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文檔簡介
1、IIIA,IVA,VA族主要內(nèi)容總結(jié)1由1個氫原子和2個硼原子共用2個電子構(gòu)成的鍵,稱“三中心二電子”鍵,也稱為氫橋。BBHHHHHH1 B2H6的結(jié)構(gòu)與O2 和H2O的反應(yīng):B2H6(g) +3O2(g)B2O3(s) + 3H2O(g)B2H6+6H2O2H3BO3 + 6H2一、硼族元素(IIIA族):B原子采取sp3不等性雜化2B:sp2雜化, O與H之間有鍵,同時O與另一個H3BO3分子中H組成氫鍵,形成片層結(jié)構(gòu), 層與層之間以分子間力聯(lián)系在一起。2 H3BO31)結(jié)構(gòu):3= 5.8010-10(2)H3BO3是Lewis酸,是一元酸,酸性弱OHOHOHB 2OOHBOHOHOH H
2、在硼酸水溶液中加入某些多元醇(如丙三醇) ,硼酸的酸性將大大增強(qiáng),可以采用酸堿中和滴定法定量分析硼酸。4Na2B4O7 + CoO= 2NaBO2Co(BO2)2BX3 是典型的強(qiáng)的路易斯酸,如:BF3(g) NH3 H3NBF3BX3水中發(fā)生強(qiáng)烈水解:BCl33H2OH3BO33HCl鋁熱劑(鋁熱還原法)2Al + Fe2O3 Al2O3 + 2Fe兩性:Al(OH)3 NaOH NaAl(OH)4 3 幾個典型的反應(yīng):5碳酸鹽:銨和堿金屬(除鋰外)的均易溶于水, 其它均難溶于水;1 碳的含氧酸及鹽的溶解性二、 碳族元素(IVA族)碳酸氫鹽:均溶于水,銨和堿金屬溶解度較低2 碳的含氧酸及鹽的
3、熱穩(wěn)定性(a)碳酸鹽碳酸氫鹽碳酸(b) 正鹽中:過渡金屬堿金屬堿土金屬 同一周期(c)同一族金屬的碳酸鹽穩(wěn)定性從上到下增加 63 Al3+、Fe3+、Cr3+ 等與CO32-生成氫氧化物,如: 2Fe3+ + 3CO32+ 3H2O 2Fe(OH)3 + 3CO2常溫下 SiO2 對于鹽酸、硫酸等顯惰性。 (1)與 HF 作用 SiO2 + 4 HF SiF4 + 2 H2O SiO2 + 6 HF H2SiF6 + 2 H2O(2)與強(qiáng)堿的作用 SiO2 + NaOH Na2SiO3 + H2O SiO2 + Na2CO3 Na2SiO3 + CO24 SiO2性質(zhì):7酸堿性規(guī)律如下:同一元
4、素高氧化值酸性低氧化值酸性同族酸性,堿性相對而言,Pb(OH)2堿性最強(qiáng), (H2SnO3)酸性最強(qiáng)。Sn(OH)45 鍺、錫、鉛氧化物、氫氧化物PbO2 的氧化性: 5 PbO2 +2 Mn2+ +4 H+ 5 Pb2+ + 2 MnO4 + 2H2OPbO2 + 4 HCl PbCl2 + Cl2 + 2 H2O8Sn4+ + Sn 2Sn2+ SnCl2 + H2O Sn(OH)Cl+ HCl 目的:1 加HCl防止Sn2水解2 加Sn粒防止SnCl2氧化6 配制 SnCl2 溶液時要加鹽酸和錫粒 SnCl2 + 2HgCl2 SnCl4 + Hg2Cl2(白色) SnCl2 + Hg2
5、Cl2 SnCl4 + 2Hg(黑色) SnCl2的鑒定:9Sn(II) Sn(IV) Pb(II) SnS SnS2 PbS HCl 溶(6mol.L-1, 熱) 溶(6mol.L-1, 熱) 溶(濃)Na2S2 溶 不 溶 不 溶 Na2S 不 溶 溶 不 溶(NH4)2S 不 溶 溶 不 溶 NaOH不 溶 溶 不 溶7 Sn、Pb硫化物的溶解性:硫化物10Mg3N2 +6H2O 3Mg(OH)2+ 2NH32NH4Cl+Ca(OH)2 CaCl2+2NH3+2H2O1 實(shí)驗(yàn)室制取NH3的反應(yīng)(2)取代反應(yīng) 2 Na + 2 NH3 2 NaNH2 + H22 NH3的化學(xué)性質(zhì):(1)配
6、位反應(yīng) Ag+ + 2 NH3 = Ag(NH3)2+ (3)氨解反應(yīng)(4)氧化反應(yīng) 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O 2 NH3 + 3 CuO N2 + 3 Cu + 3 H2O 2 NH3 + HgCl2 Hg(NH2)Cl + NH4Cl 三、氮族元素(VA族)11有氧化性,又有還原性2HNO2 2I2H 2NO I2 2H2O(鑒別NO2)2MnO4 5NO2 6H 2Mn2+ 5NO3 3H2O4 亞硝酸及其鹽的氧化還原性N的含氧化合物3 N的其它氫化物 結(jié)構(gòu)2HNO2 H2O + N2O3 亞硝酸的不穩(wěn)定性:H2O + NO + NO2(溶于水呈天藍(lán)色)3HNO
7、2 HNO3 + 2NO+H2O低溫:加熱:12硝酸與金屬作用:A) 鈍化:Fe,Cr,Al,Ni等活潑的金屬和冷濃硝酸作用B) Sn,As,Sb,Mo,W等和濃硝酸作用,生成含水的氧化物或含氧酸C) 其余金屬與硝酸作用都生成可溶性的硝酸鹽。5 硝酸及其鹽相同濃度的硝酸,與之反應(yīng)的金屬越活潑,硝酸被還原的程度也越大。硝酸越稀,硝酸本身被還原的程度越大。3 Pt + 4 HNO3 + 18 HCl 3 H2PtCl6 + 4 NO + 8 H2O Au + HNO3 + 4 HCl HAuCl4 + NO + 2 H2O非金屬含氧酸 NO H2OE) HNO3非金屬 產(chǎn)物?D) HNO3惰性金屬
8、 13 硝酸鹽分解產(chǎn)物與金屬的活潑性有關(guān)6 硝酸鹽的分解 (1)位于Mg以前(不包括Li、Be和Mg)的堿金屬和堿土金屬,加熱分解放出O2,生成亞硝酸鹽,如:(2)位于Mg和Cu之間(包括Li、Be 、Mg和Cu)的硝酸鹽,加熱分解放出NO2和O2,生成相應(yīng)金屬氧化物,如:(3)位于Cu以后(不包括Cu)的硝酸鹽,加熱分解放出NO2和O2,生成相應(yīng)金屬,如:(4)若硝酸鹽的陽離子有還原性,在分解過程中,陽離子常被氧化 。2NaNO3 2NaNO2+O22Zn(NO3)2 2ZnO+4NO2+O22AgNO3 2Ag+2NO2+O22NH4NO3 2N2 + O2+ 4H2O30014硝酸鹽的水
9、溶液在中性時幾乎沒有氧化性,只有在酸性介質(zhì)中才有氧化性。7 硝酸鹽的氧化還原性NO + 3Fe2+ + 4H+ 3Fe3+ + NO + 2H2O NO + FeSO4 Fe(NO)SO4 棕 色可利用棕色環(huán)實(shí)驗(yàn)鑒定硝酸根離子。15H3PO2(次)H3PO3(亞)H3PO4(正) +1 +3 +58 磷的含氧酸及其鹽 PHOOHHPHOO OHHPHOO OHOH1) 分類:-H2OOPHOOPHOO OOHPO OHOH16 磷的含氧酸的酸性大小次序?yàn)椋℉PO3)n H4P2O7 H3PO2 H3PO3 H3PO4 同一氧化數(shù)的含氧酸中,聚合度越高,酸性越強(qiáng),但亞磷酸和次磷酸的酸性強(qiáng)于正磷酸
10、。 2) 酸性大小次序 受強(qiáng)熱脫水,沒有自身的沸點(diǎn) 幾乎沒有氧化性 磷酸根離子有很強(qiáng)的配合性(掩蔽Fe3+)3) H3PO417 溶解性: 磷酸二氫鹽 磷酸一氫鹽 磷酸鹽 酸堿性: 正磷酸鹽在水中發(fā)生水解反應(yīng) Na3PO4 溶液顯堿性 pH 12 Na2HPO4 溶液顯弱堿性 pH = 9-10 NaH2PO4 溶液顯弱酸性 pH = 4-5 4) 正磷酸鹽 穩(wěn)定性:磷酸正鹽磷酸一氫鹽磷酸二氫鹽18PO43-的鑒定鉬酸銨試劑 PO43-+12MoO42-+24H+ +3NH4+ (NH4)3PO412MoO36H2O +6H2O (黃色) 正磷酸鹽、偏磷酸鹽和焦磷酸鹽鑒別:AgNO3 和蛋清溶
11、液 AgNO3PO43-Ag3PO4(黃色)AgNO3P2O72-Ag4P2O7(白色)AgNO3PO3-AgPO3(白色)蛋白質(zhì)水溶液白色沉淀5) 正磷酸鹽、焦磷酸鹽的鑒別:8 磷的鹵化物 水解性PCl3 + 3 H2O H3PO3 + 3 HCl PCl5+ 4 H2O H3PO4 + 5 HCl 199 AsH3的性質(zhì): (2) 2AsH3 2As + 3H2523K 缺氧(1) 2AsH3 3O2 As2O3(S)+ 3H2O自燃 馬氏驗(yàn)砷法:As2O3 +6Zn +12HCl 2AsH3 + 6ZnCl2 + 3H2O 2AsH3 2As + 3H2 缺氧黑亮的砷鏡 古氏(Gutze
12、it)試砷法 :2 AsH3 + 12 AgNO3 + H2O As2O3 +12 HNO3 +12Ag 2010 氧化物(+3,+5) As2O5 Sb2O5 Bi2O5 酸性(中強(qiáng)) 酸性(弱) 酸性(弱) 酸性減弱氧化物 As2O3 Sb2O3 Bi2O3酸堿性 兩性偏酸 兩性偏堿 堿性酸性增強(qiáng)As2O5 + 6NaOH 2Na3AsO4 + 3 H2O2111 砷、銻、鉍的氫氧化物和含氧酸 H3AsO3 Sb(OH)3 Bi(OH)3 兩性(偏酸) 兩性(偏堿) 弱堿 H3AsO4 HSb(OH)6 HBiO3 三元中強(qiáng)酸 一元弱酸 尚未得到純態(tài)酸性,氧化性氧化性 酸性2Mn2+ + 5BiO3- + 14H+ ?22易水解 AsCl3 + 3H2O H3AsO3 + 3HCl SbCl3 + H2O SbOCl + 2HCl BiCl3 + H2O
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