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文檔簡介
1、電化學原理思慮題答案分析電化學原理思慮題答案分析電化學原理思慮題答案分析第三章1.自覺形成的雙電層和強迫形成的雙電層在性質(zhì)和構造上有無不同樣為何2理想極化電極和不極化電極有什么差別它們在電化學中有什么重要用途答:當電極反應速率為0,電流全部用于改變雙電層的電極系統(tǒng)的電極稱為理想極化電極,可用于界面構造和性質(zhì)的研究。理想不極化電極是指當電極反應速率和電子反應速率相等時,極化作用和去極化作用均衡,無極化現(xiàn)象,通向界面的電流所適用于電化學反應,可用作參比電極。3什么是電毛細現(xiàn)象為何電毛細曲線是擁有極大值的拋物線形狀答:電毛細現(xiàn)象是指界面張力隨電極電位變化的現(xiàn)象。溶液界面存在雙電層,節(jié)余電荷不論帶正電
2、仍是負電,同性電荷間相互排擠,使界面擴大,而界面張力力爭使界面減小,二者作用見效相反,因此帶電界面的張力比不帶電時小,且電荷密度越大,界面張力越小,因此電毛細曲線是擁有極大值的拋物線形狀。4標準氫電極的表面節(jié)余電荷能否為零用什么方法能確立其表面帶電狀況答:不用然,標準氫電極電位為0指的是氫標電位,是人為規(guī)定的,電極表面節(jié)余電荷密度為0時的電位指的是零電荷電位,其數(shù)值其實不用然為0;因為形成相間電位差的原由除了離子雙電層外,還有吸附雙電層偶極子雙電層金屬表面電位??山?jīng)過零電荷電位判斷電極表面帶電狀況,測定氫標電極的零電荷電位,若小于0則電極帶正電,反之帶負電。5你能依據(jù)電毛細曲線的基本規(guī)律分析氣
3、泡在電極上的附著力與電極電位有什么關系嗎為什么有這類關系(提示:液體對電極表面的濕潤性越高,氣體在電極表面的附著力就越小。)6為何在微分電容曲線中,當電極電位絕對值較大時,會出現(xiàn)“平臺”7雙電層的電容為什么會隨電極電位變化試依據(jù)雙電層構造的物理模型和數(shù)學模型型以解說。8雙電層的積分電容和微分電容有什么差別和聯(lián)系9試述溝通電橋法丈量微分電容曲線的原理。10影響雙電層構造的主要要素是什么為何答:靜電作用和熱運動。靜電作用使符號相反的節(jié)余電荷相互湊近,貼于電極表面擺列,熱運動使荷電粒子外散,在這兩種作用下界面層由親近層和分別層構成。11什么叫1電位能否說1電位的大小只取決于電解質(zhì)總濃度而與電解質(zhì)天性
4、沒關1電位的符號能否老是與雙電層總電位的符號一致為何答:距離電極表面d處的電位叫1電位。不可以夠,因為不同樣的親近層d的大小不同樣,而親近層的厚度明顯與電解質(zhì)天性相關,因此不可以夠說1電位的大小只取決于電解質(zhì)總濃度而與電解質(zhì)天性沒關。當發(fā)生超載吸附時1電位的符號與雙電層總電位的符號不一致。12試述雙電層方程式的推導思路。推導的結果說了然什么問題13怎樣經(jīng)過微分電容曲線和電毛細曲線的分析來判斷不同樣電位下的雙電層構造答:14比較用微分電容法和電毛細曲線法求解電極表面節(jié)余電荷密度的優(yōu)弊端。15什么是特性吸附哪些種類的物質(zhì)擁有特色吸附的能力答:溶液中的各樣粒子還可能因非靜電作使勁而發(fā)生吸附稱為特色吸
5、附。大多數(shù)無機陰離子,部分無機陽離子以及表面活性有機分子可發(fā)生特色吸附。16用什么方法能夠判斷有無特色吸附及預計吸附量的大小為何17試依據(jù)微分電容曲線和電毛細曲線的變化,說明有機分子的特色吸附有哪些特色undefined答:1、吸附發(fā)生在零電荷電位周邊的必然電位范圍內(nèi),并且表面活性有機分子的濃度越高,發(fā)生吸附的電位范圍越寬,界面張力降落的越多。2、零電荷電位正移負移視狀況而定3、界面張力降落,且濃度上漲,降落的程度越大4、濃度上漲,微分電容降落,雙側出現(xiàn)電容峰值。18有機表面活性物質(zhì)在電極上的特色吸附為何有必然的吸附電位范圍無機離子發(fā)生特色吸附時,有沒有必然的吸附電位范圍答:這類變化是因為表面
6、活性有機分子的介電常數(shù)平常比水小,而分子體積比水大得多而惹起的。無機離子吸附主要發(fā)生在比零電荷電位改正的范圍內(nèi),即發(fā)生在帶異號電荷的電極表面。19利用電毛細曲線和微分電容曲線研究氫和氧的吸附時有什么困難為何20試小結一下微分電容曲線上出現(xiàn)峰值的原由可能有哪些。21什么是零電荷電位為何說它不是電極絕對電位的零點答:零電荷電位指的是電極表面節(jié)余電荷密度為0時的電位,其數(shù)值其實不用然為0;因為形成相間電位差的原由除了離子雙電層外,還有吸附雙電層偶極子雙電層金屬表面電位。22據(jù)你所知,能夠用哪些方法確立某一個電極系統(tǒng)的零電荷電位第四章1、什么是電極的極化現(xiàn)象電極極化的原由是什么試用產(chǎn)生極化的原由解說陰
7、極極化和陽極極化的差別答:有電流經(jīng)過時電極電位偏離均衡電位的現(xiàn)象叫。原由:電子運動速率大于電極反應單位時間內(nèi)陰極復原反應來不及耗費流入的電子,造成電子在陰極累積,陰極電極電位比均衡電位更負,而當氧化反應來不及增補流出的電子,造成正電荷的累積,陽極的電極電位比平衡電位改正2、極化有哪些種類為何能夠分紅不同樣的種類答:極化分為濃差極化和電極極化,依據(jù)控制步驟的不同樣來分類,濃差極化:液相傳質(zhì)步驟成為控制步驟時惹起的電極極化叫濃差極化。電極極化:電化學反應步驟成為控制步驟時引起的電極極化叫電極極化。3、比較電解池和原電池的極化圖,解說二者不同樣的原由。答:(看圖)原電池陰極為正極,陽極為負極,電解池
8、恰好與之相反。8、有人說。答:不對,均衡電位是指可逆電極的電位,必然先判斷電極系統(tǒng)能否為可逆電極,若為非可逆電極,還需要依據(jù)堅固電位判斷析出偏向。9、假定。答:不對,電極過程中各單元的速度快慢時相對的,若經(jīng)過攪拌使液相傳質(zhì)步驟速率大大增加,控制步驟會相應的改變,極化的種類可能改變,但仍會發(fā)生極化。10、有人說。答:極化度。極化度表示電極極化的趨向,反應了電極過程進行的難易程度,極化度越大,電極極化的偏向越大,電極過程越不易進行。11、名詞解說均衡電位:可逆電極的電極電位標準電位:標準狀態(tài)下的均衡電位堅固電位:電荷互換速度均衡而物質(zhì)互換速度不均衡時界面的電極電位極化電位:有電流經(jīng)過時離均衡電位的
9、的電極電位過電位:在必然電流密度下,電極電位偏離均衡電位的差值極化值:有電流經(jīng)過時電極電位與靜止電位的差值第五章思慮題1.在電極界面周邊的液層中,能否老是存在著三種傳質(zhì)方式為何每一種傳質(zhì)方式的傳質(zhì)速度怎樣表示答:電極界面周邊的液層平常是指擴散層,能夠同時存在著三種傳質(zhì)方式(電遷徙、對流和擴散),但當溶液中含有大批局外電解質(zhì)時,反應離子的遷徙數(shù)很小,電遷徙傳質(zhì)作用能夠忽視不計,并且依據(jù)流體力學,電極界面周邊液層的對流速度特別小,因此電極界面周邊液層主要傳質(zhì)方式是擴散。三種傳質(zhì)方式的傳質(zhì)速度可用各自的電流密度J來表示。2.在什么條件下才能實現(xiàn)穩(wěn)態(tài)擴散過程實質(zhì)穩(wěn)態(tài)擴散過程的規(guī)律與理想穩(wěn)態(tài)擴散過程有什
10、么差別答:當電極反應所耗費的反應粒子數(shù)和擴散增補來的反應粒子數(shù)相等,就能夠達到一種動向均衡狀態(tài),即擴散速度與電極反應速度相均衡。這時反應粒子在擴散層中各點的濃度散布不再隨時間變化而變化,而可是是距離的函數(shù);擴散層的厚度不再變化;離子的濃度梯度是一個常數(shù),這就是穩(wěn)態(tài)擴散過程。理想條件下,人為地把擴散區(qū)和對流劃分開了,因此理想穩(wěn)態(tài)擴散過程中,擴散層有確立的厚度;而實質(zhì)狀況下,擴散區(qū)與對流區(qū)是相互重疊、沒有明顯界限的,只好依據(jù)必然的理論來近似求得擴散層的厚度。二者在擴散層內(nèi)都是以擴散作用為主。因此二者擁有相像的擴散動力學規(guī)律,但推導實質(zhì)狀況下的穩(wěn)態(tài)擴散動力學公式需要借用理想穩(wěn)態(tài)擴散的動力學公式。3.
11、旋轉圓盤電極和旋轉圓環(huán)圓盤電極有什么長處它們在電化學丈量中有什么重要用途答:轉圓盤電極和旋轉圓環(huán)圓盤電極上各點的擴散層厚度是均勻的,因此電極表面各處的電流密度散布均勻。這戰(zhàn)勝了平面電極表面受對流作用影響不均勻的弊端。它們能夠丈量并分析極化曲線,研究反應中間產(chǎn)物的構成及其電極過程動力學規(guī)律。旋4.試比較擴散層、分別層和界限層的差別。擴散層中有沒有節(jié)余電荷答:依據(jù)擴散傳質(zhì)理論,緊靠電極表面周邊,有一薄層,此層內(nèi)存在反應粒子的濃度梯度,這層叫做擴散層;電極表面的荷電粒子因為熱運動而偏向于均勻散布,進而使節(jié)余電荷不可以能完滿緊貼著電極表面散布,而擁有必然的分別性,形成所謂分別層;湊近電極表面周邊的液流
12、層叫做界限層,越湊近電極表面,其液流流速越小。5.假定一個穩(wěn)態(tài)電極過程受傳質(zhì)步驟控制,并假定該電極過程為陰離子在陰極復原。試問在電解液中加入大批局外電解質(zhì)后,穩(wěn)態(tài)電流密度應增大仍是減小為何答:當電解液中沒有加入大批局外電解質(zhì),電遷徙作用不可以夠忽視,而該電極過程為陰離子在陰極復原,此時電遷徙與擴散二者作用方向相反,起相互抵消的作用。因此在電解液中加入大批局外電解質(zhì)后,擴散作用增大,穩(wěn)態(tài)電流密度應增大。6.穩(wěn)態(tài)擴散和非穩(wěn)態(tài)擴散有什么差別能否是出現(xiàn)穩(wěn)態(tài)擴散以前都必然存在非穩(wěn)態(tài)擴散階段為何答:穩(wěn)態(tài)擴散與非穩(wěn)態(tài)擴散的差別,主要看反應粒子的濃度散布能否為時間的函數(shù),即穩(wěn)態(tài)擴散時=(),非穩(wěn)態(tài)擴散時=(,
13、)。穩(wěn)態(tài)擴散出現(xiàn)以前都必然存在非穩(wěn)態(tài)擴散階段,因為反應早期擴散的速度比較慢,擴散層中各點的反應粒子是時間和距離的函數(shù);而跟著時間的推移,擴散的速度不停提升,擴散增補的反應粒子數(shù)與反應所耗費的反應粒子數(shù)相等,反應粒子在擴散層中各點的濃度散布不再隨時間變化而變化,達到一種動向均衡狀態(tài)。7.為何在濃差極化條件下,當電極表面周邊的反應粒子濃度為零時,穩(wěn)態(tài)電流其實不為零,反而獲得極大值(極限擴散電流)答:當電極表面反應粒子濃度降落到零,則反應粒子的濃度梯度達到最大值,擴散速度也最大,整個電極過程由擴漫步驟來控制,這時的濃差極化稱為完滿濃差極化。意味著擴散過來一個反應粒子,馬上就耗費在電極反應上了,擴散電
14、流也就達到了極大值。8.試用數(shù)學表達式和極化曲線說明穩(wěn)態(tài)濃差極化的規(guī)律。答:9.什么是半波電位它在電化學應用中有什么意義答:當電流密度等于極限擴散電流密度的二分之一時的電極電位,叫做半波電位。半波電位代表指定氧化-復原系統(tǒng)之特色性質(zhì),能夠用來作為定性分析的依據(jù)。10.關于一個穩(wěn)態(tài)電極過程,怎樣判斷它能否受擴漫步驟控制答:能夠依據(jù)能否出現(xiàn)濃差極化的動力學特色,來鑒別電極過程能否由擴漫步驟控制。濃差極化的動力學特色以下:當電極過程受擴漫步驟控制時,在必然的電極電位范圍內(nèi),出現(xiàn)一個不受電極電位變化影響的極限擴散電流密度,并且受溫度變化的影響較小,即的溫度系數(shù)較小。濃差極化的動力學公式P171。電流密
15、度j和極限電流密度跟著溶液攪拌強度的增大而增大。擴散電流密度與電極表面的真切表面積沒關,而與電極表面的表觀面積相關。11.什么是過渡時間它在電化學應用中有什么用途答:在恒電流極化條件下使電極表面反應粒子濃度降為零所需要的時間,稱為過渡時間。平常也把過渡時間定義為:從開始恒電流極化到電極電位發(fā)生突躍所經(jīng)歷的時間。利用過渡時間,能夠測定電極系統(tǒng)的動力學參數(shù)。12.小結平面電極在不同樣極化條件下非穩(wěn)態(tài)擴散過程的特色。答:在完滿濃差極化條件下,反應粒子表面濃度、擴散層有效厚度和擴散電流密度都跟著時間而不停變化;產(chǎn)物不溶時恒電位陰極極化下,反應粒子表面濃度不變,擴散層有效厚度和擴散電流密度都跟著時間而不
16、停變化;在恒電流陰極極化下,電流密度恒定,反應粒子和產(chǎn)物粒子的表面濃度都是與t呈線性關系;電極電位隨時間變負;13.從理論上分析平面電極上的非穩(wěn)態(tài)擴散不可以夠達到穩(wěn)態(tài),而實質(zhì)狀況下卻經(jīng)過一準時間后能夠達到穩(wěn)態(tài)。這是為何答:在理論上,當僅存在擴散作用時,反應粒子濃度隨時間不停發(fā)生變化,素來不可以夠成立穩(wěn)態(tài)擴散。但是在實質(zhì)狀況下,因為液相中不可以防范地存在對流作用,非穩(wěn)態(tài)擴散過程不會持續(xù)很長的時間,當非穩(wěn)態(tài)擴散層的有效厚度湊近或等于因為對流作用形成的對流擴散層厚度時,電極表面的液相傳質(zhì)過程就能夠轉入穩(wěn)態(tài)。14.球形電極表面上的非穩(wěn)態(tài)擴散過程與平面電極有什么不同樣答:平面電極只考慮了垂直于電極表面一
17、維方向上的濃度散布,而關于球形電極,當擴散層的有效厚度大概上與電極表面曲率半徑相當時,就要考慮三維空間的非穩(wěn)態(tài)擴散。15.滴汞電極有哪些長處它在電化學領域中都有什么重要用途答:滴汞電極屬微電極,面積很小,擁有均勻的表面性質(zhì),減少雜質(zhì)粒子的吸附,因此在滴汞電極進步行的電極過程有較好的重現(xiàn)性;利用滴汞電極能夠進行相關電極反應歷程的研究,測定雙電層構造及電極表面吸附行為等。16.在使用滴汞電極時,應認識它的哪些基天性質(zhì)答:流汞速度、滴下時間、汞滴面積、瞬時電流、均勻電流。17.什么是依科維奇公式為何在推導該公式過程中要引入修正系數(shù)答:依科維奇公式是用于計算滴汞電極的瞬時電流的公式。推導該公式時因為要
18、考慮到汞滴膨脹而惹起的擴散層的減薄效應,因此要引入修正系數(shù)73。18.什么叫極譜波它在電化學領域中有什么重要用途答:在滴汞電極上把非穩(wěn)態(tài)擴散性質(zhì)均勻化了的極化曲線,叫做極譜波。利用極譜波,判斷參加反應的是何種物質(zhì),還能夠夠進行定性的電化學分析并判斷電極反應的進度。能夠第六章思慮題1.人們從實驗中總結出的電化學極化規(guī)律是什么電化學極化值的大小受哪些要素的影響答:人們從實驗中總結出的最重要的電化學極化規(guī)律經(jīng)驗公式塔菲爾公式=a+blogj。極化值的大小和電極資料的性質(zhì)、電極表面狀態(tài)、溶液構成及溫度等要素相關。2試用位能圖分析電極電位對電極反應+(一次轉移兩個電子)的反應速度的影響。答:3.從理論上
19、推導電化學極化方程式(巴特勒-伏爾摩方程),并說明該理論公式與經(jīng)驗公式的一致性。答:4.電化學反應的基本動力學參數(shù)有哪些說明它們的物理意義。答:傳達系數(shù)、互換電流密度和電極反應速度常數(shù)平常被以為是基本的動力學參數(shù)。傳達系數(shù)和的物理意義是電極電位對復原反應活化能和氧化反應活化能影響的程度?;Q電流密度表示均衡電位下氧化反應和復原反應的絕對速度,也能夠說是均衡狀態(tài)下,氧化態(tài)粒子和復原態(tài)粒子在電極/溶液界面的互換速度。電極反應速度常數(shù)是互換電流密度的一個特例,是指定條件電極電位為標準電極電位和反應粒子濃度為單位濃度下的互換電流密度。5.既然均衡電位和互換電流密度都是描繪電極反應均衡狀態(tài)的特色參數(shù),為
20、何互換電流密度能說明電極反應的動力學特色答:對處于均衡態(tài)的電極反應來說,它既擁有必然的熱力學性質(zhì),又有必然的動力學特色。這兩種性質(zhì)分別經(jīng)過均衡電位和互換電流密度來描繪,二者之間并沒有必然的聯(lián)系。互換電流密度表示均衡電位下氧化反應和復原反應的絕對速度,因此,互換電流密度自己就表征了電極反應在均衡狀態(tài)下的動力學特色。6.為何要引入電極反應速度常數(shù)的見解它與互換電流密度之間有什么聯(lián)系和差別答:互換電流密度的數(shù)值隨反應物質(zhì)的濃度改變而改變,因此應用互換電流密度描繪電極系統(tǒng)的動力學性質(zhì)時,必然注明各反應物的濃度,很不方便。為此,引入了與反應物質(zhì)濃度沒關的電極反應速度常數(shù)。電極反應速度常數(shù)是互換電流密度的
21、一個特例,是指定條件電極電位為標準電極電位和反應粒子濃度為單位濃度下的互換電流密度。7.能夠用哪些參數(shù)來描繪電子轉移步驟的不可以逆性這些參數(shù)之間有什么聯(lián)系與差別答:能夠用互換電流密度來描繪電子轉移步驟的可逆性。互換電流密度大,反應易于進行的電極反應,其可逆性也大,表示電極系統(tǒng)不簡單極化。1電位的變化為何會影響電化學反應步驟的速度在什么條件下必然考慮這類影響答:電子轉移步驟是在親近層中進行的,影響反應活化能和反應速度的電位差是親近層平面與電極表面之間的電位差,即親近層電位(-1)。當1電位不可以夠忽視時,1電位變化就會影響電化學反應步驟的速度。在稀溶液中,特別是電極電位湊近于零電荷電位和發(fā)生表面
22、活性物質(zhì)特色吸附時,1電位在整個雙電層電位差中據(jù)有較大的比重。因此,在這條件下,不得不考慮1電位的變化對電化學反應步驟速度的影響。9.在ZnSO4溶液中電解時陰極反應是+。在ZnO和NaOH混淆溶液中電解時的陰極反應是()+。在這兩種溶液中,1電位的變化對陰極反應速度的影響能否同樣為何設傳達系數(shù)=。答:不同樣。當陽離子在陰極復原時,1電位變正,陰極反應速度減小;陰離子在陰極復原時,因為激烈的1效應而使電化學極化曲線表現(xiàn)出特別形狀。10.多電子轉移步驟的動力學規(guī)律與單電子轉移步驟的動力學規(guī)律能否同樣為何答:多電子電極反應的動力學規(guī)律是由此中構成控制步驟的某一個單電子轉移步驟(多為單電子反應)所決
23、定的,因此它的基本動力學規(guī)律與單電子轉移步驟(單電子電極反應)是一致的,基本動力學參數(shù)(傳達系數(shù)和互換電流密度等)都擁有同樣的物理意義,可是因為反應歷程的復雜程度不同樣,在數(shù)值上有所差別而已。11.當電極過程為電子轉移步驟和擴漫步驟共同控制時,其動力學規(guī)律有什么特色答:從電化學極化和濃差極化共存時的動力學公式中能夠看出,混淆控制時的過電位是由兩部分構成的(電化學過電位和濃差過電位)。12.依據(jù)極化電流密度j,互換電流密度j0和極限擴散電流密度jd的相對大小,電極極化可能出現(xiàn)幾種狀況各樣狀況下的穩(wěn)態(tài)極化曲線的特色是什么答:jj0,jjd時,電極幾乎不發(fā)生極化,過電位很小,趨近于零;j0j時jd,
24、過電位基本上是由電化學極化惹起的;jjdj0時,過電位是由濃差極化惹起的;jjd時j0,過電位是由電化學極化和濃差極化共同作用的結果。13.關于j0jd的電極系統(tǒng),電極過程有沒有可能受擴漫步驟控制為何答:有。當電流密度較大,趨近于極限擴散電流密度時,電極過程就受擴漫步驟控制。14.什么是電子的地道躍遷在電極/溶液界面實現(xiàn)電子地道躍遷的條件是什么答:經(jīng)過地道效應(電子的量子行為使它穿透位壘而出此刻真空中,前后能量不變),使電子有可能在無輻射條件下實此刻兩相界面的轉移,這類轉移就叫地道躍遷。實現(xiàn)電子地道躍遷的條件是遵照弗蘭克-康東原理(電子只幸好電子能級湊近于相等的兩個粒子間有效地躍遷)。15.什
25、么是費米能級它在電極反應中有什么重要意義答:費米能級平常被看做是反應電子的均勻能級。費米能級的能量就是自由電子在金屬中的電化學位。16.試依據(jù)量子理論,說明活化態(tài)和過電位的物理意義。答:實現(xiàn)電子地道躍遷所需要的激發(fā)態(tài)就是經(jīng)典理論中的活化態(tài)。電極極化的實質(zhì)是費米能級的挪動。第六章思慮題1.人們從實驗中總結出的電化學極化規(guī)律是什么電化學極化值的大小受哪些要素的影響答:人們從實驗中總結出的最重要的電化學極化規(guī)律經(jīng)驗公式塔菲爾公式極化值的大小和電極資料的性質(zhì)、電極表面狀態(tài)、溶液構成及溫度等要素相關。=a+blogj。2試用位能圖分析電極電位對電極反應+(一次轉移兩個電子)的反應速度的影響。答:3.從理
26、論上推導電化學極化方程式(巴特勒-伏爾摩方程),并說明該理論公式與經(jīng)驗公式的一致性。答:4.電化學反應的基本動力學參數(shù)有哪些說明它們的物理意義。答:傳達系數(shù)、互換電流密度和電極反應速度常數(shù)平常被以為是基本的動力學參數(shù)。傳達系數(shù)和的物理意義是電極電位對復原反應活化能和氧化反應活化能影響的程度?;Q電流密度表示均衡電位下氧化反應和復原反應的絕對速度,也能夠說是均衡狀態(tài)下,氧化態(tài)粒子和復原態(tài)粒子在電極/溶液界面的互換速度。電極反應速度常數(shù)是互換電流密度的一個特例,是指定條件電極電位為標準電極電位和反應粒子濃度為單位濃度下的互換電流密度。5.既然均衡電位和互換電流密度都是描繪電極反應均衡狀態(tài)的特色參數(shù)
27、,為何互換電流密度能說明電極反應的動力學特色答:對處于均衡態(tài)的電極反應來說,它既擁有必然的熱力學性質(zhì),又有必然的動力學特色。這兩種性質(zhì)分別經(jīng)過均衡電位和互換電流密度來描繪,二者之間并沒有必然的聯(lián)系。互換電流密度表示均衡電位下氧化反應和復原反應的絕對速度,因此,互換電流密度自己就表征了電極反應在均衡狀態(tài)下的動力學特色。6.為何要引入電極反應速度常數(shù)的見解它與互換電流密度之間有什么聯(lián)系和差別答:互換電流密度的數(shù)值隨反應物質(zhì)的濃度改變而改變,因此應用互換電流密度描繪電極系統(tǒng)的動力學性質(zhì)時,必然注明各反應物的濃度,很不方便。為此,引入了與反應物質(zhì)濃度沒關的電極反應速度常數(shù)。電極反應速度常數(shù)是互換電流密
28、度的一個特例,是指定條件電極電位為標準電極電位和反應粒子濃度為單位濃度下的互換電流密度。7.能夠用哪些參數(shù)來描繪電子轉移步驟的不可以逆性這些參數(shù)之間有什么聯(lián)系與差別答:能夠用互換電流密度來描繪電子轉移步驟的可逆性。互換電流密度大,反應易于進行的電極反應,其可逆性也大,表示電極系統(tǒng)不簡單極化。1電位的變化為何會影響電化學反應步驟的速度在什么條件下必然考慮這類影響答:電子轉移步驟是在親近層中進行的,影響反應活化能和反應速度的電位差是親近層平面與電極表面之間的電位差,即親近層電位(-1)。當1電位不可以夠忽視時,1電位變化就會影響電化學反應步驟的速度。在稀溶液中,特別是電極電位湊近于零電荷電位和發(fā)生表面活性物質(zhì)特色吸附時,1電位在整個雙電層電位差中據(jù)有較大的比重。因此,在這條件下,不得不考慮1電位的變化對電化學反應步驟速度的影響。9.在ZnSO4溶液中電解時陰極反應是+。在ZnO和Na
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