生活飲用水游離余氯方法驗證報告

1、生活飲用水 游離余氯的測定方法驗證報告方法依據(jù)：N,N-二乙基對苯二胺（DPD分光光度法生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 消毒劑指標(biāo)GB/T 5750.11-2006一、原理DPDT水中游離氯迅速反應(yīng)而生成紅色。在碘化物催化下，一氯胺也能與DPD 反應(yīng)顯色。在加入DPD式劑前加入碘化物時，一部三氯錢與游離余氯一起顯色， 通過變換試劑的加入順序可測的三氯錢的濃度。本法可用高鈕酸鉀溶液配制永久性標(biāo)準(zhǔn)系列。二、試劑和儀器試齊碘化鉀晶體。碘化鉀溶液（5g/L）:稱取0.50g碘化鉀（KI）,溶于新煮沸放冷的純水， 并稀釋至100mL儲存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液變黃應(yīng)棄去重配。磷酸鹽緩沖溶液（pH6.5）:

2、稱取24g無水磷酸二氫鈉（Na2HpO4） , 46g無水磷酸二氫鉀（KH 2PO4） , 0.8g乙二胺四乙酸二鈉（Na2 EDTA ）和0.02g氯化汞（HgCl2） 依次溶解于純水中稀釋至 1000mL注：HgCl 2可防止霉菌生長，并可消除試劑中微量碘化物對游離氯測定造成的干擾。HgCl 2劇毒，使用時切勿入口和接觸皮膚和手指。N,N-二乙基對苯二胺（DPD溶液（1g/L）:稱取1.0g鹽酸N,N-二乙基對 苯二胺H2N C6H4 N（C2H5）2 2HCl ,或 1.5g 硫酸 N,N-二乙基對苯二胺H2N C6H4 N（C2H5）2 H2SO4 5H2O,溶解于含 8mL 硫酸溶液

3、（1+3）和0.2g Na2 EDTA的無氯純水中，并稀釋至1000mL儲存于棕色瓶中，在冷暗處 保存。注：DP席液不穩(wěn)定，依次配制不宜過多，儲存中如溶液顏色變深或褪色，應(yīng)重新配制。亞種酸鉀溶液（5.0g/L ）:稱取5.0g亞種酸鉀（KAsO2）溶于純水中，第1頁共6頁 并稀釋至1000mL硫代乙酰胺溶液（2.5g/L ）:稱取0.25g硫代乙酰胺（CH2CSNH2），溶解于100mL純水中。注：硫代乙酰胺是可疑致癌物，切勿接觸皮膚或吸入。無需氯水：在無氯純水中加入少量氯水或漂粉精溶液，使水中總余氯約為0.5m/L 0加熱煮沸除氯。冷卻后備用。注：使用前可加入碘化鉀用本標(biāo)準(zhǔn)檢驗其總余氯。氯標(biāo)

4、準(zhǔn)儲備溶液p（ Cl2=1000ug/mL）:0.8910g優(yōu)級純高銳酸鉀（KMnO） 用純水溶解并稀釋至1000mL注：用含氯水配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，步驟繁瑣且不穩(wěn)定，經(jīng)試驗，標(biāo)準(zhǔn)溶液中高鎰酸鉀量與（ DPD和所標(biāo)示 的余氯生成的紅色相似。氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶 液p（ Cl2）=1ug/mL:吸取10.0mL,氯標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（2.1.8 ）,加純水稀釋至100mL混勻后取1.00mL再稀釋至100mL儀器分光光度計具塞比色管：10mL三、分析步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：吸取0, 0.1 , 0.5,2.0,4.0,8.0mL 氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（2.1.9 ） 置于6支10mL具塞比色管中，用無需氯水（2.1.7 ）稀釋

5、至刻度。各加入0.5mL 磷酸鹽緩沖溶液（2.1.3 ） , 0.5mLDPD溶液（2.1.4 ）混勻。于波長 515mm,1cm 比色皿，于純水為參比，測定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。吸取10mLTK樣置于10mL比色管中，加入0.5mL磷酸鹽緩沖溶液（2.1.3 ）, 0.5mLDPD液（2.1.4 ）混勻，立即于515mn長,1cm比色皿，以純水為參比， 測量吸光度，記錄讀數(shù)位 A,同時測量樣品空白值，在讀數(shù)中扣除。注：如果樣品中一氯胺含量過高，水樣可用亞碎酸眼或硫代乙酰胺進行處理。繼續(xù)向上述試管中加入一小粒碘化鉀晶體（約0.1mg）,混勻后，在測量吸光度，記錄讀數(shù)為Bo注：如果樣品中二氯胺含

6、量過高，可加入0.1mL新配制的碘化鉀溶液（1g/L）。第2頁共6頁再向上述試管中加入碘化鉀晶體（約 0.1g）,混勻，2min后，測量吸光度， 記錄讀數(shù)為C。另取兩支10mL比色管，取10mL7K樣于其中一支比色管中，然后加入一小粒 碘化鉀晶體（約0.1mg）,混勻，于第二支比色管中加入0.5mL緩沖溶液（2.1.3 ） 和0.5mLDPD容液（2.1.4 ）然后將此混合液倒入第一支管中， 混勻。測量吸光度， 記錄讀數(shù)為No繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，從曲線上查出水樣中氯的質(zhì)量。表1生活飲用水中氯標(biāo)準(zhǔn)溶液系列編R123456氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液 mL（1ug/mL）0.000.100.502.004.008.0

7、0含量（ug）0.000.100.502.004.008.00吸光度A0.0060.0220.0730.2400.4590.895吸光度A-空白吸光度 A00.0160.0670.2340.4530.889通過對測試結(jié)果的回3計算有線性方程 y=bx+a,相關(guān)系數(shù)r=0.9998,斜率（靈敏度）b=0.1106 ,截距 a=0.0052o四、計算游離余氯和各氯胺，根據(jù)存在的情況計算，見表 2表2游離余氯和各種氯胺讀數(shù)不含三氯胺的水樣含三氯俊的水樣A游離余氯游離余氯B-A一氯胺一氯胺C-B二氯俊二氯俊，50獷氯俊N/游離余氯+503氯俊2(N-A)/三氯鏤C-N/二氯俊根據(jù)表2中讀數(shù)從標(biāo)準(zhǔn)曲線查

8、水樣中游離余氯和各種化合余氯的含量，計算水樣 中余氯的含量見計算公式P （ Cl2 ）=m/V式中：第3頁共6頁p （ CI2）水樣中余氯的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（ mg/L）m 從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得余氯的質(zhì)量，單位為微克（ug）;V 水樣體積，單位為毫升（mL 。五、檢出限按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)7次空白試驗，計算7次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏 差，按公式（1）計算方法的檢出限。MDL=t（6,0.99）XS（1）式中：MDL一方法檢出限；t一自由度為6,置信度為99%時的t分布（單側(cè)）；S-7次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。表3空白試驗測試結(jié)果(n)吸光度A10.00920.00730.00840.0095

9、0.00760.00870.008平均值（X）0.009對空白測定結(jié)果進行統(tǒng)計得：標(biāo)準(zhǔn)偏差SD= / 1n _ 2 =0.0009,由 （xi x）；n 1 i 1 于t （6,0.99） =3.143 ,實驗室檢出限0.0028 mg/L,小于本方法的檢出限為 0.01 mg/L, 符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。六、精密度對濃度為0.2mg/L氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液進行測試20次，結(jié)果如（表4）第4頁共6頁表4 濃度為0.2ug/mL生活飲用水氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液試驗測定結(jié)果(n)吸光度A-A0樣品濃度ug/mL10.2400.2120.2460.2230.2430.2140.2320.2050.2510.2260.

10、2400.2170.2360.2180.2440.2190.2420.21100.2310.20110.2390.21120.2400.21130.2450.21140.2410.21150.2430.21160.2360.21170.2400.21180.2470.22190.2330.20200.2400.21平均值（x）0.2400.21相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD=SD(Xii 12 =0.0045X)X 100%=2.1%對所得結(jié)果進行統(tǒng)計得:第5頁共6頁七、準(zhǔn)確度對含量為0.5ug的氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液進行加標(biāo)0.5ug ,結(jié)果如（表5）表5生活飲用水氯加標(biāo)回收率測試結(jié)果廳P加標(biāo)前（ug）加標(biāo)后（ug）加標(biāo)回收率%回收率要求結(jié)果判定10.54