工學(xué)哈工大分析化學(xué)教學(xué)課件酸堿

1、第三章酸堿滴定法 酸堿滴定法（中和滴定法）： 以酸堿反應(yīng)(水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng))為基礎(chǔ)的定量分析法 “酸度” 決定各反應(yīng)物的存在型體，影響物質(zhì)在溶液中的分布和平衡本章重點(diǎn)：（1）酸堿平衡理論（2）各類酸堿溶液的pH值計(jì)算方法（3）各類酸堿滴定曲線和指示劑的選擇 第1頁(yè)，共98頁(yè)。酸堿的定義電離理論電子理論質(zhì)子理論酸能電離出H+的物質(zhì)堿電離出OH-的物質(zhì)酸凡能接受電子的物質(zhì)堿凡能給出電子的物質(zhì)酸凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)堿凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)第2頁(yè)，共98頁(yè)。一、酸堿質(zhì)子理論酸溶液中凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)堿溶液中凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)特點(diǎn)：1）具有共軛性 2）具有相對(duì)性 3）具有廣泛性A + H+HA如：HCO

2、3既為酸，也為堿 （兩性） 如：H2O 中性分子，既可為酸，也可為堿如：第3頁(yè)，共98頁(yè)。舉例返回第4頁(yè)，共98頁(yè)。H3O+ + A-二、溶劑合質(zhì)子HA + H2O 例:HAc + H2O H3O+ + Ac-HA + SH SH2+ + A- 例: HCLO4 + HAc H2Ac+ + CLO4-水合質(zhì)子 醋酸合質(zhì)子 第5頁(yè)，共98頁(yè)。三、酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)酸堿半反應(yīng): 酸給出質(zhì)子和堿接受質(zhì)子的反應(yīng) 醋酸在水中的離解：半反應(yīng)1HAc（酸1）Ac- （堿1） + H+半反應(yīng)2H+ + H2O（堿2） H3O+（酸2）HAc（酸1） + H2O （堿2） H3O+（酸2） + Ac- （堿1） 氨

3、在水中的離解：半反應(yīng)1NH3（堿1）+ H+ NH4+（酸1） 半反應(yīng)2H2O（酸2）OH-（堿2）+ H+ NH3（堿1） + H2O （酸2） OH- （堿2） + NH4+ （酸1） 共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì)第6頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù) NH4CL的水解 (相當(dāng)于NH4+弱酸的離解) NaAc的水解（相當(dāng)于Ac弱堿的離解）NH4+ + H2O H3O+ + NH3 Ac- + H2O OH- + HAc 共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì)HAc + NH3 NH4+ + Ac- 醋酸與氨在水溶液中的中和反應(yīng)共軛酸堿對(duì)第7頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)小結(jié) ! 酸堿半反應(yīng)不可能單獨(dú)發(fā)生酸堿反應(yīng)是兩對(duì)共軛酸堿對(duì)共同作用的結(jié)果 酸堿

4、反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移 質(zhì)子的轉(zhuǎn)移是通過(guò)溶劑合質(zhì)子來(lái)實(shí)現(xiàn)的 第8頁(yè)，共98頁(yè)。溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)及其常數(shù)1水溶液中 2非水溶液中 H2O + H2O H3O+ + OH SH + SH SH2+ + S- 溶劑合質(zhì)子溶劑陰離子水的離子積第9頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)定義發(fā)生在溶劑間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移溶劑的質(zhì)子自遞 反應(yīng)該反應(yīng)的平衡常數(shù)Ks 溶劑的質(zhì)子自遞常數(shù)H2O 既能接受質(zhì)子又能給出質(zhì)子兩性物質(zhì)發(fā)生在水分子間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移水的質(zhì)子自遞 反應(yīng)第10頁(yè)，共98頁(yè)。酸堿的解離平衡（一） 一元酸堿的強(qiáng)度HA + H2O H3O+ + A-酸度常數(shù)（酸的解離常數(shù)） A-+ H2O OH- + HA 堿度常數(shù)（堿的解離常數(shù)）

5、 第11頁(yè)，共98頁(yè)。討論：Ka，給質(zhì)子能力強(qiáng)，酸的強(qiáng)度 Kb，得質(zhì)子能力強(qiáng)，堿的強(qiáng)度 共軛酸堿對(duì)HA和A- 有如下關(guān)系第12頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)（二）多元酸堿的強(qiáng)度H3PO4 H2PO4 - + H+ Ka1 Kb3 H2PO4- HPO42- + H+ Ka2 Kb2 HPO42- PO43- + H+ Ka3 Kb1 第13頁(yè)，共98頁(yè)。討論：多元酸堿在水中逐級(jí)離解，強(qiáng)度逐級(jí)遞減形成的多元共軛酸堿對(duì)中最強(qiáng)酸的解離常數(shù) Ka1對(duì)應(yīng)最弱共軛堿的解離常數(shù)Kb3 第14頁(yè)，共98頁(yè)。練習(xí)例：計(jì)算HS-的pKb值 pKb2 = pKw pKa1 = 14.007.02 = 6.98解： HS- + H

6、20 H2S + OH- 第15頁(yè)，共98頁(yè)。第三節(jié)分布曲線 一、分析濃度和平衡濃度： 分析濃度：溶液體系達(dá)平衡后，各組型體的 平衡濃度之和 平衡濃度：溶液體系達(dá)平衡后，某一型體的 濃度二、水溶液中酸堿的分布系數(shù) = 某種型體平衡濃度 / 分析濃度第16頁(yè)，共98頁(yè)。1.一元酸： HA A- + H+ 第17頁(yè)，共98頁(yè)。討論Ka一定時(shí)，HA和A-與pH有關(guān) pH，HA，A- pH pKa，HAc為主 pH = pKa，HAc = Ac- pH pKa時(shí)，Ac-為主第18頁(yè)，共98頁(yè)。練習(xí)例：計(jì)算pH=5.0時(shí)，HAc溶液（0.1000mol/L） 中HAc和Ac-的分布系數(shù)及平衡濃度解：第1

7、9頁(yè)，共98頁(yè)。2.二元酸：H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+第20頁(yè)，共98頁(yè)。討論Ka一定時(shí)，0 ，1和2與H+ 有關(guān) pH pKa1，H2C2O4為主pH = pKa1， H2C2O4 = HC2O4-pKa1 pH pKa2 ， HC2O4-為主pH = pKa2， HC2O4- = C2O42-pH pKa2，C2O42-為主第21頁(yè)，共98頁(yè)。3.多元酸：H3PO4 H2PO4 - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ HPO42- PO43- + H+ 第22頁(yè)，共98頁(yè)。討論pH pKa1，H3PO4為主pKa1 pH pKa2

8、， H2PO4-為主（寬）pH = pKa1， H2PO4 - = HPO42-pKa2 pH pKa3 ， HPO42-為主（寬）pH = pKa1， HPO4 2- = PO43-pH pKa3 ，PO43-為主適合分步滴定第23頁(yè)，共98頁(yè)。結(jié)論1）分析濃度和平衡濃度是相互聯(lián)系卻又完全 不同的概念，兩者通過(guò)聯(lián)系起來(lái)2）對(duì)于任何酸堿性物質(zhì)，滿足 1+ 2 + 3 + - + n = 13）取決于Ka，Kb及H+ 的大小，與C無(wú)關(guān)4）大小能定量說(shuō)明某型體在溶液中的分布 ， 由可求某型體的平衡濃度第24頁(yè)，共98頁(yè)?；瘜W(xué)平衡中，每一給定的分析濃度等于各存在型體平衡濃度之和溶液呈電中性，荷正電的

9、質(zhì)點(diǎn)數(shù)應(yīng)等于荷負(fù)電的質(zhì)點(diǎn)數(shù)酸堿反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)酸失去的質(zhì)子數(shù)等于堿得到的質(zhì)子數(shù)第四節(jié) 水溶液中酸堿平衡的處理方法 物料平衡式（質(zhì)量平衡式）MBE電荷平衡式CBE質(zhì)子平衡式（質(zhì)子條件式）PBE第25頁(yè)，共98頁(yè)。MBE練習(xí)例1：C mol/mL的HAC的物料平衡式 C = HAC + AC- 例2：C mol/mL的H3PO4的物料平衡式 C = H3PO4 + H2PO4- +HPO42- + PO43- 例3： C mol/mL的Na2HPO4的物料平衡式 Na+ = 2C C = H3PO4 + H2PO4- +HPO42- + PO43- 例4： C mol/mL的NaHCO3的物料平衡式

10、Na+ = C C = H2CO3 + HCO3- +CO32- 第26頁(yè)，共98頁(yè)。CBE練習(xí)例1：C mol/mL的HAC的電荷平衡式 H + = AC- +OH-例2：C mol/mL的H3PO4的電荷平衡式 H + = H2PO4- +2HPO42- + 3PO43- + OH-例3：C mol/mL的Na2HPO4的電荷平衡式 Na+ + H+ = H2PO4- +2HPO42- +3PO43-+ OH-例4：C mol/mL的NaCN的電荷平衡式 Na+ + H + = CN- + OH-第27頁(yè)，共98頁(yè)。關(guān)于PBE1零水準(zhǔn)法（質(zhì)子參考水準(zhǔn)）零水準(zhǔn)物質(zhì)的選擇 a溶液中大量存在的

11、b參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)子條件式書寫方法 等式左邊得質(zhì)子后產(chǎn)物 等式右邊失質(zhì)子后產(chǎn)物 根據(jù)質(zhì)子得失相等原則列出質(zhì)子條件式第28頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)PBE例1：C mol/mL的NH4 H2PO4的質(zhì)子條件式 零水準(zhǔn)NH4+，H2PO4-，H2O H3PO4 + H + = NH3 + HPO42- + 2PO43-+ OH- 例2：C mol/ml的Na2HPO4的質(zhì)子條件式 零水準(zhǔn)HPO42-，H2O H2PO4- + 2H3PO4 + H + = PO43-+ OH-第29頁(yè)，共98頁(yè)。第五節(jié) 酸堿溶液pH值的計(jì)算強(qiáng)酸強(qiáng)堿溶液pH值的計(jì)算弱酸弱堿溶液pH值的計(jì)算兩性物質(zhì)溶液（C ）緩沖溶液pH值的

12、計(jì)算第30頁(yè)，共98頁(yè)。弱酸弱堿溶液pH值的計(jì)算1一元弱酸堿溶液（1）一元弱酸（Ca ）精確表達(dá)式: H+=第31頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)弱酸弱堿PH值計(jì)算近似式最簡(jiǎn)式*當(dāng)（忽略酸的離解）且當(dāng)（忽略水的離解）第32頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)弱酸弱堿PH值計(jì)算（2）一元弱堿（Cb）最簡(jiǎn)式*近似式第33頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)弱酸弱堿PH值計(jì)算2多元弱酸堿（1）多元弱酸：設(shè)二元酸分析濃度為Ca（2）多元弱堿：設(shè)二元弱堿分析濃度為Cb第34頁(yè)，共98頁(yè)。三、兩性物(HA-)溶液H+的計(jì)算質(zhì)子條件: H2A+H+=A2 -+OH-精確表達(dá)式:帶入平衡關(guān)系式:第35頁(yè)，共98頁(yè)。若: Ka1Ka2, HA-c(HA) ( 5%,

13、 pKa3.2) 又 Ka2c(HA-)10Kw, 則得近似式:如果 c(HA-)/Ka110, 則“1”可略,得 最簡(jiǎn)式:(若c/Ka110,Ka2c10Kw,即使Ka1,Ka2相近,也可使用最簡(jiǎn)式計(jì)算)第36頁(yè)，共98頁(yè)。兩性物質(zhì)溶液PH值的計(jì)算NaHANa H2PO4 Na2HPO4 第37頁(yè)，共98頁(yè)。例10 計(jì)算 0.033molL-1 Na2HPO4 的pH. pKa1 pKa3: 2.16, 7.21, 12.32解: Ka3c = 10-12.320.033 = 10-13.80 Kw c/Ka2 = 0.033/10-7.21 = 105.73 10故:(如用最簡(jiǎn)式, pH

14、= 9.77, Er = 22%)pH = 9.66第38頁(yè)，共98頁(yè)。四、緩沖溶液pH值的計(jì)算HA （濃度Ca）+ NaA（濃度Cb）第39頁(yè)，共98頁(yè)。常用緩沖溶液緩沖溶液pKa緩沖范圍氨基乙酸+HCl2.351.53.0氯乙酸+NaOH2.8623.5甲酸+NaOH3.7734.5HAc+NaAc4.7645.5六次甲基四胺+HCl5.134.56.0H2PO4-+HPO42-7.216.58三羥甲基甲胺+HCl8.217.59硼砂(H3BO3+H2BO3-)9.248.510NH4+NH39.258.510第40頁(yè)，共98頁(yè)。例130.040molL-1 HAc 0.06molL-1

15、NaAc 先按最簡(jiǎn)式: caOH-H+, cbH+ - OH- 結(jié)果合理 pH=4.94第41頁(yè)，共98頁(yè)。小結(jié)C和 i = 某種型體平衡濃度 / 分析濃度 = f（Ka，Kb， H+ ），與C無(wú)關(guān) 1+ 2 + 3 + - + n = 1 由定量說(shuō)明某型體在溶液中的分布，計(jì)算其平衡濃度 水溶液中酸堿平衡處理方法：PBE質(zhì)子條件式第42頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)前強(qiáng)酸強(qiáng)堿溶液的pH值弱酸弱堿溶液的pH值兩性物質(zhì)溶液的pH值緩沖溶液的pH值第43頁(yè)，共98頁(yè)。第六節(jié)酸堿指示劑酸堿指示劑的變色原理酸堿指示劑的變色范圍影響酸堿指示劑變色范圍的因素關(guān)于混合指示劑第44頁(yè)，共98頁(yè)。一、酸堿指示劑的變色原理1.

16、指示劑的特點(diǎn) a弱的有機(jī)酸堿 b酸式體和堿式體顏色明顯不同指示終點(diǎn) c溶液pH變化指示劑結(jié)構(gòu)改變指示終點(diǎn)變化2. 常用酸堿指示劑的變色原理酸式體 堿式體 或堿式體 酸式體 第45頁(yè)，共98頁(yè)。甲基橙 Methyl Orange (MO)(CH3)2N(CH3)2N=N=N H=NNSO3-SO3-OH- H+ 紅3.1-4.0(橙)-4.4黃pKa=3.4作用原理: 酸形和堿形具有不同的顏色.第46頁(yè)，共98頁(yè)。第47頁(yè)，共98頁(yè)。二、酸堿指示劑的變色范圍 HIn H + + In -酸式體堿式體第48頁(yè)，共98頁(yè)。 酸堿式體混合色1）In- / HIn 10 或pH p Kin +1 堿式色

17、2）In- / HIn 1/10 或 pH p Kin1 酸式色3）1/10 In- / HIn 10 或 p Kin1 pH p Kin +1 二、酸堿指示劑的變色范圍討論：Kin一定，H+決定比值大小，影響溶液顏色第49頁(yè)，共98頁(yè)。指示劑理論變色范圍 pH = p Kin 1指示劑理論變色點(diǎn) pH = p Kin ，In- =HIn注： 實(shí)際與理論的變色范圍有差別，深色比淺色靈敏 指示劑的變色范圍越窄，指示變色越敏銳 例： pKa 理論范圍 實(shí)際范圍甲基橙 3.4 2.44.4 3.14.4甲基紅 5.1 4.16.1 4.46.2 酚酞 9.1 8.110.1 8.010.0百里酚酞

18、10.0 9.011.0 9.410.6第50頁(yè)，共98頁(yè)。MOMRPP3.1 4.44.4 6.28.0 9.64.0 pT5.0 pT=pKa9.0常用單一酸堿指示劑百里酚酞: 無(wú)色 9.4-10.0(淺藍(lán))-10.6藍(lán)第51頁(yè)，共98頁(yè)。三、影響酸堿指示劑變色范圍的因素1指示劑的用量 2溫度的影響 3滴定次序 第52頁(yè)，共98頁(yè)。1指示劑的用量 盡量少加，否則終點(diǎn)不敏銳 指示劑本身為弱酸堿，多加增大滴定誤差2溫度的影響 T Kin 變色范圍 ！注意：如加熱，須冷卻后滴定 例：甲基橙 180 3.14.4 1000 2.53.7 靈敏度第53頁(yè)，共98頁(yè)。3滴定次序 無(wú)色有色，淺色有色例：

19、 酸滴定堿 選甲基橙 堿滴定酸 酚酞第54頁(yè)，共98頁(yè)。四、關(guān)于混合指示劑組成 1指示劑+惰性染料 例：甲基橙+靛藍(lán)（紫色綠色） 2兩種指示劑混合而成 例：溴甲酚綠+甲基紅（酒紅色綠色） 特點(diǎn) 變色敏銳；變色范圍窄第55頁(yè)，共98頁(yè)?；旌现甘緞?甲基紅+溴甲酚綠 5.0-5.1-5.2 暗紅 灰 綠 用于Na2CO3標(biāo)定HCl時(shí)指示終點(diǎn)由于顏色互補(bǔ)使變色間隔變窄, 變色敏銳.第56頁(yè)，共98頁(yè)。第七節(jié) 酸堿滴定基本原理及指示劑選擇強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定一元弱酸（堿）的滴定多元酸（堿）的滴定第57頁(yè)，共98頁(yè)。一、強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿H3O+ + OH- H2O+ H2O反應(yīng)完全程度

20、高第58頁(yè)，共98頁(yè)。（一）強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸NaOH（0.1000mol/L）HCL（0.1000mol/L, 20.00mL）1滴定過(guò)程中pH值的變化2滴定曲線的形狀3滴定突躍4影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇第59頁(yè)，共98頁(yè)。1滴定過(guò)程中pH值的變化（1）Vb = 0：（2）Vb Va： SP前0.1% 時(shí) ，加入NaOH 19.98mL第60頁(yè)，共98頁(yè)。（3）Vb = Va（SP）： （4）Vb Va ：SP后0.1%， 加入NaOH 20.02mL第61頁(yè)，共98頁(yè)。0.1000molL-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000molL-1 HClNaOHmLT%剩余HClmL過(guò)量

21、NaOHpHH+計(jì)算0.00020.01.00滴定前:H+=c(HCl)18.0090.02.002.28sp前:H+=19.8099.00.203.0019.9899.90.024.30 sp: H+=OH- =10-7.0020.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70sp后:OH-=22.00110.02.0011.6840.00200.020.0012.52突躍第62頁(yè)，共98頁(yè)。2滴定曲線的形狀滴定開始，強(qiáng)酸緩沖區(qū)，pH微小 隨滴定進(jìn)行 ，HCL ，pH漸 SP前后0.1%， pH ， 酸堿 pH=5.4 繼續(xù)滴

22、NaOH，強(qiáng)堿緩沖區(qū)，pH第63頁(yè)，共98頁(yè)。3滴定突躍 滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1% 的變化引起pH值 突然改變的現(xiàn)象 滴定突躍范圍：滴定突躍所在的范圍 用途：利用滴定突躍指示終點(diǎn)第64頁(yè)，共98頁(yè)。4影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇影響因素：濃度 C，pH，可選指示劑多例：C10倍， pH2個(gè)單位選擇原則： 指示劑變色點(diǎn)pH處于滴定突躍范圍內(nèi) （指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)）第65頁(yè)，共98頁(yè)。討論甲基橙（3.14.4）*3.45甲基紅（4.46.2）*5.1 酚酞（8.010.0）*9.1 1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCL pH=3.310.7 選

23、擇甲基橙，甲基紅，酚酞 0.1mol/Ll NaOH0.1mol/L HCL pH=4.39.7 選擇甲基紅，酚酞，甲基橙（差） 0.01mol/L NaOH0.01mol/L HCL pH=5.38.7 選擇甲基紅，酚酞（差）第66頁(yè)，共98頁(yè)。（二）強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿0.1000mol/L HCL標(biāo)液 0.1000mol/L的 NaOH滴定曲線形狀類似強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，pH變化相反滴定突躍范圍決定于酸標(biāo)液濃度及被測(cè)堿濃度指示劑的選擇：甲基紅，酚酞第67頁(yè)，共98頁(yè)。三、一元弱酸（堿）的滴定（一）強(qiáng)堿滴定弱酸（二）強(qiáng)酸滴定弱堿第68頁(yè)，共98頁(yè)。（一）強(qiáng)堿滴定弱酸NaOH（0.1000mol/L）HA

24、c（0.1000mol/L , 20.00mL）1滴定過(guò)程中pH值的變化2滴定曲線的形狀3影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇4弱酸被準(zhǔn)確滴定的判別式OH- + HA A- + H2O反應(yīng)完全程度不高第69頁(yè)，共98頁(yè)。1滴定過(guò)程中pH值的變化（1）Vb = 0 （2）Vb Va ：HAc + NaAc SP前0.1% 時(shí) ，已加入NaOH 19.98mL第70頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸（3）Vb = Va ：HAc NaAc（4）Vb Va ：NaOH + NaAc SP后0.1% 時(shí) ，已加入NaOH 20.02mL第71頁(yè)，共98頁(yè)。一元弱酸堿的滴定 (Ka(HAc)=10-4.76NaO

25、HmLT%組成pHHAcH+計(jì)算式00HA2.88 與滴定強(qiáng)酸的pH相同10.0050.0HA+A-4.7618.0090.0HA+A-5.7119.8099.0HA+A-6.6719.9699.8HA+A-7.4619.9899.9HA+A-7.7620.00100.0A-8.7320.02100.1A-+OH-9.7020.04100.2A-+OH-10.0020.20101.0A-+OH-10.7022.00110.0A-+OH-11.68-0.1%:pH=pKa+3第72頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸2滴定曲線的形狀滴定前，曲線起點(diǎn)高 滴定開始， Ac- ，pH隨滴加NaOH，緩沖能力，

26、pH微小滴定近SP，HAc，緩沖能力，pHSP前后0.1%，酸度急劇變化， pH =7.769.7SP后，pH逐漸第73頁(yè)，共98頁(yè)。pHNaOH滴定HAc(濃度不同)1molL-10.1molL-10.01molL-1642810129.238.738.23HAcHCl10.709.708.707.76突躍范圍緩沖容量 0 50 100 150 T%4.76濃度增大10倍，突躍增加1個(gè)pH單位第74頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸3影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇影響因素：被滴定酸的性質(zhì)，濃度 C一定， Ka，pH Ka一定，C，pH（滴定準(zhǔn)確性越差） 指示劑的選擇：pH =7.749.7，選堿

27、性范圍變色的酚酞，百里酚酞4弱酸能被準(zhǔn)確滴定的判別式： Ca Ka 10-8第75頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸討論Ca Ka 10-8 Ka ，酸性，pH Ka10-9時(shí)無(wú)法準(zhǔn)確滴定 C ，pH，滴定準(zhǔn)確性差第76頁(yè)，共98頁(yè)。（二）強(qiáng)酸滴定弱堿HCL（0.1000mol/L）NH3H2O（0.1000mol/L,20.00mL）1. 滴定曲線： 與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸類似，曲線變化相反2. 影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇： （1）影響因素：被滴定堿的性質(zhì)，濃度 （2）指示劑選擇：pH =6.344.30， 選甲基橙，甲基紅3弱堿能被準(zhǔn)確滴定的判別式： Cb Kb 10-8H3O+ + A- HA

28、+ H2O 反應(yīng)完全程度不高第77頁(yè)，共98頁(yè)。續(xù)強(qiáng)酸滴定弱堿討論pH =6.344.30選甲基橙，甲基紅第78頁(yè)，共98頁(yè)。三、多元酸（堿）的滴定 多元酸堿被準(zhǔn)確分步滴定的判別式：Ca Kai 10-8 或Cb Kbi 10-8 可以被準(zhǔn)確滴定Kai / Kai+1 104 或Kbi / Kbi+1 104 可以被分步 準(zhǔn)確滴定 （一）多元酸的滴定（二）多元堿的滴定第79頁(yè)，共98頁(yè)。 H3PO4 H + H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H + HPO42- Ka2= 10-7. 21 HPO42- H + PO43- Ka3= 10-12. 7（一）多元酸的滴定Na

29、OH（0.1000mol/L） H3PO4 （0.1000mol/L ，20.00mL）1滴定的可行性判斷2化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇第80頁(yè)，共98頁(yè)。多元酸的滴定1滴定的可行性判斷 Ca Ka1 10-8 且Ka1 / Ka2104 第一級(jí)能準(zhǔn)確、 分步滴定 Ca Ka2 10-8 且Ka2 / Ka3104 第二級(jí)能準(zhǔn)確、 分步滴定 Ca Ka310-8 第三級(jí)不能被準(zhǔn)確 滴定第81頁(yè)，共98頁(yè)。多元酸的滴定2化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇（1）當(dāng)?shù)谝患?jí)H +被完全滴定后，溶液組成NaH2PO4 兩性物質(zhì)（2）當(dāng)?shù)诙?jí)H +被完全滴定后，溶液組成Na2HPO4 兩性物質(zhì)甲

30、基橙，甲基紅 酚酞，百里酚酞 溴甲酚綠+甲基橙 酚酞+百里酚酞第82頁(yè)，共98頁(yè)。多元酸的滴定討論根據(jù)變色點(diǎn)pH選擇指示劑第一變色點(diǎn) pH=4.66 選甲基橙，甲基紅 溴甲酚綠+甲基橙 (4.3)第二變色點(diǎn) pH=9.94 選酚酞，百里酚酞 酚酞+百里酚酞(9.9)第83頁(yè)，共98頁(yè)。（二）多元堿的滴定HCL（0.1000mol/L） Na2CO3 （0.1000mol/L ，20.00mL）CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.621.滴定可行性的判斷2. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇第84頁(yè)，共98頁(yè)。多元

31、堿的滴定1. 滴定可行性的判斷 Cb Kb1 10-8 且Kb1 / Kb2104 第一級(jí)能被準(zhǔn)確、 分步滴定Cb Kb2 10-8 第二級(jí)能被準(zhǔn)確滴定第85頁(yè)，共98頁(yè)。多元堿的滴定2. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇（1）第一級(jí)CO32-被完全滴定后，溶液組成NaHCO3 兩性物質(zhì)（2）當(dāng)?shù)诙?jí)HCO3-被完全滴定后，溶液組成CO2 + H2O (H2CO3 飽和溶液，0.04mol/L）酚酞 甲基橙 第86頁(yè)，共98頁(yè)。多元堿的滴定討論根據(jù)變色點(diǎn)pH選擇指示劑第一變色點(diǎn) pH=8.37 選酚酞 第二變色點(diǎn) pH=3.9 選甲基紅第87頁(yè)，共98頁(yè)。第八節(jié) 酸堿滴定的應(yīng)用 一、酸堿溶液的配制與標(biāo)定 酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 堿標(biāo)準(zhǔn)溶液二、應(yīng)用示例直接滴定法測(cè)定NaOH溶液間接滴定法測(cè)定銨鹽和有機(jī)氮第88頁(yè)，共98頁(yè)。一、酸堿溶液的配制與標(biāo)定 （濃度0.011mol/L）1酸標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法：間接法（HCl易揮發(fā)，H2SO4易吸濕）標(biāo)定方法基準(zhǔn)物： 無(wú)水碳酸鈉 易吸濕，3000C干燥1小時(shí)，干燥器中冷卻 1：2反應(yīng) *pH 3.9 硼砂 易風(fēng)化失水，濕度為60%密閉容器保存 1：2反應(yīng) *pH 5.1指示劑：甲基橙，甲基紅第89頁(yè)，