多酸合成小結(jié)

1、對(duì)于一個(gè)合成方法的描述，可能總有一些細(xì)節(jié)照顧不到，這也可能是咱們合 成多酸產(chǎn)率不及文獻(xiàn)報(bào)道值的原因，所以多酸合成過程中我們至少應(yīng)做到嚴(yán)格遵 守步驟，詳細(xì)觀察現(xiàn)象，多做總結(jié)，以獲得相對(duì)較高的產(chǎn)率！此處均為簡(jiǎn)譯，若有疑問請(qǐng)參考原文獻(xiàn)！一、Mo,66Na,MoO + 10HC1 + 2(n-CHDNBr (n-CHlNLEMoO J + l0NaCl +244 火44 火426 192NaBr + 5H2O向50 ml的燒瓶中加入2.5 g Na2MoO4 2H2O (分析純，10.3 mmol)，用 10 ml水溶解，然后用2.9 ml 6M HCl (17.4 mmol)酸化，室溫下持續(xù)攪拌1

2、min。 充分?jǐn)嚢钘l件下，加入1.21 g漠化四丁基銨(3.75 mmol)溶于2 ml所得的溶液， 立即產(chǎn)生白色沉淀(漠化四丁基銨必須純凈，必要時(shí)候可以預(yù)先重結(jié)品，如果漠 化四丁基銨不純凈將導(dǎo)致溶液變藍(lán))。所得的懸濁液攪拌下加熱到75-80C，持 續(xù)45 min注3。這個(gè)過程中白色固體漸變成黃色。抽濾，得到粗產(chǎn)品用20 ml水洗 滌三次！將粗產(chǎn)品(2.17 g)溶于80 ml丙酮中(約65 C)，之后冷卻至負(fù)20 C， 24小時(shí)候，通過過濾得純凈產(chǎn)品，用20 ml乙醚洗滌兩次，真空干燥12h。產(chǎn)量： 1.98 g，產(chǎn)率 84%。1、分子式：C3?H7?N?Mo6O192、干燥環(huán)境下很穩(wěn)定3、

3、Checkers此步驟是60攝氏度下攪拌12h4、742 (m)，800 (s)，880 (w)，890 (w，sh)，956(s)，988 (w)。I.S. vol 27 P77二、Mofi88Na，MoO+ 12HC1+ 4(n-C1HJX1NBr - (n-C1H)N1MoOJ + 12NaCI +244 9 44 9 448 264NaBr + 6H2O向 50 ml 的燒瓶中加入 5 g Na2MoO4 2H2O (分析純，20.7 mmol)，用 12 ml 水溶解，然后用5.17 ml 6M HCl (31 mmol)酸化，室溫下持續(xù)攪拌1-2 min。充 分?jǐn)嚢钘l件下，加入3.

4、34 g漠化四丁基銨(10.4 mmol)溶于10 ml所得的溶液， 立即產(chǎn)生白色沉淀(漠化四丁基銨必須純凈，必要時(shí)候可以預(yù)先重結(jié)品，如果漠 化四丁基銨不純凈將導(dǎo)致溶液變藍(lán))。所得的懸濁液攪拌下加熱到75-80C，持 續(xù)10 min。抽濾，得到粗產(chǎn)品依次用20 ml水，20 ml乙醇，20 ml丙酮，20 ml 乙醚洗滌！將粗產(chǎn)品(4.78 g)溶于35 ml丙酮中(約65 C)，之后冷卻至負(fù) 10 C，24小時(shí)后，通過過濾得純凈產(chǎn)品，用20 ml乙醚洗滌，真空干燥12h。 產(chǎn)量：3.58 g，產(chǎn)率64%。1、分子式：C64H144N4MO8O22、干燥環(huán)境下很穩(wěn)定3、 656(s)，722(

5、m)，736(m)，804(s)，852(m)，885(w,sh)，904(s)，920(s)， 950(m)I.S. vol 27 P78三、W66Na,WO + l0HCl + 2(n-C1H)NBr - (n-C1H)NLW；Oo + l0NaCl + 2NaBr244 9 44 9 426 19+ 5H2O100 C條件下，將 33 g (100 mmol)的 Na2WO4 2H2O，40 ml 的冰醋酸和 30 ml的DMF混合于250 ml燒瓶中攪拌3 h。獲得白色乳濁液。攪拌條件下，加入20 ml醋酸酐，18 ml濃鹽酸和50 ml DMF的混合液。趁 熱過濾除去白色不容固體，用

6、50 ml甲醇洗滌，澄清的濾液冷卻全室溫?？焖贁?拌條件下，加入15 g(47 mmol)漠化四丁基銨溶于50 ml甲醇的溶液，持續(xù)攪 拌5 min，得到白色固體。抽濾，20 ml甲醇和50 ml乙醚洗滌，空氣下干燥得 22.5 g粗產(chǎn)品(已足夠純凈)。重結(jié)品：用約8 ml DMSO在80C溶解粗產(chǎn)品，室溫下放置2天，獲得無(wú)色 晶體18 g，產(chǎn)率60%。L分子式：。32斗2噸可60192、975 (vs)，888* (vw)，*73*(vw)，812(vs)，752* (vw)，736*(vw)，716* (vw)， 664*(vw)，588 (m)， 445(vs)， 402* (vw)，3

7、68 (m)I.S. vol 27 Pon.80四、W1010Na2WO4 + 16HCI + 4(n-C4H9)4NBr - (n-C4H9)4N2W10O32 + 16NaCI + 匕iiiii匕J. J 0 匕4NaBr + 8H2O取16 g (48.5 mmol) Na2WO4 - 2H2O溶于100 ml沸水中，快速攪拌條件下， 迅速加入(約10秒)煮沸的33.5 ml 3M (100.5 mmol) HCl。煮沸1-2 min后， 向澄清液中加入6.4 g (26.4 mmol)漠化四丁基銨溶液10 ml水所得的溶液。趁 熱過濾，用40 ml沸水洗滌三次，然后用60 ml乙醇洗滌

8、兩次，100 ml乙醚洗滌 兩次。得15 g粗產(chǎn)品。(已足夠純凈)。重結(jié)品：用10 mlDMF于80 C溶解，1天以后過濾得微黃色的棱狀品體(12 g)。產(chǎn)率74%。也可以用乙腈(80C )重結(jié)品，產(chǎn)率67.7%。L 分子式：C64H144N4W10O322、空氣中穩(wěn)定，但是DMF未除凈，則變的不穩(wěn)定！3、991 (vw)，958 (vs)，942 (s)，888 (vs)，802 (vs)，740* (sh)，582 (w)，434 (m)，425 (sh)，405 (s)，345 (w)，331(m)4、Checkers試驗(yàn)，DMF重結(jié)品產(chǎn)率只有50%I.S. vol 27 PO181五、

9、V1010Na3VO4 + 27HCI + 3(n-C.H9).NBr -(n-C.H9).N3V10O98H3 + 27NaCI 。ii 77 ii 77 i 。 J. J 匕 o 。+ 3NaBr + 12H2O15 g Na3VO4(81.6 mmol)溶于 110 ml水，攪拌條件下，以2 d/s用71 ml 3M HCl (213 mmo l)酸化。隨著酸化，溶液漸漸變?yōu)殚偌t色，酸化的溶液以2ml/15min 的速度加入，60 g (186 mmol)漠化四丁基銨溶于60 ml水所獲得的溶液，繼續(xù) 攪拌15 min。抽濾得到橘黃色沉淀，依次用60 ml水，60 ml乙醇，300 ml

10、乙醚洗 滌。真空干燥12h。粗產(chǎn)品17 g用150 ml乙腈溶解，攪拌10 min后，過濾除去不容 物，于深橘紅色濾液中加入300 ml無(wú)水乙醚，過濾得橘黃色的沉淀，用100 ml無(wú) 水乙醚洗滌，真空干燥1 h，得產(chǎn)品12.3 g橘黃色固體。進(jìn)一步純化：以乙腈溶解，并用乙醚揮發(fā)法結(jié)品三天，抽濾，用100 ml乙醚 洗滌，真空干燥12 h。產(chǎn)率86%。L 分子式：C48H111N3V10O282、吸濕性，避光干燥處保存3、739(m, sh)，770(m)，803 (m)，840(m)，880(w)，940(m)，968 (s)，985(sh)I.S. vol 27 Pg83六、a-SiW9 (

11、自己合成產(chǎn)率比文獻(xiàn)要低，45%)9WO42- + SiO32- + 10H+ 10Na+ - Na10a-SiW9O34 + 5H2O182 g Na2WO4 - 2H2O (0.55 mol)和 11 g硅酸鈉(50 mmol)溶于200 ml熱 水(80-100C)中，邊攪拌邊逐滴滴加130 ml 6 M HCl (30 min滴完)，然后煮 沸至溶液約300 ml。若有SiO 2沉淀過濾。攪拌條件下，慢慢加入50甘無(wú)水碳酸鈉 溶于150 ml水所獲得的溶液。慢慢出現(xiàn)沉淀，持續(xù)攪拌1 h后過濾，所得的固體用 1 L 4M NaCl溶液攪拌洗滌后抽濾，得固體，用100 ml乙醇洗滌2次，再用

12、100 ml 乙醚洗滌一次。真空干燥得產(chǎn)品110 g，產(chǎn)率85%。1、白色固體，較寬pH范圍內(nèi)亞穩(wěn)定，逐漸轉(zhuǎn)變。微溶于水。2、985, 940(sh)，930，865，848(sh)，808, 712, 552，530，490(sh)，435, 373， 335I.S. vol 27 P 8/七、P-SiW99WO42- + SiO32- + 1 lH+ 9Na+ 18H2O - Na9P-SiW9O34H-23H2O12甘硅酸鈉(57 mmol)溶于250 ml水中，加入150 g的鎢酸鈉(455 mmol)， 溶解后，攪拌下慢慢加入95 ml 6M的HCl，過濾除去不反應(yīng)的硅石，濾液于5C

13、 存放2-3d，過濾，品體用20 ml冷水(4C )洗滌2次?？諝庵懈稍铮a(chǎn)品50 g， 產(chǎn)率 35%。1、白的固體，微溶于水2、溶液中不穩(wěn)定，但是轉(zhuǎn)變較慢3、990 (m)， 935 (m)，865 (vs)，800 (s)，745 (s)，535 (m)，315(s)4、譯者：此法不是先加過量酸，然后再堿解，而是直接加入較少量的酸。 與之后異構(gòu)體的合成方法上也有類似區(qū)別！該方法未能分出異構(gòu)體，且產(chǎn)率低！I.S. vol 27 Poo88八、a-SiW1111WO42- + SiO32- + 16H+- a-SiW11O398-+8H2O將182 g鎢酸鈉(0.55 mol)溶于300 ml

14、沸水，沸騰狀態(tài)下滴加165 ml 4M的 HCl，約30 m完。等到同鎢酸溶解，加入澄清的11g硅酸鈉溶于100 ml水制的 的溶液，迅速的加入50 ml 4M HCl，此時(shí)pH應(yīng)為56(譯者：加鹽酸時(shí)注意測(cè)pH)。 煮沸1 h，冷卻全室溫，如果渾濁，過濾。向澄清液中加入150 g氯化鉀，攪拌15 min， 過濾，用50 ml 1 M KCl液洗滌2次，用50 ml冷水洗滌1次，空氣干燥，產(chǎn)量145 g，產(chǎn)率90%。1、可溶于水(20 mmol/L)，pH=4.5-7范圍內(nèi)，水溶液中穩(wěn)定2、1000，952，885，870(sh)，797，725，625(sh)，540，520，472(sh)

15、，430(sh)， 368，332I.S. vol 27 Pg89九、p1-SiW11Na9 P-SiW9O34H-23H2O + 2WO42- + 4H+ - Na8 pi-SiWl1O34(solvated) +25H2O + NaOH5.8 g (2 mmol) Na9P-SiW9O34H-23H2O 和 40 ml 鎢酸鈉溶液(含 1.42 g 鎢 酸鈉，4 mmol)混合后，逐滴加入5 ml 1 M HCl (約5 min)， pH約為6。通過 滴加50 ml無(wú)水乙醇，形成油狀物。去除浮于表面的液體！用25 ml無(wú)水乙醇洗 滌油約5次，獲得粉末，過濾，空氣中干燥，得產(chǎn)品5g (85%

16、)。1、白色可溶固體，逐漸變成P2構(gòu)型2、990, 950, 900(sh), 865, 780, 725, 620, 535, 460, 360, 3203、checkers 獲得 3.8 gI.S. vol 27 P90 十、62-SiWn12WO42- + SiO32- +22H+K+6H2O - K8p2-SiW11O39-14H2O182 g鎢酸鈉(0.55 mol)溶于300 ml的水，攪拌條件下，向溶液中加入165 ml 4M HCl(大于10 min)。傾入11 g硅酸鈉(50 mmol)溶于100 ml水制得的 溶液！通過4 M HCl調(diào)節(jié)pH5-6 (約40 ml)。維持p

17、H約100min。加入90 g氯 化鉀，攪拌15 min。過濾得粗產(chǎn)品。將粗產(chǎn)品溶于850 ml水，除去不容物，向 濾液中加入80 g KCl,抽濾得固體，用50 ml 2 M KCl洗滌2次，空氣干燥。產(chǎn) 量：60-80(37% - 50%)。1、白色可溶固體2、溶液中逐漸變?yōu)镻3構(gòu)型3、988, 945, 875, 855, 805, 730, 610(sh), 530, 460(sh), 395(sh), 360, 325I.S. vol 27 P91 十-一、p3-SiW11K8 p3-SiW11O39-14H2O-K8p3-SiW11O39-14H2O取30 g p3-SiW11(9

18、.4 mmol)溶解于300 ml水中，若有沉淀，過濾。用4 M HCl調(diào)節(jié)pH至5 (約需要5 ml酸)，并在室溫下維持在這個(gè)pH約4.5 h。之后 加入60 g KCl,攪拌2 h。過濾，用200 ml水溶解固體(室溫?cái)嚢?，過濾除去 不容物。然后加入40 g KCl,抽濾，用20 ml 1M KCL洗滌固體，室溫干燥，產(chǎn) 量：13.5(45%)。1、可溶的白色固體2、溶液中轉(zhuǎn)變?yōu)閍異構(gòu)體3、985,945,878,790,742,665,615(sh),540,510,450,390,365, 330I.S. vol 27 P92 十二、Y-SiWP2-SiW11O398- +2CO32

19、- +8K+ +13H2O - K8y-SiW10O36 - 12H2O +2HCO3-+WO42-合成過程中pH必須準(zhǔn)確！15 gp2-SiW11O398-溶于150 ml 25 C水中。濾去不溶物，迅速用2 M K2CO3 調(diào)節(jié)pH至9.1。維持這個(gè)pH正好16 min，之后加入KCl 40 g,并調(diào)回pH (用 K2CO3溶液)至9.1,攪拌10 min，過濾，用1 MKCl洗滌沉淀，空氣干燥，產(chǎn) 量：10 g (70%)。1、在pH 1-8范圍內(nèi)穩(wěn)定2、989(m), 941 (s), 905(s), 865(vs), 818(vs), 740(vs), 655(sh), 553(w)

20、, 528(m)，478(sh)，390(sh)，360(s)，328(sh)，318(m)，303(sh)I.S. vol 27 P。88十三、a-SiW1212WO42- + SiO32-+22H+ - a-SiW12O404- + 11H2O將182 g (0.55 mol)鎢酸鈉溶于300 ml沸水中，逐滴加入165 ml 4M HCl (5min以上)，等到白色固體溶解，加入室溫下11 g硅酸鈉(50 mmol)溶于 100 ml水中所得溶液，隨后迅速加入50 ml 4M HCl, pH值變?yōu)?-6。煮沸1h, 加入1 M的鎢酸鈉(50 ml, 50 mmol)，隨后加入80 ml

21、4M HCl。冷全室溫， 若渾濁，過濾。此時(shí)溶液約為450-500 ml。用80 ml乙醚和-20C的120 ml等體積乙醚濃鹽酸混合液萃取上述溶液， 取最下層，水浴蒸發(fā)除去乙醚，慢揮發(fā)溶液得十二鎢硅酸。用KOH (1M)調(diào)pH2，加入KCl 50g。過濾，空氣中干燥，得十二 鎢硅酸的鉀鹽。重結(jié)品：冷卻50C的飽和溶液全室溫(用HCl pH調(diào)至2)。產(chǎn) 量：130 g (75%)。1、均是白色可溶固體2、pH4.5以下的溶液中穩(wěn)定3、酸：1020，981，928，880，785，552(sh)，540，475，415，373，332鉀鹽：l020，999，980，940(sh)，925，894

22、，878，780，550(sh)，530， 474，413，373，333I.S. vol 27 P93 十四、P-SiW1212WO42- + SiO32-+22H+ - P-SiW12O404- + 11H2O將198 g鎢酸鈉(0.6 mol)溶于250 ml50C水中，逐滴加入240 ml 3M HCl， 等到白色固體溶解，加入室溫下11 g硅酸鈉(50 mmol)溶于100 ml水中所得 溶液，隨后迅速加入56 ml 6M HCl，pH值變?yōu)?。80C下濃縮體積約為400 ml， 過濾除去不容物。用80 ml乙醚和-20C的120 ml等體積乙醚濃鹽酸混合液萃取上述溶液， 取最下層，

23、水浴蒸發(fā)除去乙醚，慢揮發(fā)溶液得十二鎢硅酸。用KOH (1M)調(diào)pH2，加入KCl 50g。過濾，空氣中干燥，得十二 鎢硅酸的鉀鹽。重結(jié)品：冷卻50C的飽和溶液全室溫(用HCl pH調(diào)至2)。產(chǎn) 量：110 g (65%)。1、均是淡黃色可溶固體2、pH4.5以下的溶液中穩(wěn)定3、酸：1018, 980，920，790，550(sh)，530，510(sh)，427, 395(sh)，372(sh)， 360，335鉀鹽：1018, 984, 917, 865, 791，550(sh), 530，510(sh)，427, 395(sh)， 372(sh)，360，335I.S. vol 27 P9

24、4十五、y-SiW12SiW O 8-+2WO 2-+8H+4N(n-C H ) + - N(n-C H) SiW O + 4H OI0 3644 9,44 974 4 I2 362取 y-SiW10 7.5 g (2.5 mmol),溶于 50 ml 水中，1M 高氯酸(20 ml, 20 mmol) 加入溶液中，攪拌20 min后過濾除去高氯酸鉀。攪拌條件下，逐滴向?yàn)V液中加 入1 M HCl 5 ml和75 ml無(wú)水乙醇，加入5 ml 1M的鎢酸鈉溶液(5 mmol)。攪 拌30 min后過濾，將4 g漠化四丁基銨加入濾液中，抽濾注1，用25 ml乙醇洗滌 2次，20 ml乙醚洗滌一次。粗

25、產(chǎn)品溶于25 ml乙腈，過濾除去不溶雜質(zhì)，然后 攪拌條件下將濾液傾入250 ml乙醚，用25 ml乙醚洗滌2次。產(chǎn)量：2 g (50%)。1、checkers認(rèn)為有必要用離心分離法分離2、溶于大部分有機(jī)溶劑，并能保持穩(wěn)定3、1010, 973, 912, 882(sh), 873, 840, 791, 775(sh), 700(sh), 552, 538, 520，488，460，445，411，390，351，330，310I.S. vol 27 P95 十六、a-PVvWn取59 g十二鎢磷酸(0.02 mol)于室溫下溶于50 ml水中。逐漸的加入5 g 的碳酸鋰(0.07 mol),調(diào)

26、節(jié)pH至4.8,此時(shí)溶液中存在的應(yīng)該是單缺位多酸， 為溶液A。取3.1 g的NaVO3于80C溶于100 ml水中，冷卻后逐滴加入6 M HCl 約2 ml調(diào)pH約為4.8。過濾得澄清的濾液B。攪拌條件下逐漸將澄清濾液B加 入A溶液中。用約7 ml 6M HCl調(diào)混合液pH至2。|將混合液加熱至60C,然后冷卻至25C，再次用約2 ml 6M HCl調(diào)回pH至2。重復(fù)操作加外框步驟，直到 加熱再冷卻后pH仍為20.1。再加熱溶液至60 C，加入20 g KCl (0.27 mol), 維持此溫度15 min。冷卻到室溫，過濾得淡黃色固體，用50 ml pH為2的水(25C) 洗滌2次?？諝飧稍?/p>

27、，產(chǎn)量：28 g (48%)。1、淡黃色固體，進(jìn)一步干燥顏色減輕2、1101 (m)，1077(s)，1065(sh)，982(s)，881 (s)I.S. vol 27 P99十七、Na9A-PW9O34加入120 g的鎢酸鈉(0.36 mol)于150 ml水中，待完全溶解后加入4 ml 濃磷酸(0.06 mol)。此時(shí)pH約為8.9 - 9.0。然后逐滴加入22.5 ml的冰醋酸(0.4 mol)，產(chǎn)生白色固體，此時(shí)pH約為7.50.3。繼續(xù)攪拌1 h后過濾得白色固體， 90 g (85-90% )。1、35 ml濃鹽酸可用來(lái)代替冰醋酸進(jìn)行酸化。但是隨后的攪拌時(shí)間要延長(zhǎng)全4 h。chec

28、kers指出要想得到較高產(chǎn)率鹽酸滴加速度應(yīng)該慢！2、分子式：98.8% Na9-xHxPW90347H2O + 1.2%NaCl3、120C條件下轉(zhuǎn)變?yōu)锽型4、A 型：1052(s)，1017(m)，941 (s) 886(m)，836(s)，740-760(s)B 型：1174(m)，1062(m)，1018 (w)，995(m)，897(s)，823 (s)，739 (s)I.S. vol 27 P100十八、Cs6a-1,2,3-PV3W9O40(另有 A-0-SiW9V3 合成，詳見 I.S. vol 27 P129) 將8.2 g乙酸鈉(100 mmol)溶于100 g水中，用約6

29、ml的乙酸調(diào)pH至4.8。向溶液中加入3.05 g的NaVO3和20 g的A型PW9 (8.2 mmol)，混合液于25C 條件下攪拌48 h。過濾得酒紅色澄清濾液，向?yàn)V液中加入8 g CsCl (48 mmol) 溶液10 g水的溶液。攪拌30 min，抽濾，用50 ml水洗滌2次，空氣中干燥， 得橘紅色固體15 g (56%)。1、1085(s)，1053(m)，953(vs,sh)，863(m)，789(vs, br)I.S. vol 27 P100 十九、p2w5 & pw10將60 g的H2WO4 (0.24 mol)溶于400 g的水(鎢酸可以用三氧化鎢代替)。 逐滴加入110 m

30、l 50%的氫氧化銫溶液。過濾獲得澄清溶液，向?yàn)V液中滴加約21ml 的濃磷酸直到pH為7,持續(xù)攪拌1 h，過濾除去10 g固體(未表征)。濾液于 0C放置24 h后再次過濾，得到固體約90 g，此白色固體就是P2W5。取75 g的P2W5溶于150 g的水。加熱回流24 h，過濾得到18 g的PW10， 濾液于低溫冷卻48 h后過濾，得45 g的P2W5。1、分子式：CPWOJ-HO &cpwgOJ-HO625 232710 3622、P2W5： 1180(m), 1153 (m), 1048(s), 986 (w), 893 (vs, shoulders), 801 (w), 686 (s)

31、PW10: 1086(ms), 1053(m), 1023(m), 965, 952(sh), 937(s), 892(s), 850(m), 830(m), 735 (vs, br)I.S. vol 27 P101 十九、Y-PV2W10將1g的NaVO3溶于40 g的水中(約70c),冷全室溫后逐滴加入3 M HCl 直到pH為0.8。將所得黃色溶液過濾，向?yàn)V液中慢慢的(30 min) 加入 12.5 g 的PW10 (3.6 mmol),持續(xù)攪拌30 min,過濾得到10.9 g (90%)黃色的固體。1、分子式：Cs5y-PV2W10O40 - 6H2O2、在過量釩酸鹽存在條件下穩(wěn)定，

32、但是當(dāng)有VO2+存在時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)樯铋偌t色的P異構(gòu)體3、1096(m), 1060(m), 1040(m), 1007(sh), 985(sh), 954(s), 766(vs, br)4、獲得分析純的產(chǎn)品：將0.1 g的NaVO3溶于100 g水中，用3 M HCl調(diào)pH約為2,加入上述 產(chǎn)品5 g加入后常溫?cái)嚢?0 min。過濾，將澄清的濾液在0C結(jié)品12 h, 過濾得2.4 g的晶體。I.S. vol 27 P102 二十、P-PV2W10室溫下，取10 g的Y-PV2W10于300 ml水中攪拌60 h。冷卻至0C后過濾， 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)法將濾液濃縮全75 ml,于0。冷卻1 h,過濾得產(chǎn)品8.5

33、 g (70%)。 常溫下，將粗產(chǎn)品溶于200 ml水，過濾除去不容物，后將濾液蒸干(dryness)。 得到產(chǎn)品7 g (大約60%)。1、分子式：Cs5P-PV2W10O40-10H2O2、據(jù)十九的注釋為深橘紅色3、1090(m), 1068(m), 1058(m), 976(s, sh), 960(s), 890(m), 794 (vs, br)I.S. vol 27 P103二一、P2W18 (譯者曾試驗(yàn)，但是產(chǎn)率僅有20-30%，比報(bào)道值小很多)將250 g的鎢酸鈉(0.76 mol)溶解于500 ml水中，加入210 ml濃磷酸(3.09 mol)。回流4 h,若變綠則加入適量雙氧

34、水。冷卻后，加入100 g NH4C l,攪拌 10 min,將黃色固體過濾出并溶于600ml的水，再次用100 gNH4Cl沉淀，過濾 得濾液A和固體A。將固體A溶于250 ml溫水中(45C)。如果溶液不夠澄 清，過濾，溶液放置于空氣中揮發(fā)，大約5d后獲得P異構(gòu)體21 g (10%)。向 濾液A中加入40 g的KCl(0.54 mol),攪拌，過濾出固體，溶解于250 ml 80C 熱水。冷卻全室溫(20C),保溫4-5 h過濾出P5W30。向?yàn)V液中加入25 g的KCl, 獲得a異構(gòu)體，過濾，空氣中干燥2d,產(chǎn)量：140 g (68%)。進(jìn)一步提純是將 其溶于200 ml水中，用HCl調(diào)p

35、H為2,室溫下?lián)]發(fā)幾天得到123g晶體。1、分子式：K6P2W18O62-14H2O此為a異構(gòu)體K6P2W18O62-19H2O此為P異構(gòu)體，上述合成方法中合成的為銨 鹽，若得鉀鹽，則將所得固體溶解于40 ml水中，調(diào)pH為2,加入6 g的KCl, 靜置揮發(fā)幾天過濾收集品體，為鉀鹽。重結(jié)品同a異構(gòu)體(30 ml水)。2、紅外：1090, 10123、P異構(gòu)體在pH大于2時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)閍異構(gòu)體，a異構(gòu)體在pH小于4.5時(shí)穩(wěn) 定若不區(qū)分異構(gòu)體，可以簡(jiǎn)化步驟，節(jié)省時(shí)間：將250 g的鎢酸鈉（0.76 mol）溶解于500 ml水中，加入210 ml濃磷酸（3.09 mol）?；亓? h，若變綠則加入適量雙

36、氧水。冷卻后，加入100 g NH4C1，攪拌 10 min，將黃色固體過濾出并用25 g氯化銨溶于100 ml水的溶液洗滌10min。 濾出固體，于45C溶于250 ml水中，加入40 g的KCl，攪拌10 min后過濾，將 固體溶于80 C的250 ml熱水。冷卻至15 C，過濾除去P5W30，向?yàn)V液中加入 25 g的KCl獲得兩種異構(gòu)體的混合物，過濾，空氣干燥得到165 g （80%）產(chǎn)品。如果將除去P5W30后的濾液回流6 h則得到純凈的a異構(gòu)體I.S. vol 27 P105二十二、P2W18 （譯者試驗(yàn)，產(chǎn)率僅有40%）取100 g的Na2WO4 -2H2O，溶解于350 ml沸水

37、中，慢慢滴加濃磷酸150 ml， 滴加完畢后繼續(xù)回流5-13 h （回流時(shí)間越長(zhǎng)，產(chǎn)率越高，純度越高，最好回流24 h）。冷卻全室溫后加入100 g的KCl，攪拌1h。濾出沉淀，溶于適量的水，若 渾濁可過濾。于5C下靜置過夜，收集品體為邱異構(gòu)體混合物。1、如果有P5W30則剛加KCl時(shí)就有沉淀，若沒有P5W30，大約加入20 gKCl 之后才有沉淀2、最后于5C放置，譯者發(fā)現(xiàn)放置約30-60 min （在晶體析出之前）的時(shí) 候會(huì)出現(xiàn)白色粉末，認(rèn)為是P5W30,應(yīng)濾除后將溶液繼續(xù)5C存放、【C 1987 P3886二十二、P2W18 （應(yīng)為合成Dawson結(jié)構(gòu)的首選方法）取300 g的Na2WO

38、4 2H2O溶于350 ml水中，完全溶解后以2d/s的速度滴 加4M HCl 250 ml，滴加完鹽酸后等待溶液變澄清，當(dāng)變澄清時(shí)立即開始以4d/s 的速度滴加4M磷酸250 ml，磷酸滴完后pH大約為12。將所得溶液回流24 h （溶液應(yīng)為亮黃色，若不是加入適量雙氧水），然后冷卻溶液全室溫（3-4 h）。 室溫下慢慢加入150 g的KCl后持續(xù)攪拌10min，過濾，干燥固體2 h，以650ml 的水溶解，若變綠，加入雙氧水使其變回亮黃色，若渾濁，過濾80C下表面皿 蓋住燒杯緩慢揮發(fā)，全體積約為300ml時(shí)撤去表面皿加速揮發(fā)，直到體積約為 100-150m l停止加熱（譯者認(rèn)為，這一步直接加

39、熱揮發(fā)即可，或者不用表面皿蓋 住燒杯口）。5。結(jié)品3d，過濾，50C十燥過夜，產(chǎn)率95%。1、重結(jié)品：以A:H2O=4:1，溶解后5。結(jié)品3d，過濾，50C十燥過夜LC.C. 2004 P86/I.c. 2008 P3679二十四、P2W17（另有a1異構(gòu)體制法，詳見I.S. vol 27 P109/a2異構(gòu)體I.S. vol 32 P243） 將80 g的P2W18溶解于200 ml的水中，加入20 g碳酸氫鉀溶于200 ml水所 得的溶液，持續(xù)攪拌1 h后過濾，得到白色固體。將固體溶解于500 ml 95C的熱 水中，冷卻全室溫后放置3 h，濾出雪狀品體57 g （70%），空氣中干燥2-

40、3d。1、分子式：K10P2W17O61 -20H2O2、pH 2-6的溶液中穩(wěn)定3、IR （P-O） : 1084，1050，1012I.S. vol 27 P107二十五、p2w15將186 g的P2W18溶解于620 ml水中，加入265 g的高氯酸鈉，攪拌30 min。 攪拌條件下，冰水浴冷卻2 h，過濾除去高氯酸鉀，向?yàn)V液中滴加1M碳酸鈉溶 液約1700 ml （譯者實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn)不需要這么多，大約1000ml就可以）調(diào)節(jié)pH全 9.00.05。在此pH環(huán)境下攪拌1 h。抽濾，抽十固體，然后用飽和NaCl溶液（50 ml)洗滌三次，依次用乙醇(50 ml)和乙醚(50 ml)分別洗滌3次

41、。然后50C 干燥過夜，得產(chǎn)品129 g (78%)。1、pH要準(zhǔn)確控制2、分子式：Na12a-P2W15O56 - 18H2O3、溶解度小，但是有Li離子存在時(shí)，溶解度增大4、IR： 1130， 1075， 1008I.S. Vol 31 Pm178二十六、P2W12取166 g的P2W18溶解于600 ml水中，加入97 g tris溶于400 ml水制得的溶 液，于室溫放置30 min。隨后加入160 g KCl，待完全溶解后加入111 g碳酸鉀 溶于400 ml水制得的溶液，攪拌15 min，過濾，抽十，用100 ml乙醇洗滌，抽 十，再用乙醇洗滌一次，空氣干燥3 d，得固體120 g

42、 (89% )。1、分子式：KAPWO, 24HO12 2 212 4822、Li離子存在時(shí)溶解度增加3、中等酸性就分解為P2W17和P8W484、IR：1130，1075，1012I.S. vol 27 Pg108二十七、P8W4860 g的醋酸，21 g的氫氧化鋰，21 g的氯化鋰，28 g的P2W12和950 ml的水 混合溶解。密封于燒杯內(nèi)，1d后開始有晶體析出，繼續(xù)結(jié)晶7d，過濾，空氣中 干燥3 d得產(chǎn)品9 g (34%)。1、分子式：KgLisHPgWO曲92HO285/84818422、pH 1-8溶液中穩(wěn)定3、IR：1140，1090，1020I.S. vol 27 P0 二十

43、八、H6As2W21O69 (H2O) .nH2O將 66 g 的 Na2WO42H2O (0.2 mol)和 1.9 g 的 As2O3 (0.2 mol)溶解于 70 ml 沸水，傾入32 ml濃鹽酸(d=1.18g/ml)。溶液變黃，有時(shí)候會(huì)有絮狀沉淀！將 溶液冷卻，產(chǎn)生白色沉淀，靜置1 d后，有晶體析出。攪動(dòng)溶液將開始的白色絮 狀物攪浮起來(lái)，隨溶液一起傾倒出，過濾倒出的溶液，過濾，棄去白色沉淀，保 留濾液。用澄清的濾液洗滌黃色品體幾次，獲得25-28 g的產(chǎn)品。粗產(chǎn)品溶于20ml 的水，用5ml濃鹽酸和10 ml乙醚的混合液萃取，取下層，溶于20 ml水，再用 5ml濃鹽酸和10 ml乙醚的混合液萃取。取下層，溶于水，加熱去乙醚，加熱濃 縮溶液得到15 g黃色品體。1、仔細(xì)查閱神相關(guān)的安全操作，含神化合物的毒性I.S. vol 27 P112二十九、Na27NaAs4W40O140 - 60H2O取132 g的鎢酸鈉，5.2 g的NaAsO2溶解于200 ml水(80C)中。充分?jǐn)嚢瑁?逐滴加入6M HCl 82 ml。最終pH約為4。冷至0C，并在0C結(jié)品1 d，獲得白 色固體，空氣中干燥，產(chǎn)量：80 g (69%)。1、仔細(xì)查閱神相關(guān)的安全操作，含神化合物的毒性2、要獲得鉀鹽則用KWO4代替鎢酸鈉反應(yīng)I.S. vol 27 P11Q118三