電位分析法和電導(dǎo)分析法特性和應(yīng)用

1、電位分析法和電導(dǎo)分析法特性和應(yīng)用8.1 電位分析法概述 8.2 電位分析電極 8.3 直接電位分析法 8.4 電位滴定法8.5 電導(dǎo)分析法 218.08.2022 21:43 1. 電化學(xué)分析法：以被測溶液的電學(xué)及電化學(xué)性質(zhì)來進(jìn)行分析的方法。 電化學(xué):研究電能和化學(xué)能之間的相互轉(zhuǎn)化及轉(zhuǎn)化過程中有關(guān)規(guī)律的學(xué)科。8.1 電位分析法概述 2. 電化學(xué)分析分類：根據(jù)所測電池的物理性質(zhì)不同分為：電位分析法(直接電位法和電位滴定法)、電導(dǎo)分析法、電解分析法、庫侖分析法、極譜分析法、伏安分析法等。 318.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作 直接電位法: 電極電位與溶液中待測物質(zhì)的濃度(或活度)有

2、關(guān)，通過測量溶液的電動勢，根據(jù)奈斯特方程計(jì)算被測物質(zhì)的含量。續(xù)前 3. 電位分析法：通過測定電池電動勢以確定被測物含量的方法。 電池組成 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -E電池指示電極參比電極 電位滴定法: 用電位測量裝置指示滴定分析過程中被測組分的濃度變化，通過記錄或繪制滴定曲線來確定滴定終點(diǎn)。 418.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作奈斯特方程:續(xù)前對于氧化還原體系： 化學(xué)電池: 一種電化學(xué)反應(yīng)器，由兩個電極插入適當(dāng)電解質(zhì)溶液中組成。 518.0

3、8.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作 如銅鋅原電池： (-) Zn Zn2+(1mol/L) Cu2+(1mol/L)Cu (+)續(xù)前電極反應(yīng) （-）Zn極 Zn 2e Zn2+ （氧化反應(yīng)）（+）Cu極 Cu2+ + 2e Cu （還原反應(yīng)） 電池反應(yīng) Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu （氧化還原反應(yīng)） 618.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作8.2.1 指示電極：也稱離子選擇性電極，其電極電位隨電解質(zhì)溶液的濃度或活度變化而改變的電極( 與c有關(guān))。 8.2 電位分析電極 8.2.2 參比電極：電極電位不受溶劑組成影響，其值維 持不變(與c無關(guān))。 718.08.20

4、22 21:43 謝 協(xié) 忠 制作1金屬-金屬離子電極：應(yīng)用：測定金屬離子例：AgAg+，8.2.1 指示電極2金屬-金屬難溶鹽電極：應(yīng)用：測定陰離子例：AgAgClCl-電極反應(yīng)：Ag+ + e- AgAgCl +e- Ag+Cl- 818.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前3惰性電極：應(yīng)用：測定氧化型、還原型濃度或比值例：PtFe3+ (aFe3+)，F(xiàn)e2+ (aFe2+) 4膜電極：應(yīng)用：測定某種特定離子例：玻璃電極；各種離子選擇性電極特點(diǎn)（區(qū)別以上三種）： 1）無電子轉(zhuǎn)移，靠離子擴(kuò)散和離子交換產(chǎn)生膜電位； 2）對特定離子具有響應(yīng)，選擇性好。Fe3+e- Fe2+ 918

5、.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前* 對指示電極的要求： 電極電位與待測離子濃度或活度關(guān)系符合Nernst方程 (1) 構(gòu)造* 常用的指示電極：1) 玻璃電極(pH值電極) 內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極 內(nèi)參比液：mol/L HCl 膜：軟質(zhì)球狀玻璃膜含Na2O、 CaO和SiO2，厚度小于，對H+選擇性響應(yīng)。 1018.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作水泡前干玻璃層水泡后水化凝膠層Na+與H+進(jìn)行交換形成雙電層 產(chǎn)生電位差 擴(kuò)散達(dá)動態(tài)平衡達(dá)穩(wěn)定相界電位 (膜電位）續(xù)前 (2) 工作原理 | 加Na2O制成敏感膜：Si()O- Na+ | Gl- Na+ | |純

6、石英玻璃：Si()OSi() | | pH玻璃電極對氫離子選擇性響應(yīng)， 主要取決于膜的組成和結(jié)構(gòu) 1118.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前浸泡后表面形成水合硅膠層,Na+被H+取代 Gl-Na+ + H+ Na+ + Gl-H+Na+ H+內(nèi)參 比液a(H+內(nèi))內(nèi)水合硅膠層0.51m干玻璃層80100m外水合硅膠層0.51m外部溶液a(H+外)玻璃膜 1218.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作 若試液H+活度大, 向左的速率大于向右的 速率,平衡時(shí)硅膠層表面帶正電, 溶液帶負(fù)電 (反之硅膠層表面帶負(fù)電, 溶液帶正電) 外表面與試液間形成相界電勢外 內(nèi)表面與內(nèi)參比溶

7、液間也形成相界電勢內(nèi)膜=外-內(nèi)續(xù)前 浸入試液: H+(硅膠層) H+(試液) 1318.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前溶液中膠層中 1418.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作 a. 只對H+有選擇性響應(yīng)，可以測定H+ b. 轉(zhuǎn)換系數(shù)或電極斜率：溶液中pH變化一 個單位引起玻璃電極的電位變化c. 線性與誤差： 玻與pH在一定濃度范圍(pH:19)成線性關(guān)系 堿差或鈉差：pH 9，pH pH實(shí)負(fù)誤差 （電極選擇性不好，對Na+也有響應(yīng)） 酸差：pH pH實(shí)正誤差續(xù)前 (3) 玻璃電極性能 1518.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前2) 氟電極基本構(gòu)造：

8、 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -電極管內(nèi)參比溶液 內(nèi)參比電極敏感膜(關(guān)鍵部分）電極響應(yīng)溶液中的F-活度，是由于LaF3單晶中的F-與溶液中F-交換。 1618.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前 通式： =k ln a(i,外) RT nF或 =k lg a(i,外)2.303RT nF* 離子選擇性電極的電極電勢對陽離子, 取“+”號對陰離子,取“”號2.303RT nF為電極的斜率，用S表示, 則 通式為： =kS lga(i,外)25時(shí), S n 1718.08.2022 21:43 謝

9、 協(xié) 忠 制作 1甘汞電極：8.2.2 參比電極由Hg-Hg2Cl2-KCl溶液組成如圖: 1818.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前電極電勢: Hg2Cl2/Hg= Hg2Cl2/Hg +RT2Fln 1 a2Cl-= Hg2Cl2/Hg RT Fln aCl- 名稱 KCl濃度 25 /V 甘汞電極 標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極 飽和甘汞電極(SCE) 飽和 25, 值與KCl濃度的關(guān)系:電極表示式: HgHg2Cl2 (s)KCl (x mol/L)電極反應(yīng): Hg2Cl2+2e- 2Hg+2Cl- 1918.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作2銀-氯化銀電極： 電極表示式 A

10、gAgClCl- (x mol/L) 電極反應(yīng)式 AgCl + e- Ag + Cl- * 對參比電極的要求： 1）電極電位穩(wěn)定，可逆性好 2）重現(xiàn)性好 3）使用方便，壽命長續(xù)前 2018.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作8.2.3 離子選擇性電極的性能1. 選擇性 設(shè): i為被測離子, j為干擾離子 ni、nj分別為i 和j 的電荷數(shù) ： =k lg (ai+Ki,j aj )ni/nj2.303RT niKi,j 選擇性系數(shù)：在其他條件相同時(shí)，產(chǎn)生相同電勢的ai與aj之比值。 2118.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前 Ki,j 越小,表明j對i的干擾越小 用K

11、i,j 可判斷干擾離子引起的誤差：例如： Ki,j=10-3，表明: 當(dāng)ai 為aj 的10-3倍時(shí)，產(chǎn)生相同值，即電極對i離子的敏感度超過j離子的103倍。Ki,j不能用來校正干擾離子造成的誤差 Er=Ki,j ajni/nj aj100% 2218.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前 用此電極在1.0mol/L H2SO4介質(zhì)中 測定8.210-4 mol/L 的NO3- ，計(jì)算 SO42- 造成的誤差為多少？Er= 4.110-5 1.01/2 8.210-4=0.05=5% 例1: 已知NO3-離子選擇性電極 K = 4.110-5 NO3-,SO42-解： 2318.0

12、8.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前 例2: 測定3.3010-4 mol/L的CaCl2溶液的活度,若溶液中存在0.20 mol/L的NaCl,計(jì)算：解：由于NaCl的存在所引起的相對誤差是多少？(已知KCa2+,Na+=0.0016)若要使誤差減少至2%，允許NaCl的最高濃度是多少？ 3.3010-4 Er=aCa2+ 100%=19.4% KCa2+,Na+ a2Na+ = 0.0016(0.20)2 100%3.3010-4 100%2%= 0.0016 a2Na+ 2418.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前2Nernst響應(yīng)的線性范圍： 電極電位隨濃度或活

13、度呈線性變化的濃度范圍 10-110-6 mol/L3檢測限：電極電位隨濃度呈線性變化的最小濃度4準(zhǔn)確度：分析結(jié)果相對誤差與電位測量誤差關(guān)系 2518.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作圖示線性相關(guān)檢測限校正曲線及檢測下限的確定 2618.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前討論：a離子選擇性電極有利于低濃度溶液的測定 濃度測定的相對誤差，決定于電位測定的絕對誤差 在電位測量范圍內(nèi)精度相同濃度相對誤差也相同b離子選擇性電極有利于低價(jià)離子的檢測 c線性范圍一般為10-1 10-5 moL/L 或 10-1 10-6moL/Ld測定時(shí)必須控制待測離子活度在線性范圍 2718.

14、08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前 檢測限大小主要取決于電極膜材料的性質(zhì) 也與測定方法和溶液組成有關(guān)。 檢測限越小,靈敏度越高。5響應(yīng)時(shí)間：從離子選擇性電極與參比電極一起接觸溶液時(shí)算起，至達(dá)穩(wěn)定的電動勢值前1mV所需時(shí)間?？s短措施：攪拌、加熱 2818.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前a漂移：電極在同一溶液中的電勢隨時(shí)間的變化而有序地改變6穩(wěn)定性、重現(xiàn)性、電極的壽命b重現(xiàn)性：將電極從10-3mol/L轉(zhuǎn)移至10-2 mol/L的待測離子溶液中，往復(fù)三次所得的電勢值的平均偏差c壽命：電極保持能斯特響應(yīng)的期限 2918.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作 8

15、.3 直接電位法 直接電位法(離子選擇性電極法)： 利用電池電動勢與被測組分濃度的函數(shù)關(guān)系直接測定試樣中被測組分活度的電位法。8.3.1 氫離子活度的測定(pH值的測定)8.3.2 其他離子活度的測量 3018.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作8.3.1 pH值的測量：續(xù)前 1. 電極和電池 指示電極: 玻璃電極(-) 參比電極: 飽和甘汞電極(SCE)(+) 電池:復(fù)合電極(-) Ag,AgCl內(nèi)沖溶膜H+(x mol/L)KCl(飽和)Hg2Cl2,Hg (+)玻璃電極 外參比電極 玻璃膜 內(nèi)參比電極 指示電極 待測溶液 3118.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作2

16、原理與方法（-）玻璃電極待測溶液（H+ x mol/L）飽和甘汞電極 (+)續(xù)前（-）玻璃電極標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液飽和甘汞電極 (+)液接電位1液接電位2液接 ：組成或濃度不同的溶液接觸界面上， 產(chǎn)生的接界電勢差。 消除方法：用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液定位 。 3218.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前 方法兩次測量法 （將兩個電極先后一起插入pH已知的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和未知的待測溶液） 3318.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作 (1)測標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：Es= k+SpHs (2)測未知溶液： Ex= k+SpHx Ex-Es=E = S(pHx-pHs )pHx = pHs +E S 2

17、5, pHx = pHs + E 0.059V電動勢改變59mV, pH改變1. 用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液定位直接讀出pH 續(xù)前 3418.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前應(yīng)用兩次測定法前提消除殘余液接電位（兩個液接電位之差）pHx與pHs應(yīng)接近待測液與標(biāo)液測定溫度T應(yīng)相同注：K玻璃電極不同、使用時(shí)間不同及內(nèi)充組成不同而變化，使pHx不確定，應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pHs一定）校準(zhǔn)儀器，以消除K不確定引起的誤差，得到準(zhǔn)確的pHx 3518.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作3. 注意事項(xiàng)a玻璃電極的使用范圍：pH =19 （不可在有酸差或堿差的范圍內(nèi)測定）b. 標(biāo)液pHs應(yīng)與待測液

18、pHx接近：pH3c標(biāo)液與待測液測定T應(yīng)相同 （以溫度補(bǔ)償鈕調(diào)節(jié)）d電極浸入溶液需足夠的平衡穩(wěn)定時(shí)間e測準(zhǔn)0.02pH aH+相對誤差4.5% f間隔中用蒸餾水浸泡，以穩(wěn)定其不對稱電位 續(xù)前 3618.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作4. 用酸度計(jì)測量方法a一點(diǎn)校正法： 測定時(shí)，將溫度調(diào)至被測液溫度，用pH值相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液調(diào)定位旋鈕至相應(yīng)數(shù)值，再換被測液測量。b二點(diǎn)校正法：測定時(shí)，將溫度調(diào)至被測液溫度，先用中性pH值標(biāo)液定位，再用另一種pH標(biāo)液調(diào)斜率至相應(yīng)數(shù)值，然后再測量被測液。續(xù)前 3718.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作8.3.2 其他離子濃度(活度)的測量

19、基本原理2. 關(guān)于樣品的前處理3. 測定方法 (1) 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 (2) 標(biāo)準(zhǔn)比較法 (3) 標(biāo)準(zhǔn)加入法 3818.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作1. 基本原理|待測溶液或標(biāo)液|指示電極(+)(-)參比電極對陽離子, 取“+”號對陰離子,取“”號 3918.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前2關(guān)于樣品的前處理 TISAB：直接電位法中加入的一種不含被測離子的濃電解質(zhì)溶液。由固定離子強(qiáng)度、保持液接電位穩(wěn)定的離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑、起pH緩沖作用的緩沖劑、掩蔽干擾離子的掩蔽劑組成。(1) 試樣組成固定，且試樣基質(zhì)不復(fù)雜（已知） 兩次測定待測溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液 （可以準(zhǔn)確配制，以消除

20、不確切造成的影響）（2）試樣組成不固定，且基質(zhì)復(fù)雜，變動性大 等量加入TISAB（總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑）維持待測離子強(qiáng)度恒定，使活度系數(shù)固定以減小換算和保證測得值的準(zhǔn)確。 4018.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前3測定方法(1) 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 加TISAB溶液，配制濃度不同含被測物的標(biāo)液，并分別與選定的指示電極和參比電極組成化學(xué)電池，測定其電動勢，繪制 E -lgci曲線；在相同條件下測定由試樣溶液和電極組成電池的電動勢，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出待測離子濃度。 4118.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前E-lgci-lgcxEx 標(biāo)準(zhǔn)溶液 c1、 c2 、電動勢值 E1、

21、E2、 測待測液 Ex 查 cx用方格紙繪制E -lgci曲線，或用半對數(shù)紙繪制Eci曲線 4218.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前適用：可測范圍廣，適合批量樣品分析優(yōu)點(diǎn)：若電極響應(yīng)不完全服從Nernst方 程的也可得到滿意結(jié)果要求：標(biāo)液組成與試液組成相近，溶液溫度相同 標(biāo)液與試液離子強(qiáng)度一致，活度系數(shù)相同（等量加入TISAB） 4318.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前(2) 標(biāo)準(zhǔn)比較法 Ex-Es=E=Slg cx cs cx= cs10E/S Es= KSlgcs Ex= KSlgcx |待測溶液或標(biāo)液|參比電極 (+)(-)指示電極|待測溶液或標(biāo)液|指

22、示電極(+)(-)參比電極對陽離子取“+”對陰離子取“”對陽離子取“” 對陰離子取“+” 4418.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前 例1 見P192* cx的單位為mol/L ; E單位為V ，S =0.0592V n25, n為待測離子電荷數(shù)。|待測溶液或標(biāo)液|SCE (+)(-)氟電極 E=SCE(kcF-)= K+cF- 繪制E -lgcF-曲線： 當(dāng)水樣的為-216mV時(shí)其對應(yīng)的-lgcF-為，則cF-=8.910-4(mmol/50mL) 4518.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前F-= 1000=0.86 mg/L8.910-419.00 25.0

23、0水樣中氟離子的含量：本例用標(biāo)準(zhǔn)比較法：-0.217=K+0.0592 lg(8.010-4)-0.216=K+0.0592 lg cF- cF-=8.3210-4(mmol/50mL)F-= 1000=0.63 mg/L8.3210-419.00 25.00 4618.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前(3) 標(biāo)準(zhǔn)加入法一次標(biāo)準(zhǔn)法連續(xù)標(biāo)準(zhǔn)加入法一次標(biāo)準(zhǔn)法|待測溶液或標(biāo)液|(+)參比電極指示電極(-) 先測定由試樣溶液(cx,Vx)和電極組成電池的電動勢E1； 再向試液中加入標(biāo)液(cS 100 cx，VS Vx /100)，測量其電動勢E2；推出待測離子濃度cx 4718.08.

24、2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前Vx cxE1=K+S lgcx對陽離子： Vx +VS E2= K+S lg Vx Vx+Vs cx= csVs Vx+Vs10E/S-1 4818.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前適用：試樣基質(zhì)組成復(fù)雜、變動大的樣品優(yōu)點(diǎn)：無須繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（僅需一種濃度標(biāo)液） 無需配制或添加TISAB 操作步驟簡單、快速 csVs Vx+Vs=c, Vs +VxVx對陰離子: cx=c (10-E/S -1)-1= cx c (10E/S 1)通式: cx=c (10E/S-1)-1 4918.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前例：標(biāo)準(zhǔn)

25、加入法測水中的F-，氟電極作負(fù)極。取水樣，加水至100mL容量瓶中，全部轉(zhuǎn)入200mL干燥燒杯中，測電動勢為-315mV。再加1.00mL 100(g/mL)F-標(biāo)準(zhǔn)液，測其電動勢為-271mV。計(jì)算水中F-的含量。解：根據(jù) E=K+Slgc 得：-0.315=Kcx-0.271=K+0.0592lg100cx+1100 100+1解方程得：cx=0.22(g/mL)水樣：F- = =0.88 mg/L0.22100 25.00 5018.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作0續(xù)前連續(xù)標(biāo)準(zhǔn)加入法(格氏作圖法)在一定體積試液中(cx,，Vx)，連續(xù)多次加入一定體積的被測離子的標(biāo)液(cs,

26、，Vs) ，每加入一次標(biāo)液測相應(yīng)的E，用圖解法求得。 E=K+Slg( ) cxVx+csVs Vx+Vs10cxVx+csVs Vx+VsE-K S=(Vx+Vs)10ES=10KS(cxVx+csVs) 5118.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前在每次添加VS后測量E,可求出以其為縱坐標(biāo)，VS為橫坐標(biāo)作圖得一直線，延長直線與橫坐標(biāo)相交，縱坐標(biāo)零處，即(Vx+Vs)10ES(Vx+Vs)10ES= 0或 cxVx+csVs= 0csVS VScx= -求算 值對VS作圖較麻煩,若按規(guī)定取VX=100mL，加入標(biāo)液體積為1.0010.00mL，為此有10%體積校正的半對數(shù)紙上作

27、EVS圖，這就是格氏作圖法。(Vx+Vs)10ES 5218.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前例：用氟電極測定水中F-含量。取水樣，用TISAB溶液稀釋至100mL，然后加入100g/mL的F-標(biāo)液并測一次電動勢，連續(xù)測定5次，用同樣的操作步驟做空白實(shí)驗(yàn)，二者測定結(jié)果如下： F-標(biāo)液體積/mL水樣E/mV空白E/mV12345-204-197-193-188-187-223-209-203-197-192 5318.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前解： 用格氏作圖法作圖，如圖：從圖上求得水樣校正曲線與橫坐標(biāo)的交點(diǎn)為，而空白校正曲線與橫坐上的交點(diǎn)為-0.68mL,

28、則：F-= -2.48-(-0.68)100 50.0= 3.6 g/mL = 3.6 mg/L 5418.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作 8.4 電位滴定法 8.4.1 基本原理8.4.2 電位滴定終點(diǎn)的確定 1. EV 曲線法 2. E/V V曲線 3. 2E/V 2 V曲線 * 4. 用計(jì)算法確定終點(diǎn) 5. 特點(diǎn) 6. 應(yīng)用 5518.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作 8.4 電位滴定法 8.4.1 基本原理 利用電極電位的突變指示滴定終點(diǎn)的滴定分析方法。 5618.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作8.4.2 電位滴定終點(diǎn)的確定1. EV 曲線法 E

29、/mVV/mL滴定終點(diǎn)：曲線上轉(zhuǎn)折點(diǎn)（斜率最大處）對應(yīng)V 特點(diǎn)：應(yīng)用方便 但要求計(jì)量點(diǎn)處電位突躍明顯 5718.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作2. E/V V曲線曲線：具一個極大值的一級微商曲線 滴定終點(diǎn)：尖峰處（E/V極大值）所對應(yīng)V特點(diǎn)：在計(jì)量點(diǎn)處變化較大，因而滴定準(zhǔn)確；但數(shù)據(jù)處理及作圖麻煩V/mLEV 5818.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作3. 2E/V 2 V曲線曲線：具二個極大值的二級微商曲線特點(diǎn)：2E/V2由極大正值到極大負(fù)值與 縱坐標(biāo)零線相交處對應(yīng)的VVV /mL02E/V 2 5918.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作續(xù)前4. 用計(jì)算法

30、確定終點(diǎn)二次微商2E/V 2=0時(shí)就是終點(diǎn) 其中2E/V 2為相鄰兩次E/V 之差，除以相應(yīng)兩次加入滴定劑體積之差，滴定終點(diǎn)的體積用內(nèi)插法求得。 6018.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作例：以3滴定Cl-溶液VAgNO3 E/mV : 174 183 194 233 316 340 351 /(mV/mL)EV/(mV/mL2) 2EV 2 90 110 390 830 240 110 200 2800 4400 -5900 -130內(nèi)插法求V終024.30 V終 V終=24.34 mL 6118.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作5. 特點(diǎn) (1)不用指示劑而以電動勢

31、的變化確 定終點(diǎn) (2)不受樣品溶液有色或渾濁的影響 (3)客觀、準(zhǔn)確，易于自動化 (4)操作和數(shù)據(jù)處理麻煩 6218.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作6. 應(yīng)用 用于無合適指示劑或滴定突躍較小的滴定分析 或用于確定新指示劑的變色和終點(diǎn)顏色(1) 酸堿滴定法（pKIn1 ，2個pH以上的突躍） 玻璃電極 + SCE 準(zhǔn)確度高(2) 沉淀滴定法：銀量法 AgNO3滴定Cl- 銀電極（或玻璃電極）+ SCE 測Cl-，采用KNO3鹽橋(3) 氧化還原滴定 Pt電極 + SCE(4) 配位滴定：EDTA法離子選擇電極 + SCE 6318.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作 8.5 電導(dǎo)分析法 8.5.1 概述8.5.2 基本原理8.5.3 電極常數(shù)的確定8.5.4 影響電導(dǎo)率的因素8.5.5 電導(dǎo)儀、電極及應(yīng)用 6418.08.2022 21:43 謝 協(xié) 忠 制作 8.5 電導(dǎo)分析法 8.5.1 概述測量溶液的電導(dǎo)或電導(dǎo)率為依據(jù)