過氧化值 不確定度

1、電位滴定法測(cè)定奶油中過氧化值不確定度的分析1目的對(duì)奶油中過氧化值的測(cè)定的不確定度進(jìn)行分析，找出影響不確定度的因素，對(duì)不確定度進(jìn)行評(píng)估，如實(shí)反應(yīng)測(cè)量的置信度和準(zhǔn)確性。2適用范圍奶油中過氧化值的測(cè)定。3 職責(zé)3.1檢測(cè)人員負(fù)責(zé)按操作規(guī)程操作儀器，確保測(cè)量過程中儀器正常運(yùn)轉(zhuǎn)，消除各種可能影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的 意外因素，了解影響不確定度的因素。3.2校核人員負(fù)責(zé)檢查原始記錄及不確定度的計(jì)算方法。3.3技術(shù)人員負(fù)責(zé)審核檢測(cè)結(jié)果和不確定度分析結(jié)果。4不確定度分析4.1測(cè)定方法按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.227-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中過氧化值的測(cè)定中規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。4.1.1 0.1 mol/L硫代硫酸鈉

2、標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定按GB 601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液的制備規(guī)定的方法標(biāo)定。稱取26 g硫代硫酸鈉加0.2 g無水碳酸鈉，溶于1000 mL水中，緩緩煮沸10 min，冷卻。放置兩周 后過濾。用精度0.1 mg電子天平稱取0.18 g干燥恒重的工作基準(zhǔn)重鉻酸鉀，置于碘量瓶中，溶解、放置、加 水，用配制好的硫代硫酸鈉溶液滴定至終點(diǎn)，同時(shí)做空白試驗(yàn)。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度以摩爾每升（mol/L）表示，按下式，按下式計(jì)算c(Na S O c(Na S O )=2 2 3m x 1000V V2)X 40.031式中：m重鉻酸鉀的質(zhì)量，g；V一硫代硫酸鈉溶液的體積，mL；V2一空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉溶液的

3、體積，mL；49.031重鉻酸鉀的摩爾質(zhì)量，g/molo4.1.2 0.01 mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定臨用前，用20 mL刻度吸管準(zhǔn)確吸取0.100 mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液20 mL,加入到200 mL容 量瓶中，并用蒸餾水定容，配制成0.01 mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.1.3過氧化值測(cè)定過氧化值測(cè)定采用GB 5009.227-2016第二法電位滴定法。用精度0.01 g電子天平稱取樣品，按T70 全自動(dòng)電位滴定儀提示輸入樣品的質(zhì)量、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。在裝有樣品的碘量瓶中，加入50 mL 異辛烷-冰乙酸混合液，加入0.5 mL飽和碘化鉀溶液，開動(dòng)磁力攪拌器，在合適

4、的攪拌速度下反應(yīng)60s。 立即向滴定杯中加入30 mL水。到達(dá)滴定終點(diǎn)后，記錄滴定終點(diǎn)消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積V。在除不加樣品 處，空白試驗(yàn)與樣品試驗(yàn)相同，在樣品測(cè)定前測(cè)好。同一樣品進(jìn)行平行測(cè)定。X _ V -V0）X C x 1002m式中：X過氧化值，單位為克每百克g/100g；V一試樣消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積，mL；V0一空白試驗(yàn)消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積，mL；c一硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，mol/L；m一試驗(yàn)質(zhì)量，g；100換算系數(shù)。4.2不確定度分量評(píng)定4.2.1過氧化值測(cè)量結(jié)果重復(fù)性引入的不確定度分量京,）重復(fù)性測(cè)量引入的不確定度可以連續(xù)測(cè)量得到的測(cè)量列，采用A類評(píng)定方法進(jìn)行評(píng)定。重復(fù)測(cè)量

5、 10次，測(cè)定結(jié)果見表1.表1重復(fù)測(cè)量結(jié)果n質(zhì)量（g）過氧化值（mmol/kg）15.015.2625.005.2135.035.320.081/5.30=1.53%,則樣品過氧化值測(cè)量重復(fù)性引入的相對(duì)不確定度為七,)=1.53%。4.2.2稱量引入的不確定度分量u ()el m )4.2.2.1稱量重鉻酸鉀引入的不確定度分量u ()elE標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，稱取重鉻酸鉀，適用分辨率0.1 mg，根據(jù)電子天平檢定規(guī)程JJG 1036-2008規(guī)定，最大允許誤差為0.5 mg，認(rèn)為服從均勻分布，包含因子k = V3，換算成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為蛙=0. 29 x 10-3 gv3在稱取時(shí)，先清零再稱

6、取，每一次稱重均為獨(dú)立，因此在稱取時(shí)引入的不確定度為(0.29 x 10-3)2 +(0.29 x 10-3)2 = 0.41 x 10-3%稱量重鉻酸鉀的平均質(zhì)量為0.1798 g，則相對(duì)不確定度=0. 23%_ 0.41 x 10-3=0. 23%UreK1)0. 17984.2.2.2稱量樣品引入的不確定度分量Uz )elm2)稱量樣品，使用分辨率0.01 g，最大允許誤差為0.1 g，認(rèn)為服從均勻分布，包含因子k = 3，換算成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為史 =0. 058 gv；3與上同理，稱量樣品的平均質(zhì)量5.03 g，則計(jì)算出相對(duì)不確定度rel（m2 ）v；0. 0582 + 0. 05825

7、.03x 100 = 1. 63%423標(biāo)定和稀釋硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度分量u rei423玻璃量器引入的不確定度分量urelG）將0.100 mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成0.010 mol/L。用20 mL移液管移取20 mL0.1 mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液到200 mL，100 mLA級(jí)容量瓶最大允許誤差土0.080 mL； 50 mLA級(jí)滴定管最大允許誤差土0.050 mL； 20 mLA級(jí)移液管最大允許誤差土0.10 mL。認(rèn)為服從均勻分布，包含因子k=v3，換算成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 0.08 _ x 100 = 0. 047%100 x 30. 05_ x 100 =

8、 0. 06%50 x0. I x 100 = 0. 29%20 x v3因此在滴定和移取時(shí)玻璃量器引入的不確定度為tO 292 + 0. 0612 + 0. 0472=0.31%4.2.3.2溫度引入的不確定度分量實(shí)驗(yàn)室溫度變化一般為5 C，水的膨脹系數(shù)為2. 1 x 10 -4 C-1，玻璃的體積膨脹系數(shù)1. 5 X 104 C-1，忽略玻璃的體積膨脹。服從均勻分布，其包含因子k = v3 , 20 mL移液管、50 mL2.1 x 10-4 x 5 滴定管和200 mL容量瓶相對(duì)不確定度均為二x 100 = 0. 061%Urel（c2 ）=板 0.0612 + 0.0612 x 100

9、 = 0. 11%不確定度合成u i。=寸u i（1）2 + u i J）2 x 100 = 0. 33%4.24全自動(dòng)電位滴定儀引入的不確定度分量（v）經(jīng)檢定，全自動(dòng)電位滴定儀的準(zhǔn)確度為0.2%，服從均勻分布，包含因子k = v3，換算成相對(duì)不確定度為urel（v）=號(hào) x 100 = 0. 12%4.3合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算不確定度分量一覽表見表2。表2不確定度分量一覽表不確定度分量不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)不確定度Urel (r)過氧化值測(cè)量重復(fù)性1.53%F )稱量2.27%Urel (c )標(biāo)準(zhǔn)溶液配制和稀釋0.33%Urel (v )滴定儀器0.12%4.3.1合成不確定度影響其結(jié)果的各分量相互獨(dú)立，相對(duì)合成不確定為u = .U2 + U 2 + U 2 + U 2 = 2. 4%rel rel