BiocatalysisMetal catalysisOrganocatalysisBenjamin List 2007第46頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日47OrganocatalysisBenjamin ListJ. Am.

9、 Chem. Soc. 2000, 2395J. Am. Chem. Soc. 2000,7386J. Am. Chem. Soc. 2000,9336Enamine Catalysis第47頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日48Enamine CatalysisList et al Chem. Rev. 2007, 5471第48頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日Michael Addition第49頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日Amination第50頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第51頁，共7

10、0頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日Hydroxylation：第52頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日Fluorination：第53頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日54David MacMillan Iminium Catalysis J. Am. Chem. Soc. 2000, 4243 Iminium Catalysis：第54頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日共軛加成-伯胺第55頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第56頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日Enam

11、ine-iminium cascade reaction：第57頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第58頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第59頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第60頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第61頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日62Triple Cascade OrganocatalysisD. Enders et al Nature 2006, 441, 861第62頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日63D. Enders et a

12、l Nature 2006, 441, 861第63頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日Hydrogen Bonding donor Catalyst第64頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日第65頁，共70頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)47分，星期日66661. nontoxic, inexpensive, easily prepared 2. do not require inert condition, conveniently handled 3. Widely used in many important reactions and achieved high selecitvityMerits:Drawbacks:2. Low Activity: large amount catalyst loading1. Substrate limi