山東大學(xué)分析化學(xué)（第四版）習(xí)題及答案02酸堿平衡和酸堿滴定法

1、第二章 酸堿平衡和酸堿滴定法1計(jì)算下列各溶液的pHa. 0.20 mol.L-1H3PO4， b. 0.100mol.L-1 H3BO3c. 0.100mol.L-1 H2SO4 d. 0.100mol.L-1 三乙醇胺e. 510-8 mol.L-1 HCl a.解：已知H3PO4的Ka110，Ka2=，Ka3=10-12.36 pKa2-pKa11.6 按一元弱酸處理= 0.210-2.12 20Kw /20 Kw /Ka 500同最簡式H+=10-5.12 pH = 5.12 c.解法1： 已知H2SO4 Ka2= 10-2 將H2SO4看作H+HSO4- (強(qiáng)酸和一元弱酸)質(zhì)子條件：H

2、+=Ca+SO42-+OH- 忽略O(shè)H- H+=a+aH+2-(c-Ka2)H+)-2cKa2=0 H+=+ = pH = 0.96解法2. 設(shè)第二級解離出的H+為xHSO42- H+ + SO42- 0.1-x 0.1+x xKa2=10-20.1x+x2=-0.01x+10-3 x2+0.11x-10-3=0解得：x=-0.055+=0.0085H+=0.1+0.0085= 0.1085 pH = 0.96 d解. 已知三乙醇胺的Kb=5.8-7，pKb=6.24 (分子式 (HOCH2CH2)3N ) cKb=0.120KW， c/Kb500pOH=3.62 pH=14 - 3.62=1

3、0.38e解：由于HCl濃度較小，不能忽略水的離解根據(jù)質(zhì)子條件H+=+ = =2.5 pH = 6.892. 計(jì)算下列各溶液的pHa. 0.0500 mol/L NaAc b. 0.0500 mol/L NH4NO3c. 0.100 mol/L NH4CN d. 0.0500 mol/L K2HPO4e. 0.0500mol/L氨基乙酸 f. 0.100 mol/L Na2S g. 0.10 mol/L H2O2 溶液 h. 0.0100 mol/L CH3CH2NH和0.050 mol/L NH4Cl 的混合溶液 i. 含有mol/L的混合溶液（=5.0, =9.0）a解：已知HAc的 =1

4、0-4.74 則Ac的=10-9.26 c=0.05 c/500 pOH=5.28 pH=8.72b解：已知NH3的=10-4.74 ,則NH4的為=10-14/10-4.74=10-9.26 c=0.05 c/500 pH=5.28c解：已知NH的 =10-9.26 ，HCN的 =10-9.21 根據(jù)質(zhì)子條件：H+HCN=OH-+NH3則：H+cKa=0.120Kw c=0.1KaH+=d解:已知H3PO4 Ka1=10-2.12 Ka2=10-7.20 Ka3=10-12.36H+=cKa3=0.05 c= 0.05 20 KwH+= =2.010-10 pH=9.70e解：氨基乙酸鹽=4

5、.510-3 =2.510-10 兩性物質(zhì) H+=cKa2=0.052.510-10 20Kw c = 0.05 1.6 按一元堿計(jì)算 cKb120Kw，c/Kb1 500 OH-=9.410-2pOH= 1.03 pH=12.97g解：已知 H2O2 的Ka=1.810-12 cKa=0.011.810-12 500 H+ = =1.6710-7 pH=6.78h解：CH3CH2NH2Kb=5.610-4 ， CH3CH2NH =1.7810-11NH3 的Kb=1.810-5 ， NH的=5.610-10H+= =5.3810-6 pH = 5.27i解：cKHA 20 Kw H+= pH

6、=3.003. 計(jì)算pH為8.0和12.0時0.10molL-1 KCN溶液中CN-的濃度解：已知HCN Ka=6.210-10pH=8.0 =pH=12.0 = pH=8.0 =c=5.8510-20.1=5.8510-3 molL-1 pH=12.0 =c=10.1=0.1 molL-14. 含有=0.10 ，=2.010-4 molL-1，=2.010-6 molL-1的混合溶液。a計(jì)算pH值 ；b加入等體積0.10 molL-1 NaOH后pH值。解：a.體系是強(qiáng)H+弱H+ ，則 H+= 0.10 molL-1 所以pH=1.00b.加入等體積的NaOH后，溶液組成=1.010-4，=

7、1.010-6 20 20， 所以，相當(dāng)于求HSO4即可。 由于c/Ka 20Kw，且c/Ka500）解：一元弱酸 共軛堿 .00 18將H2C2O4加到0.10molL-1NaCO3溶液中，使其總濃度為0.020 molL-1，求該溶液的pH值。解 0.02 0.1-0.02 0.020.08-0.02 0.02 20.02最后組成 緩沖溶液19. 稱取NaCO3和NaHCO3的混合試樣0.6850g，溶于適量水中，以甲基橙為指示劑，用0.200 mol.L-1溶液滴定至終點(diǎn)時，消耗50.0mL，如改用酚酞為指示劑，用上述HCl溶液滴定至終點(diǎn)時，需消耗多少毫升？解：設(shè)需V ml 20. 稱取

8、一元弱酸HB 0.8150g，溶于適量水中，以酚酞作指示劑，用0.110 molL-1NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，消耗24.60mL，當(dāng)加入NaOH溶液11.00mL時，溶液的pH=4.80計(jì)算該弱酸的值。解：滴入11mlNaOH ，生成B的量= 剩余HB的量=所以是緩沖溶液21. 用0.100molL-1NaOH滴定0.100molL-1HAc至pH=8.00，計(jì)算終點(diǎn)誤差解：計(jì)量點(diǎn)NaAc 22. 用0.100 mol.L-1HCl滴定0.100 mol.L-1NH3至pH=4.00，計(jì)算終點(diǎn)誤差。 解： 計(jì)量點(diǎn) NH4Cl 由于是HCl滴定NH3 終點(diǎn)在計(jì)量點(diǎn)后， 因此Et=0.2%23.

9、用0.100molL-1NaOH滴定0.100molL-1H3PO4至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，若終點(diǎn)pH 值較化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值高0.5單位，計(jì)算終點(diǎn)誤差。解：方法1. 質(zhì)子條件 近似 計(jì)量點(diǎn) 終點(diǎn) 方法2. 質(zhì)子條件 忽略,24. 用0.100molL-1NaOH滴定0.100 molL-1羥胺鹽酸鹽（NH3+OHCl-1）和0.100molL-1NH4Cl混合溶液。問：（1）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時溶液的pH值為多少？（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時有百分之幾的NH4Cl參加了反應(yīng)？解: （1）計(jì)量點(diǎn)時，組成 弱酸弱堿pH=7.61（2）參加反應(yīng)的的量即生成的量，所占百分?jǐn)?shù)即占的百分?jǐn)?shù)。25. 稱取一元弱酸HA試樣1.000g，溶于60.0mL水中，用0.2500molL-1NaOH溶液滴定。已知中和HA至50%時，溶液pH=5.0，當(dāng)中和至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時，pH=9.00。計(jì)算試樣中HA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少？（假設(shè)HA的摩爾質(zhì)量為82.00gmol-1）解：至 50% 組成HA+A 至100% 組成A 由于 26. 稱取鋼樣1.000g，溶解后，將其中的磷沉淀為磷鉬酸銨。用0.1000molL-1NaOH20.00mL溶解沉淀，過量NaOH用0.2000molL-17.5mL滴定至酚酞剛好褪色。計(jì)算鋼中P及P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)。