有機波譜-習題-紫外

1、第二章紫外-可見光譜法一、填空.紫外-可見光譜統(tǒng)稱。這類光譜是由分子的而產(chǎn)生的。當以一定波長圍的連續(xù)光照射樣品時，一定波長的光子被吸收，使透射光的強度發(fā) 生變化，于是產(chǎn)生了以組成的吸收光譜，以波長為橫坐標， 或為縱坐標即可得到被測化合物的吸收光譜。.紫外吸收光譜最大吸收值所對應的波長為 ;曲線的谷所對應的波長稱 為;峰旁邊一個小的曲折稱為 ;在吸收波長最短一端，吸收 相當大但不成峰形的部分為 ?整個吸收光的 ? 和是鑒定化合物的標志。.紫外-可見光譜研究的波長圍是 。紫外-可見光分為三個區(qū)域： 的波長圍是10 190nm, 的波長圍是190400nm, 的波長圍 是400 800nm。一般紫外

2、光譜儀包括紫外光和可見光兩部分。在紫外光譜中， 峰最高處的波長記為。.在紫外光譜中，峰的強度遵守 ,即A=lgl0/I=ecl理論上，該定律只 適用于,而實際上應用的入射光往往有一定的波長寬度，因此要求入 射光的波長圍。該定律表明，在一定測試條件下， :與溶液 成正比。.A= & cl符號c代表,單位, l代表,單位是, &為。當c等于, l等于,在一定波長下測得的吸光度從數(shù)值上就等于。.分子在電子基態(tài)和激發(fā)態(tài)都存在不同的振動能級，通?；鶓B(tài)分子多處于 振動能級。電子躍遷一定伴隨能量較小的振動能級和轉(zhuǎn)動能級的躍遷。一般情況下，激發(fā)態(tài)鍵的強度比基態(tài) ,所以激發(fā)態(tài)的平衡核間距比基 態(tài)的平衡核間距。.

3、分子軌道是由 線性組合而成的。軌道電子云互相交蓋，能量低； 軌道電子云互相背離，能量高；分子處于 時，電子占據(jù)成鍵軌道，且兩個電子自旋方向 ,反鍵軌道上電子。.根據(jù)分子中成鍵電子的種類不同。價電子可分為三種： , 口。各電子能級的能量高低順序為 。.有機化合物電子躍遷的方式按能量由高到低的順序為 , , , 。 b-0躍遷的譜帶落在;能在紫外光譜上反映出來的是 口躍遷。.生色基的結構特征是都含有 ,典型的生色基由?；⒉；?、酯基、 硝基、偶氮基及芳香體系等。 的C=C和 OC的入ma器在近紫外區(qū)， 但已接近一般儀器的測量圍，具有 吸收也可被視為生色基。11坳色基的結構特征都含有 ,助色基與生色

4、基相連時， 勺B導致兀-兀躍遷的能量,生色基吸收波長向方向移動，顏色。常見的助色基有 ?.芳香族化合物的吸收帶有 口,苯環(huán)有 兀一甜躍遷的吸收峰。B帶在 中表現(xiàn)出精細結構，在中表現(xiàn)出兩個以上肩峰的寬帶，此峰為苯環(huán)的特征峰，苯環(huán)被取代后，精細結構 。.通常隨著溶劑極性的增加 口躍遷譜帶向短波移動，而躍遷譜帶向長波移動。溶劑若能和溶質(zhì)形成氫鍵，則 n-兀吸收峰.紫外光譜定性測量中，吸光度 A應控制在。定量測量時，吸光度A 在比較好。共鈍雙烯的測量濃度應在 mol/L左右；而n兀版遷的玻基生色團的測量濃度應在 mol/L左右。.在鹵代烷中，吸收帶的波長和強度按 F、Cl、Br、I依次, 或的n-o繁

5、遷波長在近紫外區(qū)。在鹵代烷中，由于 的作用，吸收帶波長隨碳鏈的增長及分支的增多而 ? & &不飽和醛、酮的K帶由躍遷產(chǎn)生，入ma在左右，為強白吸收帶，R帶由躍遷產(chǎn)生，入max左右，為的吸收帶。. % B-不飽和醛、酮的K帶由 躍遷產(chǎn)生，入max在 左右，為強的吸收帶；R帶由 躍遷產(chǎn)生，入max在 左右，為 的吸收帶。.不飽和?；衔镫S著與?；测g數(shù)目的增加，躍遷能量 ,兀-兀* 吸收波長迅速,且吸收速度也迅速 。n-兀般遷因共鈍鏈的增 加影響。結果這個低強度的吸收帶在長共鈍體系的玻基化合物光譜中 經(jīng)?？床磺宄?，或表現(xiàn)為肩峰的形式或被兀一兀的吸收帶完全掩蓋起來。.亞氨基化合物的亞氨基可能出現(xiàn)兩

6、個譜帶，一個相應于 躍遷，出現(xiàn)在172nm左右；另一個吸收帶落在 244nm左右，相當于nfd躍遷。酮亞胺的 吸收比醛亞胺的吸收偏 方向。.硝基的飽和衍生物出現(xiàn)兩個吸收帶，躍遷引起的吸收帶出現(xiàn)在200nm附近，為吸U九 躍遷引起的吸收帶出現(xiàn)在275nm附近，為吸收。.共鈍體系的形成使分子的最高已占軌道能級 ,最低空軌道能級 。兀-兀躍遷能級差?共鈍體系延長，兀-兀能級差,紫外光譜的最大，吸收移向 方向，吸收強度也會相應。.當改變?nèi)芤旱膒H時，如果光譜發(fā)生變化，就表示有 勺共鈍體系有關系。從中性變?yōu)閴A性時，如果吸收帶發(fā)生紅移就可能有 、。相反從中性變?yōu)樗嵝詴r，如果吸收光譜藍移，就表示 。.紫外區(qū)

7、的連續(xù)光譜由或提供，其光譜圍 為。由于玻璃對紫外光有吸收，燈管用 制成，燈管充幾十帕的高純氫或氣體。.白熾燈的鴇燈絲的波長圍是 ，提高燈絲的溫度可使光譜向 方向移動，通常燈泡中會充有 氣體，以延長燈絲的壽命，在鴇燈中沖入適量的鹵素或鹵化物，可制成 。.紫外光譜儀常用的吸收池有 f口兩種?？捎糜谧贤夤鈪^(qū)和可見光區(qū)，用于可見光區(qū)，可見光區(qū)有時也可以用 吸收池。吸收池 加熱或烘烤。.溶劑的極性對烯類和快類碳氫化合物紫外吸收峰的位置和強度影響 。極性溶劑一般使n-兀極收帶發(fā)生, Kax;極性溶劑會使 兀一兀吸收帶發(fā)生,總略有。 二、判斷.遠紫外區(qū)的波長圍是0200nm。（）.飽和炫類化合物只含有單鍵，

8、只產(chǎn)生 b- 0躍遷，譜帶落在遠紫外區(qū)。（）.兩個或多個苯環(huán)以單鍵相連時苯環(huán)可以處在同一個平面，電子的離域程度擴大，K帶向長波方向移動且強度增強。（）.區(qū)分某化合物是酯還是酮最好的方法是紫外光譜。（）.紫外光譜中，醛、酮類化合物在 270300nm都有吸收，而竣酸、酯、酰胺的?；膎-兀躍遷的吸收移向長波長。（）.紫外光譜中，發(fā)色團是指有顏色并在紫外-可見光譜中有特征吸收的基團。（）.紫外-可見光譜是分子中電子能級變化產(chǎn)生的，振動能級和轉(zhuǎn)動能級不變化。（）.極性溶劑一般使 兀一兀吸收帶紅移，使n-兀極收帶藍移。（）.未知化合物和已知化合物的紫外吸收光譜（峰個數(shù)、赤ax） 一致時，可以認為兩者具

9、有相同或者相似的發(fā)色基團。（） TOC o 1-5 h z .大多數(shù)情況下紫外光譜不能單獨用來推測化合物的結構。（）.紫外光譜法比其它光譜法的獨到之處在于其能夠確定化合物的共鈍體系、生色基團的芳香性。（）.紫外光譜進行多組分測定的依據(jù)就是吸光度具有加和性。（）.紫外光譜與分子的電子躍遷有關。（）.分子軌道是由原子軌道組成的，其數(shù)目是原子軌道數(shù)目的二分之一。（）.如果化合物的紫外吸收峰發(fā)生紅移，則肯定會伴隨有增色效應。（）.用作樣品池和參比池的一對吸收池必須嚴格匹配。（）三、選擇.紫外-可見分光光度計法合適的檢測波長圍是（）。A . 400800nm B.200800nm C.200400nm

10、D.101000nm.分析有機物時，常用紫外分光光度計，應選用的光源和比色皿是（）。A.鴇燈光源和石英比色皿B.氫燈光源和玻璃比色皿C.氫燈光源和石英比色皿C.鴇燈光源和玻璃比色皿.某化合物在200800nm無紫外吸收，該化合物可能屬于以下化合物中的（）A.芳香族化合物B.亞胺類 C.酮類 D.烷炫.摩爾吸收系數(shù)的單位是（A.mol/ （L?cm） B.L/ （mol%m）C.L/ （g?cm）D.g/ （L?cm）.A、B兩個不同濃度的同一有色物質(zhì)的溶液，在同一波長下測其吸光度，溶液用1cm比色皿、B用2cm的比色皿時獲得的吸光度值相同，則他們的濃度關系為（）。A.甲是乙的一半B.甲等于乙C

11、.甲是乙的兩倍D.都不是.符合朗伯-比爾定律的有色溶液稀釋時，其最大吸峰的波長位置（）。A.向長波方向移動B.向短波方向移動C.不移動，但峰高降低C.不移動，但峰高增大.某物質(zhì)摩爾吸光系數(shù)（e）較大，說明（）。A.光通過該物質(zhì)溶液的厚度厚.該物質(zhì)溶液的濃度大C.該物質(zhì)對某波長的光吸收能力很強D.測定該物質(zhì)靈敏度高E.測定該物質(zhì)靈敏度低.有機化合物成鍵電子的能級間隔越小，受激發(fā)躍遷時吸收電磁輻射的（）。A.能量越大B.波長越大C.波長越長D.頻率越高.在化合物的紫外吸收光譜中，K帶是由（）電子躍遷產(chǎn)生的。A.n -（r * B.n -兀 * C. （yf（T * D.兀兀*.紫外光譜中，R、B、

12、E、K帶可根據(jù)它們的（）特征予以區(qū)別。A. max B.軌axC.峰的形狀D.峰的偶合裂分.用紫外吸收光譜區(qū)別共鈍雙烯和& &不飽和醛及酮可根據(jù)（）吸收帶出現(xiàn)與否來判斷。A.K 帶 B.R 帶 C.B 帶D.E2帶.下列化合物中，在紫外光區(qū)產(chǎn)生兩個吸收帶的是（）。A.丙烯 B.丙烯醛 C.1, 3-丁二烯D.丁烯.波長為0.0100nm的電磁輻射的能量是（）。（已知1Ev=1.602 0-19j）A.0.124EvB.12.4EvC.124EvD.1.24 105Ev.下列簡寫可以代表紫外-可見光譜溶劑的是（）。A.ESI B.NRR C.UV-Vis D.FT-IR.下列化合物適合作為紫外-

13、可見光譜溶劑的是（）。A.DMF B.甲醇 C.丙酮 D.甲苯.溶劑若和溶質(zhì)中的?；纬蓺滏I，則n-兀版遷引起的吸收峰將（）。A.發(fā)生藍移B.發(fā)生紅移C.不變D.數(shù)目增多.下列基團屬于紫外-可見光譜中的發(fā)色團的是（）。A.-OH B.-NH 2 C.?；?D.-Cl.某玻基化合物在近紫外光區(qū)只產(chǎn)生?max=204nm （ & 60的弱譜帶，該化合物的類型是（）。A.酮類 B.醛類C.酯類D.硝基類.某化合物的一個吸收帶在正己烷中測得？max=327nm,在水中測得？max=305nm,該吸收帶是下列（）躍遷引起的。A.n -（r* B.n - 兀* C. （yf（T * D.兀兀*.紫外光譜是

14、帶狀光譜的原因是（）。A.紫外光能量大B.波長短C.電子能級差大D.電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷.以下四種類型的電子躍遷，環(huán)戊二烯分子能發(fā)生的躍遷類型是（）A.B.n-（r* C.n-兀* D.兀兀*.下列化合物中，兀兀躍遷能量最小的是（）c參考答案.電子光譜，價電子或外層電子躍遷，吸收曲線，透過率，吸光度.最大吸收波長 浦ax,最低吸收波長 bin,肩峰，末端吸收，位置，強度，形狀. 200800nm,遠紫外區(qū)，紫外區(qū)，可見區(qū)，赤ax.郎伯-比爾定律，單色光，越窄越好，吸光度，濃度.濃度，mol/L ,光程長，cm,摩爾吸光系數(shù)，1mol/L, 1cm,摩爾吸光系數(shù).最低的，低

15、，長.原子軌道，成鍵，反鍵，基態(tài)，相反，無.形成單鍵的電子，形成不飽和鍵的 兀電子，氧、氮、硫、鹵素等雜原子上的未成鍵的n電子，0兀n兀攵（T*. （T-（T產(chǎn)n-兀兀兀,* n兀選紫外區(qū)， 兀-Tt,*n兀*.兀電子，孤立，末端.n電子，n電子，兀電子，p-兀共鈍，降低，長波，加深，-OH、-Cl、-NH2.B帶，E帶，三個，氣態(tài)或非極性溶劑，極性溶劑，消失或部分消失. cn（T *, n-兀主兀兀,*藍移.0.7 1.2,0.2 0.8,1.0 10-5,1.0 10-2.遞增，澳代烷，碘代烷，超共鈍效應，紅移.一兀亭 220nm, n-兀1 300nm,弱.降低，紅移，增加，較小. W兀”短波.?！睆?，n-兀弋低強度.升高，降低，降低，越小，長波，增加.離子化基團，酚類物質(zhì)，烯醇或不飽和酸，氨基與芳香環(huán)相連.氫燈，笊燈，160390nm,石英