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文檔簡介

1、第二章精細有機合成基礎(chǔ)2.肪族親核取代反應(yīng)有哪幾種類型?2.Sn1和Sn2反應(yīng)速度的因素有哪些?各是怎樣影響的?2.鹵代烷分別與醇鈉和酚鈉作用生成混酸的反應(yīng),為什么通常各在無水和水溶液中進行,且伯鹵代物的產(chǎn)率最好,而叔鹵代物的產(chǎn)率最差?2.什么叫試劑的親核性和堿性?二者有何聯(lián)系?2.為什么說碘基是一個好的離去基團,而其負離子又是一個強親核試劑?這種性質(zhì)在合成上有何應(yīng)用?2.鹵代烷和胺在水和乙醇的混合液中進行反應(yīng),試根據(jù)下列結(jié)果,判斷哪些屬于Sn2歷程?哪些屬于Sn1歷程?并簡述其根據(jù)。2.1產(chǎn)物的構(gòu)型發(fā)生翻轉(zhuǎn);2重排產(chǎn)物不可避免;3增加胺的濃度,反應(yīng)速度加快;4叔鹵代烷的速度大于仲鹵代烷;5增

2、加溶劑中水的含量,反應(yīng)速度明顯加快;6反應(yīng)歷程只有一步;7試劑的親核性越強,反應(yīng)速度越快。2.比較下列化合物進行 Sn1反應(yīng)時的速率,并簡要說明理由:CH3C2H5_C_BrCH3C2H5_CH_BrCH3C2 H 5cH 2Br2. C6H5CH2Cl(C6H5)2CHClC 6H5CH2CH2Cl2.10比較下列化合物進行 SN2反應(yīng)時的速率,并簡要說明理由:2.11C2H5 CH -BrC 2H 5CH 2BrI2.12CH 3C2 H 5 C- Br I CH3Br下列每對親核取代反應(yīng)中,哪一個反應(yīng)的速度較快?為什么?CH3cH2CH2Br + NaOHH 20* CH3cH 2CH

3、20H + NaBrCH 3CH3cH2cHBr+ NaOHCH3H?O CH3CH2CHOH + NaBrCH3cH 2cH 2Br + NaSHH 2O4 CH3cH 2cH2sH + NaBrH2O i. CH3cH2cH20H + NaBrCH3cH2cH2Br + NaOHCHCH 2Cl + H 2OCH 2cl + H 2OO2NCH2OH + HClCH2OH + HClO2NCH2.132.14烷和硫月尿進行親核取代后再用堿分解,可以得到硫醇:2.152.162.172.182.192.202.212.222.23S IIRX + H 2NCNH 2.NH 2.+ IRS=C

4、-NH 2+NH 2IIRSC-NH請解釋在硫月尿中,為何是硫原子作為親核質(zhì)點,而不是氮原子作為親核質(zhì)點?為什么說在親核取代反應(yīng)中消除反應(yīng)總是不可避免的?什么叫誘導(dǎo)效應(yīng)?其傳遞有哪些特點?最常見的共羯體系有哪些?什么叫共羯效應(yīng)?其強度和哪些因素有關(guān)?傳遞方式和誘導(dǎo)效應(yīng)有何不同?H2O , OH RSH + NH 2CN-HX在芳環(huán)的親電取代反應(yīng)中,何謂活化基?何謂鈍化基?何謂鄰對位定位基?何謂間位定位基?影響芳環(huán)上親電取代反應(yīng)鄰對位產(chǎn)物比例的因素有哪些?如何影響?寫出下列化合物環(huán)上氯化時可能生成的主要產(chǎn)物,并指出每一情況中氯化作用比苯本身的氯化,是快還是慢:BrCOOC2H5CH 2cNNHC

5、OCH 3OCH32.24CC13C(CH3)3COCH32.25用箭頭示出下列化合物在一硝化時主產(chǎn)物中硝基的位置:C(CH 3)3CH3CH3CH3CF3FNOCHCHNOCHNHCOCHCH3SO3 HNCCOCH2.262.2.1920有沿 鍵傳遞,且位置越遠影響越弱這一特性的電子效應(yīng)是(1)誘導(dǎo)效應(yīng)(2)共羯效應(yīng)(3)超共羯效應(yīng)O2.21具有沿 鍵傳遞,且和位置沒有關(guān)系這一特性的電子效應(yīng)是O2.2.2.2.2.2.2.2.2223242526272829(1)誘導(dǎo)效應(yīng)(2)共羯效應(yīng)(3)超共羯效應(yīng)吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)以 表示。(1) T(2) +I給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)以 表示。(1) 4(2)

6、 +I超共羯效應(yīng)一般為。(1)給電子(2)吸電子列元素中,的吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)最大。2.2.3031(1) F(2) Cl(3) Br列元素中,的給電子的共羯效應(yīng)最大。(4) I2.2.3233(1) F(2) Cl下列基團中,的給電子的共羯效應(yīng)最大。BrI2.2.3435(1) O(2) -OR(3)下列基團中,的給電子的共羯效應(yīng)最大。6+R2(4) HOH2.2.3637(1) 8-(2) -SR(3)下列基團中,的超共羯效應(yīng)最大。6+R2(4) 8H2.2.3839(1) CH3(2) CH2R下列溶劑中,是極性溶劑。(3) CHR2(4) CR32.2.4041(1)正己烷(2)叔丁醇(

7、3)苯(4)下列溶劑中,是非極性溶劑。二甲基甲酰胺2.2.2.2.42434445(1)甲醇(2)環(huán)己烷(3)下列溶劑中,是非質(zhì)子性溶劑。(1)水(2)苯(3)苯甲醇下列溶劑中,是質(zhì)子性溶性。二甲基甲酰胺(4)乙酸(4)水2.46(1)乙醛(2)乙醇(3)丙酮(4)二甲亞碉對反應(yīng)有利。SO2NH 22. 47化過渡態(tài)的電荷密度大于起始原料時,溶劑的極性2. 48(1)減少(2)增加2.49當(dāng)活化過渡態(tài)的電荷密度少于起始原料時,溶劑的極性對反應(yīng)有利。2.50(1)減少(2)增加2.51在脂肪族親核取代反應(yīng)中,當(dāng)產(chǎn)物的構(gòu)型發(fā)生翻轉(zhuǎn)時,是2.52(1) Sn1Sn22.53在脂肪族親核取代反應(yīng)中,當(dāng)

8、增加親核試劑的濃度時,反應(yīng)速度加快,該反應(yīng)是2.54(1) Sn1Sn 22.55在脂肪族親核取代反應(yīng)中,當(dāng)增加親核試劑的濃度時,對反應(yīng)速度無影響,該反應(yīng)是2.56Sn22.57在脂肪族親核取代反應(yīng)中,當(dāng)加入NaN3時,反應(yīng)速度加快,該反應(yīng)是2.58(1) SN1SN22.59在脂肪族親核取代反應(yīng)中,當(dāng)加入NaN3時,對反應(yīng)速度無影響,該反應(yīng)是2.602.61(1) SN1基團的堿性越SN2,就越容易離去。2.62(1)強(2)弱2.63在親核取代反應(yīng)中,常常存在反應(yīng)的競爭。2.64(1)加成反應(yīng)(2)消除反應(yīng)(3)縮合反應(yīng)2.65當(dāng)芳環(huán)上存在時,芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)的速度加快。2.66(1)

9、鄰對位定位基(2)間位定位基(3)活化基(4)鈍化基2.67當(dāng)芳環(huán)上存在時,芳環(huán)上的親核取代反應(yīng)的速度加快。2.68(1)給電子基(2)吸電子基2.69在芳環(huán)的親電取代反應(yīng)中,Cl取代基是2.70(1)活化基鈍化基2.71在芳環(huán)的親電取代反應(yīng)中,Br取代基是2.72(1)活化基鈍化基2.73在芳環(huán)的親電取代反應(yīng)中,當(dāng)已有取代基的體積越大時,得到的產(chǎn)物就越少。2.74(1)鄰位對位2.75在芳環(huán)的親電取代反應(yīng)中,當(dāng)親電試劑的體積越大時,得到的產(chǎn)物就越少。2.76(1)鄰位(2)對位2.77排出下列各組化合物在用混酸硝化時活性遞增的順序:2.3CO2CH 3CH33CH3CH32.792.802.

10、812. 82CO2CH 3C2H 5CO2CH3CO 2CH 3OCH 3CO 2CH 3C6H5NMe2CO2CH3CO2CH 3 (1)CH 3NO2C6H5OC2H5CO2CH3CH3CO2CH3(2)C6H5NHCOCH 3CO 2CH 3CO 2CH 3CO2CH3C6H5NO2 (4)CO 2CH 3I -, CO2CH3CH 3OCH 3CH 3CH32. 83 C6H5OCOCH3 (1)C6H5COCH3(2)C6c5Cl 第三章鹵化芳環(huán)環(huán)上鹵化和側(cè)鏈鹵化有何異同點?對苯環(huán)進行鹵化時,為何單鹵化時總是得到一鹵和二鹵,甚至三鹵代物的混合物?為了主要得到一鹵代物應(yīng)采取什么措施?

11、苯環(huán)的碘代與氯代和漠代相比有何特殊性?據(jù)此,應(yīng)采取什么措施?苯環(huán)上的氟代與氯代及漠代相比有何不同?常用什么方法來制備氟化物?完成下列反應(yīng):(主產(chǎn)物)(唯一產(chǎn)物)其它試試劑任選3.7 試從 0)-N9H 3)2合成其它試試劑任選熟知氯化亞碉,三氯化磷,五氯化磷和氧氯化磷的特性,及其在置換不同類型羥基的用途。寫出氯化亞碉、三氯化磷和五氯化磷置換羥基的反應(yīng)式,以及它們的特點和使用的范圍鹵素互換制備鹵代烷的方法主要用途是什么?對所用溶劑有何要求?在用I2進行的碘化反應(yīng)中,常加入 ,以促進反應(yīng)的進行(1)還原劑(2)縛酸劑(3)氧化劑在下列鹵化劑中, 最活潑。(1) C12(2) Br2(3) I2在下

12、列漠化劑中,較活潑。(1) NBS(2) Br2在下列碘化劑中,較活潑。(1) I Cl(2) I2在氟化物的制備中,常用 。(1)直接氟化法(2)鹵原子交換法(3)電解氟化法在下列試劑中,不是氯化試劑。(1) SOC12(2) HCl(3) CI2(4) PdCl2在下列試劑中,不能把羥基置換成氯。(1) SOC12(2) PC13(3) HCl(4) CI2芳煌側(cè)鏈的鹵取代反應(yīng)是 機理。(1)自由基型(2)離子型下列基團中,可以通過簡單的反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯。(1) tOOEt(2) HNH2(3) 603H(4) tHO在下列基團中, 的a位不能進行鹵取代反應(yīng)。(1)醛基(2)羥基(3)酯基(4

13、)睛基3.31在精細產(chǎn)品的合成中,氟化物的制備常用3.32(1)直接氟化(2)鹵原子交換反應(yīng)電解氟化3.33下列基團中,無法通過簡單的反應(yīng)轉(zhuǎn)換為氟O3.34(2) 8OCH33.35在下列反應(yīng)中,不能通過(3) a弓I入鹵素。(4)小IH23.36(1)取代反應(yīng)(2)置換反應(yīng)(3)加成反應(yīng)(4)縮合反應(yīng)3.373.38O2NClNO2O2NFNO23.393.403.41N H2CH 3CH 3N 2+ ClCHCl3.423.43SOCl 2 , Pyi O - CH20H3.443.45CH 31 mol Br 2 , HBr3.473.483.493.463.503.51CB3O 2NC

14、H 3OCl3.523.53請從給定的原料合成給定的產(chǎn)物,其它試劑任選。CH 36O 2NCF33.543.55CH 3CH3CH 33.56寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物,并解釋其原因:3.573.583.59 (1)這是什么反應(yīng)?(2)用什么作催化劑? (3)請寫出該反應(yīng)的機理(4)如果在氫氧化鈉存在下反應(yīng),會得到什么產(chǎn)物?3.603.613.623.633.643.653.66OCH 2cH2cCH 3(1)這是什么反應(yīng)?現(xiàn)什么情況?CH 3Br2Och 2ch Cch 3 Br(2)該反應(yīng)應(yīng)在什么條件下進行?NO 2(1)這是什么反應(yīng)?要增加主產(chǎn)物的收率,CH =CH CH 3(1)這是什么反應(yīng)?

15、物?(2)極性溶劑使反應(yīng)變快還是變慢,可加入什么試劑?Br2Br I CH CH CH 3Br(3)主要的副產(chǎn)物是什么?(4)如果在鑄鐵反應(yīng)器中進行,會出為什么?(3)如果反應(yīng)在甲醇中進行,會生成什么副產(chǎn)物?(2)應(yīng)采用什么催化劑?(3)主要的副產(chǎn)物是什么?(4)如果該反應(yīng)在光照下進行,會得到什么產(chǎn)CHCOORCOORCH 3第四章磺化和硫酸化反應(yīng)4.1目前工業(yè)上常用的磺化劑有哪些?4.2影響磺化反應(yīng)的主要因素有哪些?4.3有哪幾種主要磺化法?各有何特點?4.4磺化的副反應(yīng)有哪些?如何減少?4.5舉例說明分離磺化產(chǎn)物的幾各方法。4.6何謂 值?當(dāng)芳環(huán)上有活化取代基時,磺化的值可小些,為什么?4

16、.7排出下列各組化合物用濃H 2SO4磺化時活性遞增的順序:CH3CH3NHCH3CHCOOHClCOOHCH3NOCOOHCHCOOH4.84.94.104.114.124.134.144.15ClClClClCl下列化合物中,.不是磺化試劑。(1) SO3(2) H 2SO4 SOCl2 ClSO3H在磺化試劑中,最活潑。(1) SO3 H2SO4(3) ClSO3H在磺化反應(yīng)中,用(1) SO3作為磺化劑可直接得到芳磺酰氯。 H2SO4(3) ClSO3H在芳煌的親電取代反應(yīng)中,(1)酰化反應(yīng)是可逆反應(yīng)。(2)磺化反應(yīng)(3)氯化反應(yīng)(4)硝化反應(yīng)4.16在芳煌的親電取代反應(yīng)中,溫度的變化

17、對的產(chǎn)物的分布影響較大。(1)?;磻?yīng)(2)磺化反應(yīng)(3)氯化反應(yīng)(4)硝化反應(yīng)在芳煌的取代基中,可用稀酸進行水解除去。(1)氯 (2)硝基 (3)磺基 (4)烷基和甲苯反應(yīng)可得到對甲苯磺酰氯。(1) H2SO4(2) SO3(3) ClSO3H(4) H2SO4 SO3在用SO3所進行的磺化反應(yīng)中, 應(yīng)用范圍較廣。(1)氣體SO3法(2)液體SO3法(3) SO3+溶劑法(4) SO3絡(luò)合物法在用濃硫酸所進行的磺化反應(yīng)中,加入 可抑制碉的生成。(1) NaCl(2) Na2SO4(3) Na2SO3(4) NaBr通過親核置換引入磺基的方法是 。(1)發(fā)煙硫酸磺化法(2)氯磺酸磺化法(3)烘

18、焙磺化法(4)亞硫酸鹽磺化法4.284.29H 2SO 4C 6H 64.30 (1)這是什么反應(yīng)?(2)除硫酸外,還可采用什么試劑?(3)在什么條件下產(chǎn)物中的磺基可以脫去?(4)列出二種主要的副反應(yīng)。(5)如果要得到磺酰氯,應(yīng)用什么試劑?4.31H2SO4CH3SO3H第五章硝化反應(yīng)了解均相及非均相硝化的動力學(xué)。談?wù)劮蔷嘞趸瘎恿W(xué)對生產(chǎn)的指導(dǎo)意義。影響硝化反應(yīng)的主要因素和硝化常見的副反應(yīng)各有哪些?為什么混酸硝化法用得最普遍?配制混酸須考慮哪些問題?何謂混酸的硫酸脫水值?其大小說明什么?為什么亞硝化反應(yīng)遠不如硝化反應(yīng)應(yīng)用廣泛?其適用于何種中間體的制備?和硝化反應(yīng)相比,磺化反應(yīng)有何特點?試排出

19、下列各組化合物用混酸硝化時的活性遞增順序,并簡要說明理由:C6H 5BrC 6H 6C6H5OC2H 5C 6H5cOCH3C6H5NO2(3)C6H5NHCOCH306H5CF3C6H5N(CH3)206H5002H5BrBrCl .12C2H5在芳煌的硝化中,是用得最多的硝化方法。(1)稀硝酸硝化法(2)混酸硝化法 (3)硝母鹽硝化法(4)濃硝酸硝化法在芳煌的硝化反應(yīng)中,混酸和被硝化物的重量比,叫 5.12(1)硫酸脫水值 廢酸”濃度 (3)相比 (4)硝酸比在芳煌的硝化反應(yīng)中,硝酸和被硝化物的摩爾比,叫 。(1)硫酸脫水彳1(2)廢酸”濃度 (3)相比 (4)硝酸比混酸硝化終了時,廢酸中

20、硫酸和水的計算重量之比,叫 。(1)硫酸脫水值(2)廢酸計算濃度(3)廢酸”濃度硝化終了時,廢酸中硫酸的計算濃度叫 。(1)硫酸脫水值(2)廢酸計算濃度(3)廢酸”濃度在以甲苯為原料時進行磺化和硝化時,為什么溫度對磺化的產(chǎn)物分布有很大影響,而對硝化的產(chǎn)物分布幾乎無影響?在對取代芳煌進行磺化和硝化反應(yīng)時,磺化中得到的對位產(chǎn)物比硝化中多,為什么?(1)這是什么反應(yīng)?(2)其動力學(xué)存在哪三種模型?(3)最常見的副反應(yīng)是什么?(4)在反應(yīng)中應(yīng)注意什么? ( 5)還可以用什么試劑?5.23請從給定的原料(箭頭前)制備給定的產(chǎn)物(箭頭后),要求選擇合適的路線,使異構(gòu)體等副產(chǎn)物最少:第六章還原在鐵粉作還原劑

21、時,常用的供質(zhì)子劑是什么?通常加入少量鹽酸起什么作用?影響鐵粉還原的因素有哪些?在堿性介質(zhì)中用鋅粉還原硝基物為何要嚴(yán)格控制反應(yīng)條件?在堿性介質(zhì)和酸性介質(zhì)中,用鋅粉還原硝基有何不同?分別寫出得到的產(chǎn)物,并解釋之常用的含硫負離子還原劑有哪些?它們主要用于還原什么基團?一個化合物全部或部分地得到電子,稱該化合物發(fā)生了 (4)氧化反應(yīng)(1)磺化反應(yīng)(2)加成反應(yīng)(3)還原反應(yīng)在下列還原劑中,的還原能力最強。(1)LiAlH 4(2) LiBH 4(3) KBH 4(4) NaBH 4用NaBH4進行還原的機理是。6.10(1)負氫轉(zhuǎn)移還原(2)電子傳遞還原(3)催化加氫還原6.11CCH2CH2COO

22、CH3H 2NNH 2 , H 2O,KOH140 160 C6.136.14CH 3C OOCH 3COO6.156.16EtOH6.176.18CH 3O OCCO OHCH 3OOCC H 20H6.196.20NaBH 4NM e26.216.22O2N 。 COOCH3O2NCH2O HpH值非常重要?其對產(chǎn)物分布有什么影響?在用金屬,如鐵、鋅對硝基進行還原時,為什么溶液的在用NaBH4和LiAlH 4所進行的還原反應(yīng)中,通過什么方法可以降低或提高它們的還原能力?請從給定的原料(箭頭前)制備給定的產(chǎn)物(箭頭后),要求選擇合適的路線,使異構(gòu)體等副產(chǎn)物最少:CH3CH 36.266.27

23、催化氫化有何優(yōu)點和不足?什么是催化劑的活性和選擇性?二者的關(guān)系如何?催化劑的活性與哪些因素有關(guān)?氫化反應(yīng)的速度和哪些因素有關(guān)?常用的加氫反應(yīng)的催化劑有哪些?它們的制備方法有哪幾種?骨架模可用于哪些化合物的還原?其使用要注意什么?催化氫化常用 作為催化劑。(1) KI (2) Pd/C (3)三氧化銘的叱咤絡(luò)合物(4)乙酸鉆下列化合物中,不是催化氫化的催化劑。(1) Pd/C (2) CrO3(3) Ni(4) CuO Cr2O3下列基團中,最易加氫。(1)醛基 (2)酮基 (3)睛基(4)竣基下列化合物中, 是易加氫。(1)芳煌(2)煥煌 (3)烯煌竣酸和氨氣及氫氣反應(yīng)轉(zhuǎn)化為胺的反應(yīng)叫 。(1

24、)氧化反應(yīng) (2)縮合反應(yīng)(3)氫化氨解(4)取代反應(yīng)談?wù)勗诩託浞磻?yīng)中,貴金屬催化劑和金屬氧化物催化劑的區(qū)別,試舉例說明。6.43 (1)這是什么反應(yīng)?(2)列出二種可用的催化劑。(3)使用這些催化劑應(yīng)注意什么?(4)如果用苯乙煥代替苯乙烯作原料,反應(yīng)變易還是變難?6.45(1)是什么反應(yīng)?(2)該反應(yīng)所用的催化劑是什么?(3)列出二種副反應(yīng)(4)如何減少這些副反應(yīng)?6.46CH2CH 2CHOCH 2CH2CH 2O H第七章氧化什么合成上多在中性堿性介質(zhì)中用高鎰酸鉀作氧化劑?寫出此種情況下的基本反應(yīng)式?7.35下面帶下劃線的甲基中,試比較高鎰酸鉀和重銘酸鈉氧化法?硝酸作氧化劑有優(yōu)缺點?結(jié)合

25、實例了解其主要應(yīng)用?為何說液相催化氧化反應(yīng)是自動氧化反應(yīng)?液相催化氧化有何優(yōu)點和不足之處?什么叫有機過氧酸?常用的過酸有哪些?在制備中有何應(yīng)用?在用化學(xué)試劑氧化時,在醛的制備中應(yīng)注意什么問題?如何控制條件得到高收率的醛?液相催化氧化中常用的催化劑是什么?和氣相催化氧化中常用的催化劑有何不同?氨氧化反應(yīng)主要用于制備什么化合物?化學(xué)試劑氧化法有何優(yōu)點?常用的氧化劑有哪些?完成下列反應(yīng):CHOCH3COOH? O2N 人*FcH3O2N- CH3一個化合物全部或部分地失去電子,稱該化合物發(fā)生了 。(1)還原反應(yīng)(2)縮合反應(yīng)(3)氧化反應(yīng)(4)氨解反應(yīng)液相空氣催化氧化的反應(yīng)歷程是一個 。(1)離子型

26、機理(2)自由基機理液相空氣催化氧化常用 作為催化劑。(1) KI Pd/C (3)過渡金屬的氧化物,如帆的氧化物(4)乙酸鉆下列化合物中,可作為液相空氣催化氧化的催化劑。(1)氧化鎰(2)環(huán)烷酸鉆(3)銅銘催化劑(4)耙/炭下列化合物中,可加速液相空氣催化氧化的速度。(2)(1)苯甲酸(2)偶氮二異丁睛(3)丙酮(4)二甲基甲酰胺氣相空氣催化氧化常用 作為催化劑。(1) KI Pd/C (3)過渡金屬的氧化物,如帆的氧化物(4)乙酸鉆芳環(huán)上的甲基經(jīng) ,可轉(zhuǎn)化為睛基,而制得芳睛化合物。(1)親核取代反應(yīng)(2)縮合反應(yīng)(3)氨氧化反應(yīng)(4)還原反應(yīng)高鎰酸鉀是常用的 o(1)還原劑 (2)親核試劑

27、(3)氧化劑 (4)催化劑把伯醇氧化為醛時,最好選用 作為氧化劑。(1)高鎰酸鉀(2)三氧化銘的叱咤絡(luò)合物(3)硝酸 (4)有機過氧化物對烯煌進行環(huán)氧化時,可選用 作為環(huán)氧化試劑。(1)高鎰酸鉀(2)三氧化銘的叱咤絡(luò)合物(3)硝酸 (4)有機過氧酸可將正位上的甲基氧化為竣基。(1) O3(2) MnO 2 KMnO 4(4) PhCOOOH可用氨氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榫?。CH3 .14O(1) CH 3C0CH 2CH3CH2CH3(4) CH 3CH2CH37.367.38CH(1) CH 2=C_2cH3CH 3O.CH 3 CH =C_CH 2cH 3 CH_3COCHO 2CH 3(4) C

28、och_7.39下列化合物中,可作為液相空氣催化氧化的促進劑。7.40(1)乙酸(2)苯甲酮(3)苯甲酸(4)三聚乙醛7.41_可將烯鍵環(huán)氧化。7.42(1) O3(2) MnO 2(3) CrO 3 PhCOOOH7.43下列化合物中,可作為液相空氣催化氧化的促進劑。7.44(1) PC13(2) NaCl(3) POCl3 NaBr7.45可將醇氧化為酸。7.46(1) O3(2) CrO 3(3) SeO2(4)PhC000H7.47下面帶下劃線的甲基中,可用氨氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榫?.373KMnO,H 2O , NaOH4C H 3cH 2 CH - CH 20 HCH 37.487.

29、49(1)這是什么反應(yīng)?(2)CH3 NO可采用什么催化劑?(3)請列出二個常見的副產(chǎn)物。(4)如何減少副產(chǎn)物的生成?7.50CH 2OHNO 2第八章重氮化和重氮鹽的反應(yīng)8.1請從給定的原料合成給定的產(chǎn)物,其它試劑任選。8.2N H2OCH 2CO O CH 2CH 38.3試分析重氮鹽水解制酚的優(yōu)點和缺點?第九章氨基化催化氨解和非催化氨解適用于什么化合物?在氨解中,為何氨比均比較大?為何環(huán)上有吸電子基存在時,氨解的活潑性增加?在環(huán)氧乙烷和氨的反應(yīng)中,為什么易得到乙醇胺,二乙醇胺和三乙醇胺的混合物?怎樣才能得到高收率的乙醇胺?熟知霍夫曼重排及其機理。何為氫化氨解,舉例說明。異氧酸酯氨解可得到

30、。(1)脂肪胺(2)酰胺(3)月尿非催化氨解適用于芳環(huán)上帶有 的芳鹵化物。(1)給電子基(2)無其它取代基(3)吸電子基芳鹵化物的催化氨解中所用的催化劑是 。(1) PdCl2(2) Cu+(3) H2SO4(4) AlCl 39.13O 2N : CO N H 21 O2N-Z-NH2O2N9.15CHO + CH 3CH 2CH 2NH 2O2N+CH = N - CH 2CH2CH 3CH 3NaOH , H 2O9.169.17OClCH 3NaN 3H 2O9.189.19ch2=chch 2Clh2nnh 29.209.21H 2O9.229.23用醛作為原料進行氫氨解時,為何難以

31、得到高收率的伯胺?9.24在芳香鹵化物的氨解中,理論氨比為2,但實際上氨比都比較大,為什么?9.25請從給定的原料合成給定的產(chǎn)物,其它試劑任選。O2N9.26H OO CN HCH 2O CH 39.27第十章煌化10.1iich2nhch 3H2N I用鹵烷對胺類進行烷基化時,為何通常要加堿?10.210.3NaOH ClCH(CH 3)2NH2完成下列反應(yīng):OH+ (CH 3)2SO4Cl + (CH 3)2CHOH10.4試從親核取代的原理來解釋為何芳磺酸酯是一種強的烷基化劑?10.510.6鹵代物分別與醇鈉和酚鈉作用生成混酸的反應(yīng),為什么通常各在無水和水溶液中進行,且伯鹵代物的產(chǎn)率最好

32、而叔鹵代物的 產(chǎn)率最差?環(huán)氧乙烷及其取代物為什么容易發(fā)生開環(huán)反應(yīng)?后者在酸和堿催化下開環(huán)所生成的主要產(chǎn)物有什么不同?為什么?請用環(huán)氧10.38丙烷來說明。10.7在下列試劑中,不是芳煌烷基化反應(yīng)的催化劑。10.8 AlCl 3(2) H 2SO4(3) Pd/C10.9在中性條件中,用硫酸二甲酯作為烷化劑,ZnCl 2最易烷基化。10.10(1)芳香胺(2)脂肪胺(3)酚羥基(4)醇羥基10.11在氫氧化鈉水溶液中,用氯代烷作為烷化劑,最易烷基化。10.12(1)芳香胺(2)脂肪胺(3)酚羥基(4)醇羥基10.13在下列化合物中,的親核性大。10.14(1)芳香族胺(2)脂肪族胺10.15在下

33、列烷化劑中,最活潑。10.16(1)氯代烷烷化劑(2)醇類烷化劑(3)芳磺酸酯烷化劑10.17不能作為芳煌C-烷化的烷化劑。10.18(1)鹵烷(2)酮(3)烯燒(4)酯10.1910.20H2N_./、CH2NH2 Me 2so 4 一 /NaOH10.21氯丙烷和正丁醇在堿性溶液中反應(yīng),寫出所生成的主產(chǎn)物和副產(chǎn)物,并解釋之。10.22寫出環(huán)氧丙烷和正辛醇分別在 H2SO4溶液和NaOH溶液中反應(yīng)所生成的主要產(chǎn)物,并解釋其原因。10.23談?wù)勗谟名u烷對羥基氧原子的烷基化反應(yīng)中,溶劑的性質(zhì)對反應(yīng)的影響。10.24寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物,并解釋其原因:OH+ Me2SO4NH 210.25pH=71

34、0.2610.27OHNH2+ Me2SO4 pH=11 , NaOH(1)這是什么反應(yīng)?還可用哪些試劑?(2)碳酸鈉起什么作用?(3)請列出主要的副產(chǎn)物。(4)如何減少副產(chǎn)物?(3)除了碳酸鈉外,10.28CH 2CH2NH 2n-BuClNa2。3C H2CH 2N H Bu- n10.29(1)這是什么反應(yīng)?(2)反應(yīng)物和試劑的配比應(yīng)是多少?(3)該反應(yīng)應(yīng)在什么條10.3010.31OCH 3件下進行?(4)如果要得到H2N應(yīng)采取什么措施?10.32H 2NOHMe 2SO 4.10.33CH 3N HOH10.34(1)這是什么反應(yīng)?一個副反應(yīng)。(2)氫氧化鈉的作用是什么?(3)是質(zhì)子

35、溶劑有利還是非質(zhì)子溶劑有利?(4)列出可能存在的10.35CH 2OH+CH 2cH 2C 1NaOHC H 20cH 2cH10.3610.37(1)這是什么反應(yīng)?產(chǎn)/CH 2OCH 3HO得到(2)反應(yīng)物和試劑的配比應(yīng)是多少?(3)該反應(yīng)應(yīng)在酸性條件還是堿性條件中進行?(4)如果,應(yīng)采取什么條件?11.5在下列?;瘎┲?較活潑。10.39H OCH 2 OHMe 2SO 4- CH 20HCH 3O 10.40(1)這是什么反應(yīng)?(2)氫氧化鈉起什么作用?(3)請寫出反應(yīng)的機理。 (4)如果該反應(yīng)在硫酸中進行,會得到什么產(chǎn)物?10.41CH2cH_CH3、ONaOHCH 3cH2cH20H

36、CH2CHCH2OCH2CH2CH3 Oh10.42何謂傅-克反應(yīng)?常用的催化劑有哪些?哪一種用得最多?10.43傅-克烷化反應(yīng)有何特點?此特點在合成上有何指導(dǎo)意義?10.44在芳煌的單烷基化中,得到的多烷基芳燒副產(chǎn)物該怎樣處理?其依據(jù)是什么?10.4510.46Cl 二CH 3CHO , KOHCHO 10.4710.4810.49OHbOHCM e310.5010.51CH 3C 12 H 25 Cl0cH 3 -ACT10.52NH 2NH2CM e?I 310.53(1)這是什么反應(yīng)?(2)該反應(yīng)所用的催化劑有哪些?(3)如果在240 C下進10.5410.55行,會彳NH 210.5

37、6,應(yīng)采取什么措施?10.5710.58(1)這是什么反應(yīng)?OH(2)該反應(yīng)所用的催化劑有哪些?(3)如果在高溫中長時間進行,會得到什么產(chǎn)物?(4)如果10.59,要采取什么措施?10.60第十一章11.111.211.311.4要得到OH?;疨r-i在N-?;磻?yīng)中,為何用竣酸作酰化劑時,反應(yīng)常在酸性條件下進行,而用酰氯作?;瘎r,卻常在堿性條件下進行?完成下列反應(yīng):H2NOHH2NOHH 2NOHOCOCH 3CH3CONH在下列?;瘎┲?(1)酰類?;瘎┳罨顫?。(2)酰氯?;瘎?3)酸酊?;瘎?1.6(1)脂肪竣酸酰化劑(2)芳香竣酸?;瘎?1.7脂肪胺在用酰氯進行酰化時,往往要加入堿,

38、是因為11.8(1)脂肪胺的親核性弱(2)酰氯的?;钚匀?3)反應(yīng)中有氯化氫氣體放出11.9光氣和脂肪胺反應(yīng),可得到除了外的產(chǎn)物。11.10(1)氨基甲酸酯(2)異鼠酸酯月尿(4)酰胺11.11下列反應(yīng)中,不是可逆反應(yīng)。11.12(1)芳煌的C-烷化(2)芳煌的C-?;?3)芳煌的磺化(4)酚的竣化11.1311.14N M e2 +OH C N M e2POCl11.15(1)這是什么反應(yīng)?N H 2 RCOClNaOH11.16(2)氫氧化鈉起什么作用?(3)氫氧化鈉是一次性加入,還是逐步加入?NHCO R(4)為什么?11.1711.1811.1911.2011.2111.2211.2

39、311.2411.2511.2611.2711.2811.2911.3011.3111.3211.3311.3411.3511.3611.3711.3811.3911.4011.4111.4211.4311.44傅-克酰化反應(yīng)的?;瘎┯心男砍S谜邽楹?試比較傅-克?;屯榛磻?yīng)?在用酰氯對芳環(huán)進行酰化時,所用的AlCl 3的量應(yīng)是(1)催化量1倍多(3) 2倍多(4) 3倍多在用酸酊對芳環(huán)進行酰化時,所用的AlCl 3的量應(yīng)是(1)催化量1倍多(3) 2倍多(4) 3倍多完成下列反應(yīng):.:夕NHCOCH 3 + ClCH 2 COClAlCl 3 , CS 2回流在用竣酸酊對芳煌進行Friedel-Crafts?;磻?yīng)時,催化劑 AlCl 3的用量為什么要比芳煌多2倍多?在直接酯化法中,醇或酚及竣酸的結(jié)構(gòu)對酯化有何影響?在直接酯化中,如何提高酯的收率?在用竣酸酊法進行酯化時,為何酸性催化劑的活性一般比堿性催化劑為強?用酰氯法酯化有何優(yōu)點和缺點?為何脂肪族酰氯的活性通常比芳香族酰

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