石墨電極的生產(chǎn)工藝流程和質(zhì)量指標(biāo)的及消耗原理

1、目錄一、石墨電極的原料及制造工藝二、石墨電極的質(zhì)量指標(biāo)三、電爐煉鋼簡(jiǎn)介及石墨電極的消耗機(jī)理石墨電極的原料及制造工藝石墨電極是采用石油焦、針狀焦為骨料，煤瀝青為粘結(jié)劑，經(jīng)過混捏、成型、焙燒、浸漬、石墨化、機(jī)械加工等一系列工藝過程生產(chǎn)出來的一種耐高溫石墨質(zhì)導(dǎo) 電材料。石墨電極是電爐煉鋼的重要高溫導(dǎo)電材料，通過石墨電極向電爐輸入電能， 利用電極端部和爐料之間引發(fā)電弧產(chǎn)生的高溫作為熱源，使?fàn)t料熔化進(jìn)行煉鋼。其 他一些冶煉黃磷、工業(yè)硅、磨料等材料的礦熱爐也用石墨電極作為導(dǎo)電材料。利用 石墨電極優(yōu)良而特殊的物理化學(xué)性能，在其他工業(yè)部門也有廣泛的用途。 生產(chǎn) 石墨電極的原料有石油焦、針狀焦和煤瀝青石油焦是石

2、油渣油、石油瀝青經(jīng)焦化后得到的可燃固體產(chǎn)物。色黑多孔，主要元 素為碳，灰分含量很低，一般在0.5%以下。石油焦屬于易石墨化炭一類，石油焦在化 工、冶金等行業(yè)中有廣泛的用途，是生產(chǎn)人造石墨制品及電解鋁用炭素制品的主要 原料。石油焦按熱處理溫度區(qū)分可分為生焦和煅燒焦兩種，前者由延遲焦化所得的 石油焦，含有大量的揮發(fā)分，機(jī)械強(qiáng)度低，煅燒焦是生焦經(jīng)煅燒而得。中國(guó)多數(shù)煉 油廠只生產(chǎn)生焦，煅燒作業(yè)多在炭素廠內(nèi)進(jìn)行。石油焦按硫分的高低區(qū)分，可分為高硫焦（含硫1.5%以上）、中硫焦（含硫0.5%-1.5%）、 和低硫焦（含硫0.5%以下）三種，石墨電極及其它人造石墨制品生產(chǎn)一般使用低硫焦生 產(chǎn)。針狀焦是外觀具

3、有明顯纖維狀紋理、熱膨脹系數(shù)特別低和很容易石墨化的一種 優(yōu)質(zhì)焦炭，焦塊破裂時(shí)能按紋理分裂成細(xì)長(zhǎng)條狀顆粒（長(zhǎng)寬比一般在L75以上），在 偏光顯微鏡下可觀察到各向異性的纖維狀結(jié)構(gòu)，因而稱之為針狀焦。針狀焦物理機(jī)械性質(zhì)的各向異性十分明顯，平行于顆粒長(zhǎng)軸方向具有良好的導(dǎo)電導(dǎo)熱性能，熱膨脹系數(shù)較低，在擠壓成型時(shí)，大部分顆粒的長(zhǎng)軸按擠出方向排 列。因此，針狀焦是制造高功率或超高功率石墨電極的關(guān)鍵原料，制成的石墨電極 電阻率較低，熱膨脹系數(shù)小，抗熱震性能好。針狀焦分為以石油渣油為原料生產(chǎn)的油系針狀焦和以精制煤瀝青原料生產(chǎn)的 煤系針狀焦。煤瀝青是煤焦油深加工的主要產(chǎn)品之一。為多種碳?xì)浠衔锏幕旌衔?，常溫?為

4、黑色高粘度半固體或固體，無固定的熔點(diǎn)，受熱后軟化，繼而熔化，密度為L(zhǎng)25 L豌礎(chǔ) 按其軟化點(diǎn)高低分為低溫、中溫和高溫瀝青三種。中溫瀝青產(chǎn)率為煤焦油 的54 56%。煤瀝青的組成極為復(fù)雜，與煤焦油的性質(zhì)及雜原子的含量有關(guān)，又受煉 焦工藝制度和煤焦油加工條件的影響。表征煤瀝青特性的指標(biāo)很多，如瀝青軟化點(diǎn)、 甲苯不溶物（TI）、喹琳不溶物（QI）、結(jié)焦值和煤瀝青流變性等。煤瀝青在炭素工業(yè)中作為粘結(jié)劑和浸漬劑使用，其性能對(duì)炭素制品生產(chǎn)工藝 和產(chǎn)品質(zhì)量影響極大。粘結(jié)劑瀝青一般使用軟化點(diǎn)適中、結(jié)焦值高、8樹脂高的中 溫或中溫改質(zhì)瀝青，浸漬劑要使用軟化點(diǎn)較低、QI低、流變性能好的中溫瀝青。下圖為炭素企業(yè)石墨

5、電極生產(chǎn)工藝流程圖石袖蕉 ur狀焦）E粘結(jié)刑海青）機(jī)械.加 L煅燒：炭質(zhì)原料在高溫下進(jìn)行熱處理，排出所含的水分和揮發(fā)份，并相應(yīng)提高原 料理化性能的生產(chǎn)工序稱為煅燒。一般炭質(zhì)原料采用燃?xì)饧白陨頁(yè)]發(fā)份作為熱源進(jìn) 行煅燒，最高溫度為1250-13TC。煅燒使炭質(zhì)原料的組織結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性能發(fā)生深刻變化，主要體現(xiàn)在提高了焦炭的 密度、機(jī)械強(qiáng)度和導(dǎo)電性，提高了焦炭的化學(xué)穩(wěn)定性和抗氧化性能，為后序工序奠定了基 礎(chǔ)。煅燒的設(shè)備主要有罐式煅燒爐、回轉(zhuǎn)窯和電煅燒爐。煅燒質(zhì)量控制指標(biāo)是石油焦真密度 不小于2.07必血，電阻率不大于550p Q m針狀焦真密度不小于2.12g/irn，電阻率不大于500p Q .m

6、。原料的破碎處理和配料在配料之前，須對(duì)大塊煅后石油焦和針狀焦進(jìn)行中碎、磨粉、篩分處理。中碎通常是將50mm左右的物料通過顎式破碎機(jī)、錘式破碎機(jī)、對(duì)輥破碎機(jī)等破碎設(shè)備 進(jìn)一步破碎到配料所需的0.5-20mm的粒度料。磨粉是通過懸棍式環(huán)輻磨粉機(jī)（雷蒙磨）、球磨機(jī)等設(shè)備將炭質(zhì)原料磨細(xì)到0.15皿或0.075mm 粒徑以下的粉末狀小顆粒的過程。篩分是通過具有均勻開孔的一系列篩子，將破碎后尺寸范圍較寬的物料分成尺寸范圍 較窄的幾種顆粒粒級(jí)的過程，現(xiàn)行電極生產(chǎn)通常需要4-5個(gè)顆粒料粒級(jí)和1-2個(gè)粉料粒級(jí)。配料是按配方要求，對(duì)各種粒度的骨料和粉料、粘結(jié)劑分別計(jì)算、稱量和聚焦的生產(chǎn)過程。配方的科學(xué)性適宜性和配

7、料操作的穩(wěn)定性是影響產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)和使用性能的最重要 因素之一。配方需確定5方面內(nèi)容：選擇原料的種類；確定不同種類原料的比例；確定固體原料粒度組成；確 定粘結(jié)劑的用量；確定添加劑的種類和用量。返回料的回用(生碎、石墨碎、焙燒碎)配方基本原則：球體最緊密堆積原理電極配方中最大顆粒尺寸的確定大顆粒配方混捏：在一定溫度下將定量的各種粒度炭質(zhì)顆粒料和粉料與定量的粘結(jié)劑攪拌 混合均勻，捏合成可塑性糊料的工藝過程稱為混捏?；炷蟮倪^程：干混(20-35 min)濕混(40-55 min)混捏的作用：干混時(shí)使各種原料混合均勻，同時(shí)使不同粒度大小的固體炭質(zhì)物料均勻地混合和填 充，提高混合料的密實(shí)度；加入煤瀝青后使

8、干料和瀝青混合均勻，液態(tài)瀝青均勻涂布和浸潤(rùn)顆粒表面，形成一 層瀝青粘結(jié)層，把所有物料互相粘結(jié)在一起，進(jìn)而形成均質(zhì)的可塑性糊料，有利于成型；部分煤瀝青浸透到炭質(zhì)物料內(nèi)部空隙，進(jìn)一步提高了糊料的密度和粘結(jié)性。成型：炭材料的成型是指混捏好的炭質(zhì)糊料在成型設(shè)備施加的外部作用力下產(chǎn) 生塑性變形，最終形成具有一定形狀、尺寸、密度和強(qiáng)度的生坯(或稱生制品)的 工藝過程。成型的種類、設(shè)備及所生產(chǎn)產(chǎn)品:成型方法常用設(shè)備主要產(chǎn)品模壓立式液壓機(jī)電碳、低檔次細(xì)結(jié)構(gòu)石墨擠壓臥式液壓擠壓 機(jī) 螺桿擠壓機(jī)石墨電極、方電極振動(dòng)成型振動(dòng)成型機(jī)鋁用碳磚、高爐碳 磚等靜壓等靜壓成型機(jī)各向同性石墨、異 性石墨擠壓的操作涼料：圓盤涼料

9、、圓筒涼料、混捏式?jīng)隽系确绞脚懦鰮]發(fā)份、降低至適宜溫度（90-1TC）增加粘結(jié)力，使糊料塊度均勻利于成型20-30 min裝料：壓機(jī)升擋板-分2-3次下料-410MPa壓實(shí)預(yù)壓：壓力20-25MPa，時(shí)間3-5min，同時(shí)抽真空擠壓：壓機(jī)降擋板-5-15MPa擠壓-剪切-翻入冷卻水槽擠壓的技術(shù)參數(shù)：壓縮比、壓機(jī)料室及嘴型溫度、涼料溫度、預(yù)壓壓力時(shí)間、擠壓 壓力、擠壓速度、冷卻水溫度生坯的檢查：體積密度、外觀敲擊、剖析焙燒：是炭制品生坯在填充料保護(hù)下、裝入專門設(shè)計(jì)的加熱爐內(nèi)進(jìn)行高溫?zé)崽?理,使生坯中的煤瀝青炭化的工藝過程。煤瀝青炭化后形成的瀝青焦將炭質(zhì)骨料和粉 料顆粒固結(jié)在一起,焙燒后的炭制品具

10、有較高的機(jī)械強(qiáng)度、較低的電阻率、較好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。焙燒是炭素制品生產(chǎn)的主要工序之一，也是石墨電極生產(chǎn)三大熱處理過程中的重要一 環(huán),焙燒生產(chǎn)周期較長(zhǎng)（一焙22-30天，二焙依爐型5-20天），而且能耗較高。生坯焙燒的質(zhì)量對(duì) 成品質(zhì)量和生產(chǎn)成本都有一定影響。生坯內(nèi)煤瀝青在焙燒過程中焦化，排出10%左右的揮發(fā)份，同時(shí)體積產(chǎn)生2-3%的收縮， 質(zhì)量損失8-10%。炭坯的理化性能也發(fā)生了顯著變化，由于氣孔率增加體積密度由1.70帥降為 項(xiàng)g/囑，電阻率10000 Q .m左右降至40-50 D .m，焙燒坯的機(jī)械強(qiáng)度也大為提高。二次焙燒是焙燒品浸漬后進(jìn)行再次焙燒，使浸入焙燒品孔隙中的瀝青炭化的

11、工藝過 程。生產(chǎn)體積密度要求較高的電極（除RP以外的所有品種）和接頭坯料需進(jìn)行二焙，接頭 坯料還需進(jìn)行三浸四焙或二浸三焙。焙燒爐主要爐型：連續(xù)作業(yè)-環(huán)式爐（帶蓋、不帶蓋）、隧道窯間歇作業(yè)-倒焰窯、車底式焙燒爐、箱式焙燒爐焙燒曲線及最高溫度：一次焙燒-320、360、422、480小時(shí)，1250 C二次焙燒-125、240、280 小時(shí)，700-800 C焙燒品的檢查：外觀敲擊、電阻率、體積密度、抗壓強(qiáng)度、內(nèi)部結(jié) 構(gòu)剖析浸漬是將炭材料置于壓力容器中，在一定的溫度和壓力條件下將液態(tài)浸漬劑瀝 青浸入滲透到制品電極孔隙中的工藝過程。目的是降低制品氣孔率，增加制品體積 密度和機(jī)械強(qiáng)度，改善制品的導(dǎo)電和導(dǎo)

12、熱性能。浸漬的工藝流程及相關(guān)技術(shù)參數(shù)是：焙燒坯一一表面清理一一預(yù)熱（260-380 C，6-10小時(shí)） 裝入浸漬罐 真空（8-9KPa，40-50min） 注瀝青（180-200 C） 加壓（L2-L5MPa，34小時(shí)） 返瀝青一冷卻（罐內(nèi)或罐外）浸漬品的檢查：浸漬增重率G=（W2-WW X100%一次浸漬品增重率N14%二次浸漬品增重率N9%三次浸漬品增重率N5%石墨化是指在高溫電爐內(nèi)保護(hù)介質(zhì)中把炭制品加熱到2300 C以上,使無定形亂層 結(jié)構(gòu)炭轉(zhuǎn)化成三維有序石墨晶質(zhì)結(jié)構(gòu)的高溫?zé)崽幚磉^程。平面六角網(wǎng)格層狀結(jié)構(gòu)石墨化的目的和作用：提高炭材料的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性（電阻率降低4-5倍，導(dǎo)熱性提高約10倍

13、）；提高炭材料的抗熱振性能和化學(xué)穩(wěn)定性（線膨脹系數(shù)降低50-80%）；使炭材料具有潤(rùn)滑性和抗磨性；排出雜質(zhì)，提高炭材料的純度（制品的灰分由0.5-0.8%降到0.3%左右）。石墨化過程的實(shí)現(xiàn)：炭材料的石墨化是在2300-3000 C高溫下進(jìn)行的，故工業(yè)上只有通過電加熱方式才能實(shí) 現(xiàn)，即電流直接通過被加熱的焙燒品，這時(shí)裝入爐內(nèi)的焙燒品既是通過電流產(chǎn)生高溫的導(dǎo) 體，又是被加熱到高溫的對(duì)象。目前廣泛采用的爐型有艾奇遜（Ach唧n）石墨化爐和內(nèi)熱串接0）爐。前者產(chǎn)量大、溫 差大、電耗較高，后者加熱時(shí)間短、電耗低、電阻率均勻但不好裝接頭。石墨化工藝過程的控制是通過測(cè)溫確定與升溫情況相適應(yīng)的電功率曲線進(jìn)行

14、控制，通 電時(shí)間艾奇遜爐50-80小時(shí)，LWG爐9-15小時(shí)。石墨化的電耗很大，一般為3200-4800KWh，工序成本約占整個(gè)生產(chǎn)成本的20-35%石墨化品的檢查：外觀敲擊、電阻率測(cè)試機(jī)械加工：炭石墨材料機(jī)械加工的目的是依靠切削加工來到達(dá)所需要的尺寸、 形狀、精度等，制成符合使用要求電極本體和接頭。石墨電極加工分為電極本體和接頭兩個(gè)獨(dú)立加工過程。本體加工包括鏜孔與粗平端面、車外圓與精平端面和銑螺紋3道工序，圓錐形接頭的加工 可分為6道工序：切斷、平端面、車錐面、銑螺紋、鉆孔安栓和開槽。電極接頭連接方式：圓錐形接頭連接（一吵三扣和一吵四扣）、圓柱形接頭連接、凹 凸連接（公母扣連接）加工精度的控

15、制：螺紋錐度偏差、螺紋螺距、接頭（孔）大徑偏差、接頭孔同軸度、接頭孔垂直度、電極端面平整度、接頭四點(diǎn)偏差等。用專用環(huán)規(guī)和板規(guī)等檢查。成品電極的檢查：精度、重量、長(zhǎng)度、直徑、體積密度、電阻率、預(yù)裝配合精度等。石墨電極的質(zhì)量指標(biāo)反映石墨電極質(zhì)量和使用性能的指標(biāo)主要有：體積密度d電阻率p、抗折強(qiáng)度。、彈 性模量E、熱膨脹系數(shù)a和灰分A%。根據(jù)這幾項(xiàng)指標(biāo)的差異以及原料和制造工藝的不同，國(guó) 家標(biāo)準(zhǔn)（YB/T 4088/89/90-2000）中將石墨電極分為普通功率石墨電極（RP）、高功率石墨電極（HP）、超 高功率石墨電極（1）三種。后石墨電極生產(chǎn)廠根據(jù)用戶使用需求增加了高體密石墨電極（HD）和準(zhǔn)超高石

16、墨電極（SHP）兩種。在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)基礎(chǔ)上，各企業(yè)有自己的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，客戶訂貨時(shí)也會(huì)提出自己的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。下表為方大炭素的RP、HP及UHP電極內(nèi)控質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格普通功率高功率超高功率W6300N6350W64D0NM0W6400NM0電阻率uQm不大于電極8.56.55.5接頭6.55.54.5體積密度啊不小于電極1.531.521.621.621.671.66接頭L69L73L75抗折強(qiáng)度Mpa不小于電極8.57.010.59.8110接頭15.016.020.0彈性摸量Gpa不大于電極9.312.014.0接頭14.016.018.0熱膨脹系數(shù)10J/C不大于電極2.92.41.5接頭2.82.2

17、L4體積密度是石墨電極試樣的質(zhì)量與其體積的比值，單位g/dlb體積密度越大說明 電極越密實(shí)，與強(qiáng)度、抗氧化性能是正相關(guān)，一般而言，同品種電極體積密度越大， 其電阻率也越低。提高體積密度的途徑是：調(diào)整配方、增加小粒級(jí)料和粉料用量，用真密度高的焦，使 用結(jié)焦值高的瀝青和增加浸漬次數(shù)等。電阻率是來衡量電極的導(dǎo)電能力的參數(shù)，是指電流通過導(dǎo)體時(shí)，導(dǎo)體對(duì)電流阻 力的一種性質(zhì)，數(shù)值上等于長(zhǎng)度為1m、截面積為血的導(dǎo)體在一定溫度條件下的電阻 值，單位uQ-mo電阻率越低，電極在使用中導(dǎo)電性越好、消耗就越低。降低電阻率的途徑有：使用優(yōu)質(zhì)原料，提高制品體積密度，提高石墨化溫度等。抗折強(qiáng)度是表征石墨材料的力學(xué)性能的參

18、數(shù)，也叫抗彎強(qiáng)度，是指當(dāng)外力與物 體軸線相垂直，物體受外力作用后先呈彎曲到折斷瞬間的極限抵抗能力，單位為MPa。 石墨材料的強(qiáng)度有個(gè)與其他金屬非金屬顯著不同的特點(diǎn)，其強(qiáng)度隨溫度升高而增 大，在2000-2500 C達(dá)到最高，為常溫的1.8-2倍，之后有所下降。強(qiáng)度高的電極、接頭， 在使用中越不易折斷。提高抗折強(qiáng)度的途徑是：減小配方中焦炭的粒度，提高炭質(zhì)原料強(qiáng)度，提高制品的體積 密度，減少制品內(nèi)部缺陷等。彈性模量是力學(xué)性能的一個(gè)重要方面，是衡量材料彈性形變能力的指標(biāo)，指材 料在彈性變形范圍內(nèi)，應(yīng)力和應(yīng)變的比值，單位為GPa。彈性模量越大，要產(chǎn)生一定 彈性變形所需的應(yīng)力越大，簡(jiǎn)單講，彈性模量越大材

19、料越脆，彈性模量越小材料越 柔。彈性模量的高低對(duì)電極使用起一個(gè)綜合性的作用，制品的體積密度越高越密實(shí)，彈性 模量越大，但制品的抗熱振性能越差，越易產(chǎn)生開裂掉塊。在生產(chǎn)中，往往通過配方粒級(jí) 的調(diào)整、制品體積密度的高低掌握一個(gè)比較適應(yīng)使用要求的彈性模量值。熱膨脹系數(shù)是指材料受熱后膨脹程度的度量，即當(dāng)溫度升高1c時(shí)，引起單位的 固體材料試樣在某一特定方向上的膨脹比例常數(shù)，稱為沿該方向的線膨脹系數(shù)，單 位1X10/C。在沒有特別注明之處，熱膨脹系數(shù)均指線膨脹系數(shù)，石墨電極軸向和徑 向線膨脹系數(shù)差異很大，徑向要比軸向大0.8-1倍，石墨電極質(zhì)量指標(biāo)中的熱膨脹系數(shù) 是指軸向熱膨脹系數(shù)。石墨電極的熱膨脹系數(shù)

20、是非常重要的熱學(xué)參數(shù)，數(shù)值越低，表明制品的熱穩(wěn)定性越強(qiáng)，抗 氧化性越高，表現(xiàn)在使用上反映出折斷越少，消耗越低。降低熱膨脹系數(shù)的途徑：主要由原料固有性能決定使用質(zhì)量好的原料，配方使用粒度 較大配方或增加大顆粒用量（但會(huì)使制品密度和強(qiáng)度降低）?；曳质侵钢破分谐际獾钠渌腆w元素含量。石墨電極中的灰分主要受 所用原料的灰分大小影響，石油焦針狀焦灰分較低，所以石墨電極灰分一般不超過 0.5%，灰分含量在1%以內(nèi)對(duì)煉鋼無明顯影響，但灰分中的雜質(zhì)元素會(huì)降低電極的抗氧 化性能?？篃嵴褚蜃邮潜碚骺篃嵴裥阅艿膮?shù)，抗熱振性能是材料自身的一種特性，它表述 的是承受急冷急熱的一種性能，換句話說，是材料在一定的

21、溫度梯度之下抗碎裂的 k E以 一種性能，是影響電極使用的一個(gè)很重要的綜合性的因素。K 熱震因子，w/m；。一拉強(qiáng)度，MPa；E性模量，MPa；入 熱導(dǎo)率，w/m*；a熱膨脹系數(shù)，1/KK為一相對(duì)值，該值越大，抗熱振性能就越強(qiáng)。石墨電極的K值與其 在電弧爐中的表現(xiàn)有著較高的相關(guān)性，即較高的K值，對(duì)應(yīng)于電極較低的破碎和斷裂。電爐煉鋼簡(jiǎn)介近現(xiàn)代煉鋼方法主要有轉(zhuǎn)爐煉鋼法、平爐煉鋼法和電爐煉鋼法。平爐煉鋼法已基本被 淘汰，電爐煉鋼法與轉(zhuǎn)爐煉鋼法最根本的差別在于，電爐煉鋼法是以電能作為熱源，而電 弧爐煉鋼是應(yīng)用得最為普遍的電爐煉鋼方法。我們通常所說的電爐煉鋼，主要是指電弧爐煉鋼，因?yàn)槠渌愋偷碾姞t如感應(yīng)電