農(nóng)藥殘留課程論文

1、有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留現(xiàn)狀與分析檢測(cè)摘 要：有機(jī)氯農(nóng)藥是高殘留農(nóng)藥，雖經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間的降解，環(huán)境中有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留仍十分可 觀，并且通過(guò)食物鏈的富集會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生威脅。關(guān)鍵詞：有機(jī)氯農(nóng)藥；危害；殘留環(huán)境提取凈化檢測(cè)有機(jī)氯農(nóng)藥(Organo-chlorine Pesticides，OCPs)，是一類重要的難降解有機(jī)物， 因其殺蟲效力強(qiáng)，曾被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，為世界糧食生產(chǎn)作出了重大貢獻(xiàn)。此類農(nóng)藥可以分為兩大類：一類為氯代苯及其衍生物，如DDT、HCH等； 另一類為氯化鉀撐萘(茚)制劑，如狄氏劑、艾氏劑、異狄氏劑、氯丹、七氯、毒 殺芬等。各種有機(jī)氯的化學(xué)結(jié)構(gòu)和毒性大小雖各不相同，但它們的理化性質(zhì)基本 相似

2、，例如揮發(fā)性低、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、不易分解、殘留期長(zhǎng)、不易溶于水、易溶 于脂肪和有機(jī)溶劑等。由于在環(huán)境介質(zhì)中的持久性和生物積累性，艾氏劑(Aldrin)、狄氏劑、(Dieldrin)、異狄氏劑(Enarin)、滴滴涕(DDT)、氯丹(Chlordane)、 滅蟻靈(Mirex)、毒殺芬(Toxaphene)、七氯(Heptachelor )和六氯苯(Hexachlorbenzene) 等9種農(nóng)藥被列入斯德哥爾摩公約名單中。我國(guó)從1983年起，正式停止了六六六和其它一些有機(jī)氯農(nóng)藥的生產(chǎn)和使用， 但是在此之前有機(jī)氯農(nóng)藥的使用量比較大。據(jù)統(tǒng)計(jì)，1970年我國(guó)共使用六六六、 毒殺芬等有機(jī)氯農(nóng)藥19萬(wàn)余噸，

3、占總農(nóng)藥用量的80% ；到20世紀(jì)80年代初，有機(jī) 氯農(nóng)藥的使用量仍占總農(nóng)藥用量的78%。我國(guó)除艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑和滅 蟻靈未生產(chǎn)外，曾大量生產(chǎn)和使用過(guò)DDTs、毒殺芬、六氯苯、氯丹和七氯5種有 機(jī)氯農(nóng)藥。3O多年中，我國(guó)累計(jì)使用DDTs約40多萬(wàn)噸，占世界用量的20%。這 些農(nóng)藥進(jìn)入環(huán)境中，嚴(yán)重污染了大氣、土壤、地下水和地表水。雖然被禁用了20 多年，但由于這類農(nóng)藥的高化學(xué)穩(wěn)定眭，并沒有在環(huán)境中完全消失，仍然可以在 環(huán)境介質(zhì)和生物體內(nèi)檢出，對(duì)環(huán)境及人體健康構(gòu)成潛在的威脅。1有機(jī)氯農(nóng)藥的危害有機(jī)氯農(nóng)藥的慢性毒性作用主要表現(xiàn)在影響神經(jīng)系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)，侵害肝 臟、腎臟，引起肌肉震顫、內(nèi)分泌

4、紊亂、肝腫大、肝細(xì)胞變性和中樞神經(jīng)系統(tǒng)等 病變。通常有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)入人體后，容易在脂肪、哺乳期婦女乳液及肝臟等臟器 中蓄積。母體中的有機(jī)氯農(nóng)藥不僅可以從乳汁中排出，而且可以通過(guò)胎盤屏障進(jìn) 入胎兒體內(nèi)，引起下一代發(fā)生慢性中毒。許多有機(jī)氯農(nóng)藥還可誘導(dǎo)肝細(xì)胞微粒體 氧化酶類，從而改變體內(nèi)某些生化過(guò)程。艾氏劑或狄氏劑可使大鼠的谷一丙轉(zhuǎn)氨 酶和醛縮酶的活性增高。DDT對(duì)ATP酶有抑制作用。2有機(jī)氯農(nóng)藥在環(huán)境中的殘留現(xiàn)狀2.1有機(jī)氯農(nóng)藥在大氣中的殘留大氣中有機(jī)氯農(nóng)藥的主要來(lái)源有：（1）有機(jī)氯農(nóng)藥施用過(guò)程中的揮發(fā)、飄移; （2）施用有機(jī)氯農(nóng)藥后的植物和土壤表面殘留農(nóng)藥的揮發(fā)；（3）河流等水體中有機(jī) 氯農(nóng)藥的揮

5、發(fā)；（4）有機(jī)氯農(nóng)藥生產(chǎn)、加工過(guò)程中的損失，如有機(jī)氯農(nóng)藥的揮發(fā)， 廢氣、煙霧、粉塵的排放等。大氣中殘留的有機(jī)氯農(nóng)藥漂浮或被大氣中的飄塵所 吸附，或以氣體或氣溶膠的狀態(tài)懸浮于空氣中?？諝庵袣埩舻挠袡C(jī)氯農(nóng)藥，將發(fā) 生遷移、降解、隨雨水沉降等一系列物理化學(xué)過(guò)程。殘留的有機(jī)氯農(nóng)藥主要通過(guò) 大氣傳輸?shù)姆绞较蚋邔踊蚱渌貐^(qū)遷移，從而使農(nóng)藥的污染范圍不斷擴(kuò)大。目前 遠(yuǎn)離農(nóng)業(yè)活動(dòng)區(qū)的南、北極地區(qū)以及珠穆朗瑪峰均已發(fā)現(xiàn)有DDT或六六六的殘 留，甚至終年居住在冰凍不化的、從未接觸過(guò)有機(jī)氯農(nóng)藥的格陵蘭地區(qū)的愛斯基 摩人，在其體內(nèi)也檢測(cè)到了微量的DDT。大氣顆粒物中附著的有機(jī)氯農(nóng)藥會(huì)影響人體的呼吸系統(tǒng)，并且顆粒物越細(xì)

6、， 所吸附有機(jī)氯農(nóng)藥的量也越多。1961年美國(guó)原子能委員會(huì)健康和安全處在Los Alams會(huì)議上提出一個(gè)可吸人顆粒物的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，稱Los Alams標(biāo)準(zhǔn)，此標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)為 空氣顆粒物在2.0uiflt，人體可以100%地吸入。2.2有機(jī)氯農(nóng)藥在水環(huán)境中的殘留水是人類及地球上其他一切生物生存所必不可少的要素，而有機(jī)氯農(nóng)藥在施 用過(guò)程中會(huì)通過(guò)各種途徑進(jìn)入水體，這種過(guò)程涉及大氣環(huán)境、土壤環(huán)境、水環(huán)境 等，因此不易控制。雖然有機(jī)氯農(nóng)藥的疏水親脂性使得它們?cè)谒w中的含量較低， 但是有機(jī)氯農(nóng)藥具有較高的生物活陛，對(duì)水生生物有著較大的影響，可以沿著食 物鏈成千上萬(wàn)倍地富集起來(lái)，這種生物富集的后果十分嚴(yán)重。殘留在環(huán)

7、境中的有機(jī)氯農(nóng)藥可通過(guò)大氣、植物殘?bào)w、土壤淋溶等方式進(jìn)入水 體并最終吸入到沉積物中，然后進(jìn)行緩?曼的生物降解、揮發(fā)和水解等過(guò)程。沉 積物作為有機(jī)氯農(nóng)藥污染的一個(gè)貯存庫(kù)，有機(jī)氯農(nóng)藥可再釋放造成水體的污染， 成為二次污染源，從而進(jìn)一步對(duì)水環(huán)境和水生生態(tài)系統(tǒng)造成嚴(yán)重影響，最終影響 處于食物鏈最高端的人類。楊嘉謨等對(duì)長(zhǎng)江武漢段水體懸浮物中有機(jī)氯農(nóng)藥的殘 留進(jìn)行調(diào)查分析，調(diào)查發(fā)現(xiàn)，在長(zhǎng)江武漢段水體懸浮物中，六氯苯（HCB）、六六 六(HCHs)和滴滴涕(DDTs )類有機(jī)氯農(nóng)藥均被檢出。胡雄星等利用GC-ECD對(duì)上海 市境內(nèi)蘇州河表層水體和沉積物中的20種有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果表明有機(jī) 氯農(nóng)藥在沉積

8、物中的含量(27.2782.06四g/kg)明顯高于在表層水體中的殘留量 (0.158-0.527四g/L)，這說(shuō)明沉積物是水環(huán)境中有機(jī)氯農(nóng)藥的重要?dú)w宿。2.3有機(jī)氯農(nóng)藥在土壤環(huán)境中的殘留在地球表面所有的環(huán)境要素中，土壤是最活躍的要素，它被稱為農(nóng)藥在環(huán)境 中的“貯藏庫(kù)”與“集散地”，施入農(nóng)田的農(nóng)藥絕大部分將殘留于土壤當(dāng)中，研 究表明，使用農(nóng)藥的80%90%的量將最終進(jìn)入土壤中。由于土壤具有較強(qiáng)的吸 附性，有機(jī)氯農(nóng)藥一旦進(jìn)入土壤，就很難在土壤中遷移轉(zhuǎn)化，因此有機(jī)氯農(nóng)藥在 土壤環(huán)境中的降解機(jī)理及殘留都十分受到關(guān)注。土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥的主要來(lái)源就 是為了防治病蟲草害噴灑于農(nóng)田而直接落人土壤表面；其次是

9、隨大氣沉降、灌溉 水和動(dòng)植物殘?bào)w而進(jìn)入土壤。有機(jī)氯農(nóng)藥在土壤中雖經(jīng)過(guò)揮發(fā)、淋溶、降解而逐 漸消失，但因有機(jī)氯農(nóng)藥的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定和受各種自然環(huán)境條件及耕作方式的制 約，雖經(jīng)多年的自然降解，土壤環(huán)境中的殘留量仍十分可觀。其中有機(jī)氯農(nóng)藥在 土壤中的消失情況見下表。表1有機(jī)氯農(nóng)藥在土壤中的殘留期從表1可以看出，有機(jī)氯農(nóng)藥的種類不同，在土壤中的殘留期也不同，從幾 年到幾十年不等，其中，DDT在土壤中的殘留最長(zhǎng)，其次為狄氏劑和林丹。有機(jī) 氯農(nóng)藥在土壤中的殘留是導(dǎo)致農(nóng)藥對(duì)環(huán)境造成污染的根源。當(dāng)土壤中農(nóng)藥殘留積 累到一定程度時(shí)，便會(huì)對(duì)土壤生物造成不同程度的毒害。土壤中的殘留農(nóng)藥還可 以通過(guò)揮發(fā)、擴(kuò)散、質(zhì)流產(chǎn)生

10、轉(zhuǎn)移，污染大氣、地表水體和地下水，并可通過(guò)生 物富集和食物鏈?zhǔn)罐r(nóng)藥的殘留濃度在生物體內(nèi)富集，最終危及人體健康。3.有機(jī)磷農(nóng)藥的提取凈化檢測(cè)有機(jī)氯農(nóng)藥(organoehlorine pesticides， OCPs)可以歸納為兩大類：一類為氯 代苯及其衍生物，如六六六，滴滴涕等；另一類為氯化甲撐萘(茚)制劑，如狄氏 劑、艾氏劑等。各種有機(jī)氯的化學(xué)結(jié)構(gòu)及毒性大小雖各不相同，但它們的理化性 質(zhì)基本相似。例如：揮發(fā)性低、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、不易分解、易溶于脂肪和有機(jī)溶 劑等，這些性質(zhì)對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥多殘留分析方法具有重要影響。有機(jī)氯農(nóng)藥多殘留分析一般包括樣品的提取、凈化、檢測(cè)等步驟，其中提取 和凈化是分析的關(guān)鍵

11、環(huán)節(jié)，下面分別對(duì)具有代表性的各種相關(guān)技術(shù)進(jìn)行討論。3.1提取提取是將樣品中的農(nóng)藥溶解分離出來(lái)的操作步驟。傳統(tǒng)的樣品提取方法如索 氏提取需要花費(fèi)大量時(shí)間及有機(jī)溶劑，給分析檢測(cè)帶來(lái)一定困難，近年來(lái)出現(xiàn)了 一些值得推薦的新提取技術(shù)，如加速溶劑提取技術(shù)(ASE)，超臨界流體萃取技術(shù) (SFE)，微波加熱提取技術(shù)(MAE)，固相微萃取技術(shù)(SPME)等，克服了索氏提取 時(shí)間長(zhǎng)，有機(jī)溶劑用量大的缺點(diǎn)。3.1.1 超聲波萃取技術(shù)(supersonic extraction)超聲波萃取在農(nóng)藥殘留分析中是一種廣泛使用的萃取方法，與索氏提取相 比，超聲波萃取時(shí)間短，溶劑用量小，萃取效率高，但是針對(duì)于不同性質(zhì)的樣品

12、， 超聲波的萃取效率不同，應(yīng)提前對(duì)萃取條件進(jìn)行優(yōu)化。中國(guó)藥典2000年版采 用丙酮和二氯甲烷為溶劑，超聲波萃取，濃硫酸磺化凈化法，GC測(cè)定中藥材中 的有機(jī)氯類農(nóng)藥(六六六，滴滴涕，PCNB)殘留量。Venkatesan等以二氯甲烷為溶 劑，超聲波萃取海渣的表層沉積物，萃取了滴滴涕、六六六等多種有機(jī)氯農(nóng)藥殘 留，萃取時(shí)間短，效果好。3.1.2固相微萃取技術(shù)(SPME)SPME是一種簡(jiǎn)便、快捷、無(wú)溶劑的樣品制備與前處理技術(shù)，其原理是利用 待測(cè)物在基體和萃取相間的非均相平衡，使待測(cè)組分?jǐn)U散吸附到石英纖維表面的 固定相涂層，待吸附平衡后，再與氣相色譜或高效液相色譜聯(lián)用以分離和測(cè)定待 測(cè)組分，適用于分析

13、揮發(fā)性及半揮發(fā)性有機(jī)物。取樣、提取、濃縮、進(jìn)樣一步完 成，全過(guò)程無(wú)需溶劑，但是萃取涂層容易磨損，使用壽命有限。謝文明等利用 SPME-GC-MSD對(duì)土壤中的滴滴涕和六六六等有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行了多殘留測(cè)定，方 法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差9.88%32.43%，線性范圍可以達(dá)到3個(gè)數(shù)量級(jí)。3.1.3基質(zhì)固相擴(kuò)散法(MSPD)MSPD是將樣品吸附在弗羅里硅土或硅膠柱(C8或C18)上，使用合適的有機(jī)溶 劑洗脫固定相，可以從均勻分散的樣品中提取農(nóng)藥，樣品提取、凈化一步完成， 回收率和重復(fù)性良好。Lott H M等使用MPSD-GC-ECD方法對(duì)小龍蝦肝胰腺中的 14種有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行了測(cè)定，方法平均回收率為(5510.

14、4)%(11845.2)%，檢測(cè) 限為 1252000 ng g-1。3.1.4超臨界流體萃取技術(shù)(SFE)SFE使用超臨界狀態(tài)下的流體作為提取溶劑，由于超臨界流體黏度小、擴(kuò)散 快，因而農(nóng)藥在流體中擴(kuò)散速度快，提取過(guò)程中質(zhì)量轉(zhuǎn)移快。其中以超臨界二氧 化碳應(yīng)用最普遍。SFE萃取物不會(huì)改變?cè)瓉?lái)的性質(zhì)，萃取過(guò)程簡(jiǎn)單易于調(diào)節(jié)，但 是萃取裝置較昂貴，不適合分析水樣和極性較強(qiáng)的物質(zhì)。邱月明等介紹了一種用 SFE進(jìn)行樣品前處理，用吸附小柱進(jìn)行富集和凈化，GC-ECD測(cè)定糧谷和茶葉中 17種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的方法。結(jié)果顯示，對(duì)于糧谷，回收率大于86% ；對(duì)于茶 葉，回收率大于81%。3.1.5加速溶劑提取技術(shù)

15、(ASE)ASE是在高溫和加壓條件下，用有機(jī)溶劑萃取固體或半固體樣品的自動(dòng)化方 法。提取溶劑的選擇與索氏提取法相同，提取液需要凈化才能檢測(cè)，其優(yōu)點(diǎn)是有 機(jī)溶劑用量少、方法快速、待測(cè)組分回收率高。崔艷紅等使用ASE測(cè)定了蔬菜中 15種有機(jī)氯農(nóng)藥，經(jīng)考察，用二氯甲烷一丙酮(1:1)和加速溶劑提取儀在120C提 取5min，濃硫酸磺化、弗羅里硅土柱凈化后用GC-MS測(cè)定可以得到很好的效果。 3.1.6微波加熱提取技術(shù)(MAE)MAE是利用微波直接與待測(cè)物作用，微波的激活作用導(dǎo)致樣品機(jī)體內(nèi)不同 成分的反應(yīng)差異，使待測(cè)物與機(jī)體快速分離，并達(dá)到較高產(chǎn)率。MAE快速節(jié)能、 節(jié)省溶劑、污染小、可同時(shí)處理多種樣

16、品，設(shè)備簡(jiǎn)單廉價(jià)，適用面廣。但不易自 動(dòng)化，無(wú)法與其他儀器在線連機(jī)使用。Onuska F I等試用多種溶劑從泥渣中微波 萃取有機(jī)氯農(nóng)藥殘留，方法回收率為64.7%85.5%。3.2凈化在農(nóng)藥多殘留分析中凈化一步是必不可少的，因?yàn)闊o(wú)論使用什么提取技術(shù)， 提取液中仍可能含有各種干擾物質(zhì)如脂質(zhì)、色素、樹脂等，需要除去以減少對(duì)測(cè) 定的干擾，提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，減少對(duì)檢測(cè)儀器的損耗。3.2.1濃硫酸磺化法濃硫酸磺化法可有效地除去提取液中的脂肪、色素和雜質(zhì)，在中國(guó)藥典 2000年版中規(guī)定使用濃硫酸磺化法對(duì)中藥材中的六六六，滴滴涕及PCNB進(jìn)行凈 化。但是濃硫酸磺化法只適用于對(duì)酸穩(wěn)定的農(nóng)藥，因?yàn)闈饬蛩釙?huì)使

17、狄氏劑、異狄 氏劑等酸不穩(wěn)定的農(nóng)殘分解，環(huán)氧七氯也會(huì)部分進(jìn)入磺化層造成回收率偏低，當(dāng) 改用含5%H2 O的濃硫酸作為磺化凈化劑時(shí)，環(huán)氧七氯即可獲得滿意回收率。周 昱等選用含5%H2 O的濃硫酸進(jìn)行磺化凈化操作，以HP-50+大口徑毛細(xì)管柱為分 離柱，GC-ECD測(cè)定了水果中14種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留，方法檢測(cè)限為0.12.0 ngg-i， 回收率在88.6%105.8%。3.2.2液液分配法液液分配常用一種非極性溶劑和極性溶劑組成溶劑對(duì)來(lái)進(jìn)行分配，如丙酮- 己烷、乙腈-己烷（或石油醚）等。目前液液分配輔以柱層析法使用較為廣泛，是農(nóng) 藥殘留分析除油的主要方法。在對(duì)脂肪類食品中農(nóng)藥的多殘留測(cè)定中，F(xiàn)DA

18、方法 使用乙腈-石油醚液液分配和弗羅里硅土柱相結(jié)合進(jìn)行凈化。3.2.3低溫沉淀法1950年Fairing等人首次報(bào)道甲氧滴滴涕在-15C丙酮溶液中可與油脂及蠟分 離。在-78 C的十冰。甲醇浴中進(jìn)行的低溫沉淀，用來(lái)從脂肪、蠟質(zhì)和水中分離 極性和非極性農(nóng)藥。雖然這種方法表面上看來(lái)很簡(jiǎn)單，但沒有取得廣泛應(yīng)用。沉 淀基質(zhì)對(duì)被分析物質(zhì)的吸留以及過(guò)濾過(guò)程中對(duì)被分析物質(zhì)的吸附可能是限制該 方法的實(shí)用性和能否被普遍接受的重要因素。3.2.4吹掃共蒸餾法吹掃共蒸餾法使用注射器將加熱（液化的）的脂肪樣品通過(guò)隔膜注射到填充 有硅烷化玻璃珠的“分餾管”中。然后使氮?dú)饬饔蛇M(jìn)樣端的側(cè)臂導(dǎo)入，使之流經(jīng) 分餾管吹掃樣品。農(nóng)

19、藥被氣化揮發(fā)，從樣品中分離出去，并收集于分餾管出口處 的弗羅里硅土吸附劑上。然后用適當(dāng)?shù)娜軇母チ_里硅土上把農(nóng)藥洗脫下來(lái)，濃 縮后用于GC分析。目前已有改進(jìn)的小型吹掃共蒸儀器，名為Unitrex，適用于有 機(jī)氯等熱穩(wěn)定性農(nóng)藥及易于自油脂共提物中快速揮發(fā)的農(nóng)藥。3.2.5柱色譜法農(nóng)藥殘留分析中吸附柱層析應(yīng)用較多，固定相一般使用弗羅里硅土、中性鋁 等，由于大多數(shù)有機(jī)氯類農(nóng)藥極性小，吸附能力弱，因此一般選用極性小的洗脫 劑洗脫。弗羅里硅土是一種合成硅酸鎂，呈多孔狀，對(duì)脂肪有強(qiáng)吸附力，是目前使用 最多的吸附劑。用乙醚-石油醚(6:94)100 mL淋洗樣品提取液，可淋洗出六六六， 滴滴涕各異構(gòu)體及三氯

20、殺螨醇等。在對(duì)非脂肪性食品中非極性農(nóng)藥的多殘留測(cè)定 中，F(xiàn)DA方法使用弗羅里硅土色譜柱凈化，以二氯甲烷-乙腈-正己烷(5O:1.5:48.5) 洗脫_加或以醋酸乙酯-石油醚(6:94，15:85，1:1)3個(gè)梯度先后洗脫。GB/T5009 146-2003標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了對(duì)植物性食品中l(wèi)O種有機(jī)氯農(nóng)藥的多殘留測(cè)定方法，使用有 機(jī)溶劑提取，經(jīng)液液分配及弗羅里硅土色譜柱凈化，GC-ECD測(cè)定。3.2.6凝膠滲透色譜(GPC)GPC屬于排阻色譜，目前在農(nóng)藥多殘留測(cè)定中廣泛使用，具有使用壽命長(zhǎng)、 凈化效率好、回收率高的優(yōu)點(diǎn)。載體是GPC具有分離作用的關(guān)鍵，其結(jié)構(gòu)直接影 響儀器性能及分離效果，目前主要有交聯(lián)葡

21、聚糖凝膠(SephadexLH-20)和交聯(lián)聚 苯乙烯凝膠(Bio-Beads S-X)。良好的溶劑有利于提高待測(cè)物質(zhì)的溶解度，避免操 作時(shí)因分析對(duì)象的改變而更換溶劑，應(yīng)具備毒性低、易于純化、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定及 不腐蝕色譜設(shè)備的特點(diǎn)。3.3檢測(cè)3.3.1氣相色譜(GC)GC具有操作簡(jiǎn)便、分析速度快、分離效能高、靈敏度高以及應(yīng)用范圍廣等 特點(diǎn)。近年來(lái)，毛細(xì)管柱幾乎已經(jīng)取代了填充式色譜柱，實(shí)現(xiàn)了分離大量具有相 似物化性質(zhì)的農(nóng)藥。色譜柱的選擇取決于待分離農(nóng)藥的性質(zhì)，如有機(jī)氯農(nóng)藥的分 離一般使用中等偏低極性固定相DB.1701或非極性固定相如DB-1(或OV-1)以及 DB-5(或BPX-5)。在有機(jī)氯多

22、殘留測(cè)定中GC使用電子捕獲檢測(cè)器(ECD)，自動(dòng)進(jìn) 樣器進(jìn)樣速度較低，可以測(cè)定大體積的樣品且分辨率好。余建新等采用HP-102 大口徑彈性石英毛細(xì)管柱為分離柱，ECD檢測(cè)，GC分析法測(cè)定了油脂果蔬中的 20種有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留量，方法的檢測(cè)限為1.0-20.0 ng-g-1,回收率為90%110%。 3.3.2高效液相色譜(HPLC)HPLC目前在農(nóng)藥多殘留測(cè)定中主要用于分析低揮發(fā)性和熱不穩(wěn)定性的農(nóng) 藥，適用于分析酒及水中的農(nóng)藥而不適用于食品及飼料等。填充柱一般使用小柱 (或微孔柱)以及改良的反相硅膠色譜柱如C8, C18等，大多選擇200-300腫的紫外 吸收作為檢測(cè)器。戴華等使用微量化技術(shù)處

23、理柑桔樣品，經(jīng)正己烷提取、濃硫酸 磺化后，用反相HPLC分離測(cè)定樣品處理液中的4種滴滴涕和三氯殺螨醇?xì)埩袅浚?滴滴涕和三氯殺螨醇的檢出限分別為0.01，0.04 mg-kg-1，回收率大于70%，重復(fù) 性良好。3.3.3氣相一質(zhì)譜聯(lián)用(GCMS)及高效液相一質(zhì)譜聯(lián)用(HPLC-MS) GC和HPLC與MS聯(lián)用時(shí)可以 提高測(cè)定和分離能力，MS是GC的理想“檢測(cè)器”，雖然MS的靈敏度較ECD的靈 敏度低，WS可以定性提供樣品的詳細(xì)結(jié)構(gòu)信息。HPLC-MS欲鑒定的化合物不 受其是否具揮發(fā)性的限制，因此HPLC.MS比GC-MS的應(yīng)用前景更為廣泛。Chun O K等采用GC-MS方法對(duì)農(nóng)作物中包括有機(jī)氯農(nóng)藥在內(nèi)的101種農(nóng)藥進(jìn)行 了多殘留測(cè)定，采用選擇離子模式，根據(jù)保留時(shí)間及選擇離子對(duì)農(nóng)藥定性。所使 用的選擇離子模式對(duì)農(nóng)作物樣品的選擇性合適，且對(duì)農(nóng)藥洗脫峰影響小，農(nóng)藥回 收率為70% 110%，檢測(cè)限在0.020.3 mgkg-1。4前景展望有機(jī)氯農(nóng)藥作為一種常見的有機(jī)污染物，雖經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間的降解，但是環(huán)境